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    Hidrodesoxigenación Apuntes

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    Ceci Garcia-Salas
    Este documento describe el proceso de pirólisis de biomasa para producir bioaceite y los pasos posteriores necesarios para refinar el bioaceite y hacerlo más adecuado para su uso como biocombustible. Explica que el bioaceite contiene muchos compuestos oxigenados que lo hacen inestable e inadecuado para motores diésel, por lo que requiere un proceso de hidrodesoxigenación catalítica usando un catalizador de platino soportado para eliminar el oxígeno. El documento también resume los tipos de bi

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    Hidrodesoxigenación Apuntes

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    Este documento describe el proceso de pirólisis de biomasa para producir bioaceite y los pasos posteriores necesarios para refinar el bioaceite y hacerlo más adecuado para su uso como biocombustible. Explica que el bioaceite contiene muchos compuestos oxigenados que lo hacen inestable e inadecuado para motores diésel, por lo que requiere un proceso de hidrodesoxigenación catalítica usando un catalizador de platino soportado para eliminar el oxígeno. El documento también resume los tipos de bi

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    Hidrodesoxigenación apuntes

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    Este documento describe el proceso de pirólisis de biomasa para producir bioaceite y los pasos posteriores necesarios para refinar el bioaceite y hacerlo más adecuado para su uso como biocombustible. Explica que el bioaceite contiene muchos compuestos oxigenados que lo hacen inestable e inadecuado para motores diésel, por lo que requiere un proceso de hidrodesoxigenación catalítica usando un catalizador de platino soportado para eliminar el oxígeno. El documento también resume los tipos de bi

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    Hidrodesoxigenación Apuntes

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    Este documento describe el proceso de pirólisis de biomasa para producir bioaceite y los pasos posteriores necesarios para refinar el bioaceite y hacerlo más adecuado para su uso como biocombustible. Explica que el bioaceite contiene muchos compuestos oxigenados que lo hacen inestable e inadecuado para motores diésel, por lo que requiere un proceso de hidrodesoxigenación catalítica usando un catalizador de platino soportado para eliminar el oxígeno. El documento también resume los tipos de bi

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    Biomasa  pirolisis  hidrocarburos y muchos compuestos oxigenados  refinado

    Biomass explained  https://www.eia.gov/energyexplained/biomass/

    Estudio de tesis:

     Compuestos organooxigenados + hidrógeno  hidrocarburos no oxigenados + h2o


    (Requiere de un catalizador)

    C . organooxigenados + H 2 → Hidrocarb. no ox .+ H 2 O

     Eliminar el oxígeno de los hidrocarburos hace al aceite de pirolisis de biomasa


    menos reactivo con una menor acidez (puede almacenarse por más tiempo y se
    adapta más a las propiedades de un combustible)

     Compuestos organooxigenados de estudio: AROMÁTICOS OXIGENADOS  alcohol


    bencílico y acetofenona

    Pirólisis de biomasa

    https://www.bioenergyconsult.com/biomass-pyrolysis/
    https://www.youtube.com/watch?v=3K1zWAYDvMA&t=8s’

    BUENISIMO VIDEO https://www.youtube.com/watch?v=IvZFfx7XhQE&t=7s


    1. Selección de catalizador

    - Catalizadores de metales preciosos (Pd - paladio, Pt - platino, Ru - rutenio, Rh -


    rodio)
    - Estudio de su actividad y desactivación
    - Soporte (alúmina y carbón activo)

    Rodio y rutenio sobre alúmina  no sirvió para hidrodesoxigenar, ineficaz


    Paladio y platino  comportamiento más favorable
    Platino  ÚNICO que logró mantener estable su actividad como catalizador con el
    alcohol bencílico y la acetofenona

     Tipo de soporte no tiene influencia en la desactivación del catalizador


     Factores que sí influenciaron
    o Formación de depósitos carbonosos sobre la superficie activa del
    catalizador
    o Sinterización (degradación térmica) un poco

    Mejores resultados: Catalizador de platino, a 5 bar y 325ºC

    Desactivación del catalizador es lo que dice si el proceso aplica para escala industrial.

