UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NÚCLEO DE MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERIA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE PETROLEO
CURSOS ESPECIALES DE GRADO
ÁREAS: CRUDO PESADOS
MATURÍN - ESTADO MONAGAS

Hidrotr
atamien
PROFESOR: tos REALIZADO POR:
MSc. Pedro Tineo. Carlos González V- 19.662.222

Jhoany Belmonte V- 26.060.506

Enero del 2022

HIDROTRATAMIENTO:
Los hidrotratamientos son todos aquellos tratamientos realizados en las refinerías que
se llevan a cabo mediante la adición de hidrógeno que tienen por objeto mejorar la calidad
de las fracciones petrolíferas. La mejora de la calidad de estas fracciones por
hidrotratamientos puede lograrse mediante los siguientes métodos:
 Eliminación en mayor o menor grado del azufre, del nitrógeno y/o de los metales
contenidos.
 Saturación de los dobles enlaces altamente reactivos, presentes en sus moléculas,
que pueden provocar una inestabilidad química indeseada a los productos finales.
El hidrotratamiento tiene diversas formas y grados de severidad. Como consecuencia
de ello, se lo designa con diferentes términos en la industria de la refinación. El
hidrotratamiento destinado a eliminar el azufre se define usualmente como
hidrodesulfuración, mientras que el proceso por el cual se elimina el nitrógeno se denomina
hidrodenitrificación, y así sucesivamente.
El hidrotratamiento se realiza a altos índices (es decir, alta temperatura, presión y
concentración de hidrógeno), y a menudo implica también algún hidrocraqueo incidental.
El hidrotratamiento profundo de este tipo se denomina hidrorefinación. Este procedimiento
realizado a bajos índices se utiliza para modificar ciertas características de los productos de
especialidad refinados (por ejemplo, diferentes propiedades de aceites lubricantes) para
cumplir las especificaciones. El hidrotratamiento leve con frecuencia se denomina
hidroacabado.
FINALIDAD DEL HIDROTRATAMIENTO
El proceso de hidrotratamiento (HDT) consiste básicamente en la hidrogenolisis de
los compuestos sulfurados, nitrogenados, oxigenados y la hidrogenación de olefinas y
aromáticos para mejorar la calidad del petróleo crudo o de sus fracciones en presencia del
catalizador de óxidos metálicos, (Mo2O3, Co2O3). 
REACCIONES EN HIDROTRATAMIENTO
En la industria de refinación el HDT se lleva a cabo en un reactor tubular de lecho
fijo de tres fases (Trickle Bed) en donde se ponen en contacto el hidrocarburo con
hidrógeno con un catalizador selectivo bajo condiciones óptimas de operación para la
producción de un producto con bajo contenido de contaminantes. El gas forma una fase
continua, que está constituida en su mayor parte por hidrógeno (H2) y en mucho menor
cantidad se encuentran el ácido sulfhídrico (H2S), amoniaco (NH3), agua (H2O) y gases
ligeros como metano (CH4) y etano (C2H6). Mientras que la fase líquida está formada en
gran parte por los hidrocarburos, y en menor cantidad por hidrógeno, ácido sulfhídrico,
amoniaco, agua, y gases ligeros disueltos. Los compuestos sulfurados, nitrogenados y 
oxigenados se encuentran como una fase dispersa en forma de gotas sobre la superficie de
las partículas catalíticas.
 La fase gas actúa suministrando hidrógeno para el líquido que humedecen el
catalizador el cual es el principal sitio de reacción. La velocidad de difusión del hidrogeno
y de los compuestos contaminantes desde el líquido hacia la superficie de las partículas
catalíticas es lenta comparada con la velocidad de hidrogenación. 
Parte de líquido se introduce por fuerzas capilares dentro del poro catalítico. Se
conoce que entre un 40 y 50% del volumen del poro se llena con líquido, y se considera que
las reacciones se llevan a cabo únicamente en los sitios de la superficie del catalizador
cubierta por el líquido. Como consecuencia una molécula de hidrógeno que se encuentra en
la fase gas se absorbe en una gota de líquido, el hidrógeno se difunde a través del líquido
dentro del poro hasta llegar al sitio catalítico, simultáneamente los compuestos
contaminantes también se difunden a través del líquido hacia la superficie del catalizador
para reaccionar con el hidrógeno y así remover los contaminantes del petróleo como el
azufre, nitrogeno, oxígeno y moléculas pesadas en forma de productos como ácido
sulfhídrico, amoniaco, agua y gases ligeros respectivamente. 
Los compuestos obtenidos de la reacción viajan a través del líquido hacia afuera del
poro, y se desorben desde el seno de líquido hacia la fase gas. Debido a que la reacción
ocurre en la fase líquida el tiempo necesario para el transporte de los reactivos a los sitios
activos del catalizador influyen en el decremento de la velocidad de reacción global.
ESQUEMA GENERAL DE UNA PLANTA DE HIDROTRATAMIENTO

