Grupo 17.
Grupo 17.
Grupo 17.
HALÓGENOS.
Grupo importante por su reactividad y por las propiedades que tiene. Su nombre proviene del
griego “hals”(sal); “genes”(nacido), que significa formador de sales.
Estado natural.
Flúor.
No encontramos apenas HF, tan solo en las emanaciones volcánicas en un porcentaje muy
pequeño.
Cloro.
Bromo.
Yodo.
Sus compuestos están muy extendido en el agua de mar, en el suelo, en las rocas y en las algas.
PROPIEDADES.
Les falta un electrón para completar la configuración electrónica de gas noble que les sigue en
la tabla periódica.
Todos salvo el flúor poseen en el nivel electrónico más externo, orbitales d vacíos que pueden
ser empleados en la formación de interacciones.
Fuerzas de Van der Waals aumentan conforme descendemos en el grupo. Átomos más grandes
que están cada vez más cerca uno de otro. Conforme descendemos en el grupo, pasamos de
gas(flúor, cloro) a líquido(bromo) a sólido(yodo).
Energía de enlace.
El fluor tienen una energía de disociación excepcionalmente baja. En principio debería ser la
que mayor energía de enlace tuviese, pero posee una singularidad/característica que hace que
esta energía sea menor de lo normal.
Hipótesis.
La repulsión inter electrónica entre pares de electrones libres es mucho mayor en la molécula
de flúor.
Posiblemente este es el factor que más influye en el valor anormalmente bajo de la energía de
disociación.
Potencial de ionización.
Yodo.
Potencial de ionización de los halógenos muy elevado. Incapaces de formar cationes estables
en condiciones ordinarias.
El descenso que se produce al bajar en el grupo como consecuencia del aumento del tamaño,
justifica la posibilidad creciente de obtener especies catiónicas.
Electronegatividad.
Afinidad electrónica.
Todos los halógenos son OXIDANTES ENÉRGICOS. Al contrario que los metales, que serán
reductores.
El más oxidante será el flúor, y a medida que bajamos en el grupo, irá disminuyendo esta
capacidad.
Potencial de reducción.
Capacidad oxidante.
Cl2 + F- X
+ I- I2
Métodos de obtención.
Los principales procedimientos para su obtención consisten en la descarga de los iones haluro:
½ X2 + e- X
De acuerdo con el valor del potencial de cada uno de los halógenos y teniendo en cuenta que
el proceso debe ser rentable económicamente hablando, son diferentes los métodos de
oxidación que se pueden utilizar.
Obtención de Cl2
Es uno de los procesos más rentables que hay, junto con la producción de amoniaco o
sulfúrico.
A partir del cloro podremos obtener diversos ácidos como el clorhídrico o diversos productos
clorado.
Oxidaremos los cloruros a cloro mediante diversos semisistemas. No será necesario por tanto
utilizar los procesos electrolíticos. Los utilizaremos en el laboratorio.
Método Deacon:
Harán pasar una corriente de oxígeno con cierta presión en la cuál los cloruros se oxidan a
cloro. Mediante una mezcla de clorhídrico y aire, que se vendrán beneficiados por la actuación
de un catalizador.
Un rendimiento alto del 80% que se suman a que tanto el aire como el ácido son baratos que
hacen que este método sea muy rentable.
Es necesario controlar las concentraciones de Cl- y de Oh- iones porque podrían modificarse
los potenciales y tener lugar la descarga de O 2-.
Evitar:
Para tener en cuenta todos estos factores se aplican fundamentalmente dos tipos de procesos:
Tenemos un diafragma permeable que deja pasar cualquier tipo de ion, por lo que pasan los
cloruros y los cationes sodio. Los cloruros seguirán tan cual, y los que se reducirán serán los
protones de agua, que se reducen a hidrógeno y a grupos hidroxilo que se unen con los
cationes sodio dando lugar a hidróxido sódico que sale por un sitio.
Método membrana de intercambio no permeable (solo deja pasar iones sodio, no deja pasar
los cloruros).
Método muy rentable en el cual voy a obtener cloro por un lado y por el otro lado hidróxido
sódico y sodio.
Ventajas de proceso de diafragma: utiliza sales menos puras y utiliza menos energía que el
proceso de mercurio.
Desventajas proceso de membrana: Se necesita sal de alta pureza y las membranas suponen
un alto coste.
El aumento de la demanda ha llevado a producir el bromo a partor del agua de mar, que
contiene una proporción de 65 partes de bromo por millón.
Para la oxidación de grandes cantidades de bromuro lo más práctico es la utilización del Cl2(g):
Obtención del I2
El yodo se obtiene de las salmueras y del nitrato de Chile, en el que se encuentra como
impureza.
1:2 desproporción
2:1 comproporción
Obtención de astato