    ENFOQUE: Estudio de la influencia de … en la desactivación del catalizador de platino


    sobre soporte de alúmina empleados en la HDO de acetofenona en heptano:

     Presión
     Temperatura
     Pretratamiento del catalizador
     Caudal de hidrógeno

    Resumen de resultados:

     10-15 bar  mejora en la estabilidad del catalizador


     Altas temperaturas (>375ºC)  desactivación más rápida
     Pretratamiento con una corriente de H2 por 8hrs  mejora en la estabilidad a 10
    bar y 375ºC

    TIPOS DE BIOMASA Y CLASIFICACIÓN

     Biomasa vegetal
    o Producida por la fotosíntesis (autótrofos)
     Biomasa animal
    o Producida por seres heterótrofos, los que se alimentan de biomasa vegetal
     Biomasa residual (se le está dando mayor prioridad)
    o Residuos forestales
    o Residuos agrícolas (podas de viñedos, paja de cereales)
    o Residuos de industrias forestales, agrícolas y agroalimentarias
    o Residuos biodegradables

    Ventaja de usar la biomasa residual:

     Se alivia el problema de su eliminación, la cual supone un problema grave y


    costoso

    ESTRUCTURA Y COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LA BIOMASA

     Celulosa (15-30%), hemicelulosa (40-60%), lignina (10-30%) y otras sustancias


    extraíbles (terpenos, ácidos resínicos, ácidos grasos, fenoles insaponificables) (2-
    8%)

    Celulosa
    Hemicelulosa

    Lignina

    TECNOLOGÍAS DE CONVERSIÓN DE LA BIOMASA

    BIOCOMBUSTIBLES DE PRIMERA GENERACIÓN

     Biodiesel, bioetanol y biogás (aquellos provenientes de biomasa, de cultivos


    agrícolas destinados a la alimentación humana)
     BIODIESEL  Se requiere de biomasa rica en aceite o grasas de animales. Se basa
    en la conversión termoquímica y retirar la glicerina.
    o Método más usado: Transesterificación
    o Separación de la glicerina con el uso de un alcohol (metanol o etanol) y de
    un catalizador básico (NaOH o KOH)
    o Proceso importante para disminuir la viscosidad del inherente del aceite
    vegetal, que puede dificultar el funcionamiento de la bomba inyectora y del
    motor de los carros.
    Links consultados sobre transesterificación de biodiesel:

    https://www.e-education.psu.edu/egee439/node/684 (muy bueeeenooo)

    https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Supplemental_Modules_(Orga
    nic_Chemistry)/Esters/Reactivity_of_Esters/Transesterification

    https://core.ac.uk/download/pdf/162010959.pdf

    https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1110062115000914

     BIOGAS  Proceso de producción es biodigestión anaeróbica de residuos


    agripecuarios
    o Reactores especiales, complejo de cuatro bacterias, componente principal
    es el metano (>60%)
    o Bacteria 1: Desintegra la materia orgánica
    o Bacteria 2: Descompone la materia orgánica en ácidos grasos
    o Bacteria 3: Convierte los ácidos grasos en ácido acético
    o Bacteria 4: Convierte el ácido acético en biogás

     BIOETANOL  A partir de caña de azúcar o máiz


    o Conversión bioquímica de los carbohidratos en alcohol
    DESVENTAJAS:

     Costo relativamente alto de producción a comparación de la producción a partir de


    combustibles fósiles
     Distorsiones en el mercado alimentario debido a que la utilización de materias
    primas ligadas a este mercado

    BIOCOMBUSTIBLES DE SEGUNDA GENERACIÓN

     Materia prima: Biomasa a partir de residuos agrícolas o cultivos energéticos


     Aún siguen en estudio

    VENTAJAS

     Amplio rango de materias primas (no alimentarias)