La alimentación de la carga líquida (hidrocarburo) proviene del tanque de

almacenamiento 1, donde ha sido calentada hasta 100ºC para reducir su viscosidad, y es
impulsada a través de la bomba (2). Por otra parte, a la salida del tanque que suministra la
carga en fase gas (hidrógeno) se encuentra un compresor (3), a la salida del compresor se
encuentra un tanque intermedio (5) que tiene como objetivo amortiguar los pulsos del
compresor Finalmente, estas dos líneas se juntan con la recirculación del gas proveniente
del tanque 10, se combinan y entran en el reactor de lecho fijo (6), donde se llevan a cabo
las reacciones del hidrotratamiento. El sistema de enfriamiento (7) se monta cerca de la
salida del reactor para enfriar el fluido hasta cerca de los 50ºC. Los separadores de alta y
baja presión (8) aseguran que la fase gas se encuentre libre de líquidos. Una parte del flujo
es recirculado para reducir el consumo de hidrógeno. La otra parte del gas es purgada con
el fin de reducir la cantidad de contaminantes que se puedan recircular al reactor.
HIDRODESULFURACION (HDS)
La hidrodesulfuración es un tratamiento con hidrógeno que se aplica a crudos
pesados, livianos y cortes de destilación en presencia de catalizadores. Durante el proceso
se eliminan compuestos sulfurados en forma de sulfuro de hidrógeno, nitrógeno, dialquenos
y otros. Los objetivos son mejorar la calidad del producto en cuanto a olor, color,
estabilidad, entre otros.
El nivel de hidrodesulfuración depende de varios factores, entre ellos la naturaleza
de la fracción de petróleo a tratar (composición y tipos de compuestos de azufre presentes),
de la selectividad y actividad del tipo de catalizador utilizado (concentración de sitios
activos, propiedades del soporte, etc.), de las condiciones de reacción (presión, temperatura,
relación hidrocarburo/hidrógeno, etc.) y del diseño del proceso. Es importante señalar que
el H2S debe ser continuamente extraído porque es un inhibidor de las reacciones de HDS y
envenena el catalizador.
El catalizador es una sustancia que no interviene químicamente en la reacción, pero
la acelera. El catalizador facilita que se realice la reacción correctamente formando
compuestos intermedios. Al no intervenir químicamente en la reacción, el catalizador no se
gasta a lo largo de ésta.
El principal propósito del proceso de hidrodesulfuración es la eliminación del azufre
contenido en la corriente de alimentación a la unidad, bien porque lo exigen las
especificaciones de los productos comerciales, bien para preservar la integridad de
catalizadores situados en unidades posteriores. Los procesos de hidrodesulfuración usan
catalizadores en presencia de cantidades sustanciales de hidrógeno, bajo altas presiones y
temperaturas, con el fin de promover la reacción del hidrógeno con las impurezas de la
carga.
En el proceso de hidrodesulfuración, la fracción de hidrocarburo es mezclada con
hidrógeno y pasada por un catalizador de hidrodesulfuración bajo adecuadas condiciones de
presión y temperatura. En un proceso así, el objetivo es romper los enlaces de carbono-
azufre presentes en el material a tratar y saturar con hidrógeno las valencias libres
resultantes o los dobles enlaces. En este proceso, el objetivo es eliminar tanto azufre como
sea posible de la cadena de hidrocarburos para convertirlo en H2S.
CONDICIONES DE OPERACIÓN
Las condiciones de operación que se establecen en el Hidrotratamiento son función
tanto del origen y propiedades de la cargas como del objetivo del proceso. Debe
considerarse como regla general, que la severidad del tratamiento debe incrementarse
cuando aumenta la temperatura media de destilación de la carga, ya que también se
incrementa la concentración de impurezas difíciles de remover. En general las condiciones
menos severas se aplican a las naftas, seguida por los destilados intermedios y las más
severas para las fracciones pesadas. Las condiciones de operación que normalmente se