     Elevados rendimientos de biocarburante (biocombustible) por hectárea
     Menor impacto del costo de la materia prima en el producto

    CONVERSIÓN DE BIOMASA: PIRÓLISIS

    DEFINICIÓN

     Descomposición térmica de la biomasa en ausencia total de oxígeno


     Proceso endotérmico
     Descomposición comienza hacia los 250ºC, termina entre 500-600ºC
     Productos dependen de las características de la biomasa utilizada
    o Gaseosos (biogás)
    o Residuos sólidos (biocarbón)
    o Líquidos (bioaceites)  apto para la producción de biodiesel
    TIPOS DE PROCESOS DE PIRÓLISIS

    Factores a tomar en cuenta

    - Estructura y composición de la materia prima


    - Tecnología utilizada
    - Tiempo de reactor a utilizar
    - Velocidad de calentamiento
    - Tiempo de residencia
    - Velocidad de enfriamiento
    - Temperatura del proceso

    PIRÓLISIS LENTA

     Condiciones de operación a bajas temperaturas


     Bajas rampas de calentamiento
     Mayores tiempos de residencia
     Producción de bioaceites y carbón vegetal

    PIRÓLISIS RÁPIDA

     Alta temperatura (altas velocidades de transferencia de calor)


     Requieren molienda fina de la biomasa previo a alimentarla al reactor
     Producción de vapores, aerosoles y un poco de carbón
     Producto principal: bioaceites
     Enfriamiento y condensación rápida

    COMPOSICIÓN DEL BIOACEITE DE PIRÓLISIS (BIO-OIL)

     Solo así es inestable, no es apto para su uso en motores diésel, por eso se necesita
    un refino de dicho aceite
     Mezclas multicomponentes de moléculas de diferente tamaño derivadas de la
    despolimerización y fragmentación de la celulosa, hemicelulosa y lignina, con
    bastan te oxígeno y muchas moléculas de alto peso molecular y H2O
     Compuestos aromáticos, alifáticos, hidrocarburos, compuestos oxigenados
    (furanos, fenoles, alcoholes, ácidos, éteres, aldehídos y cetonas)

    CARACTERÍSTICAS FISICOQUÍMICAS DE LOS BIOACEITES O BIO-OIL PARA SU USO COMO


    BIOCOMBUSTIBLES
     Elevada acidez y alto contenido de agua son desventajas.

    AGUA

     Es bastante alto 15-30%


     Depende de la humedad inicial de las materias primas, de las condiciones de
    pirolisis y de su posterior almacenamiento
     DESV: Disminuye el poder calorífico, la densidad de la energía y la temperatura de
    inflamación  dificultades de ignición
     VENT: Reduce la viscosidad y mejora la fluidez  bueno para la atomización y
    combustión de los bioaceites en los motores, minimiza emisiones contaminantes

    OXÍGENO

     35-40% distribuido en más de 300 compuestos


     Principal diferencia entre los bioaceites y los combustibles convencionales
     Reduce la densidad de energía en 50%, inmiscibilidad con los combustibles de
    hidrocarburos
     Fuerte acidez  poco estables
    VISCOSIDAD

     25cSt y 1000 cSt


     Elevada por el alto peso molecular de algunos de los compuestos, lo cual afecta las
    bombas y tuberías

    ACIDEZ

     Hay una gran cantidad ácidos carboxílicos, por eso tiene un valor de pH entre 2 y 3
     Esta acidez las hace sustancias muy corrosivas y extremadamente peligrosas a
    temperaturas elevadas

    CENIZAS

     Su presencia en bioaceites causa erosión, corrosión y problemas en los motores y


    válvulas

    REACCIONES DE HIDRODESOXIGENACIÓN CATALÍTICA DE METAL PRECIOSO SOPORTADO

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