fijan, ya que influyen considerablemente en el buen funcionamiento tanto del catalizador
como de la planta son: temperatura, presión parcial del hidrogeno, velocidad espacial
(LHSV) y la relación hidrógeno/carga (H2/HC). Estas no se seleccionan en forma
independiente si no en forma conjunta para lograr una operación óptima.
 Efecto de la temperatura:
El incremento de la temperatura afecta directamente la severidad del
hidrotratamiento debido al aumento en las velocidades de reacción, generándose un
incremento del depósito de carbono sobre la superficie del catalizador y una consiguiente
reducción en su tiempo de vida. El consumo de hidrógeno aumenta hasta una saturación y
posteriormente disminuye debido a la inicialización de las reacciones de hidrogenación.
La temperatura debe mantenerse lo más baja posible, pero en el nivel de actividad
requerido, y así, conservar el nivel de carbono en el catalizador al mínimo y retardar la
desactivación del catalizador. Sin embargo, la temperatura se debe incrementar
progresivamente para compensar la pérdida de actividad por agotamiento del catalizador
teniendo como intervalos típicos de operación entre 350 y 410ºC.
 Efecto de la presión:
El efecto de la presión está directamente relacionado con el efecto de la
composición del gas de recirculación y la relación hidrógeno/hidrocarburo. Al aumentar la
presión se incrementa hasta cierto grado la remoción de azufre, nitrógeno, oxígeno, la
conversión de aromáticos y la saturación de olefinas; además se obtiene un efecto favorable
para la disminución del depósito de carbono en el catalizador gracias al incremento en la
presión parcial de hidrógeno, esencial para llevar a cabo las reacciones de
hidrodesulfuración. Teniendo como intervalos típicos de operación entre 80 y 150bar.
 Efecto de la relación espacio-velocidad:
Al disminuir la relación espacio, velocidad y manteniendo las demás variables
constantes, se incrementa el grado de hidrotratamiento hasta un cierto límite, debido al
aumento de tiempo de residencia en el reactor. Sin embargo, al operar con una relación
espacio-velocidad baja se dificulta el control de la temperatura de reacción debido al
carácter exotérmico de las reacciones y se favorece un alto depósito de carbono en el
catalizador.
Al aumentar únicamente la relación espacio-velocidad trae como consecuencia una
disminución en el grado de hidrotratamiento y por lo tanto, de la intensidad de las
reacciones catalíticas; de esta forma el consumo de hidrógeno disminuye, un parámetro
típico de operación es de 0.90.
 Efecto de la relación hidrógeno-hidrocarburo:
A un mayor valor de relación se obtiene un menor depósito de carbono sobre el
catalizador, aumentando con ello la vida de éste. La presión parcial de hidrógeno aumenta
la velocidad de reacción, sobre todo cuando las cargas contienen compuestos pesados de
hidrógeno. Como parámetro típico de operación se tiene 1,1 kgH2/kg de carga.
PROCESO DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE Y PRODUCTOS OBTENIDOS
En esta Planta se convierte el sulfuro de hidrógeno de los gases ácidos en azufre
elemental mediante reacciones térmicas y catalíticas. El proceso consiste en la combustión
parcial de la corriente de gas rica en H2S, y posterior reacción del dióxido de azufre
resultante junto con el H2S inquemado en presencia de un catalizador de alúmina activada
para producir azufre elemental, que se recoge líquido en un depósito. Posteriormente se
enfría para su solidificación, se muele y se almacena para la venta.
Las Plantas de Recuperación de azufre no son equipos de combustión, sino reactores
químicos con el propósito de controlar las afecciones ambientales del proceso de refino.
Este azufre elemental es utilizado para la elaboración de productos comerciales tales
como cosméticos, fertilizantes, fármacos, entre otros.
Este producto es producido en cantidades excesivas a la demanda. Es almacenado
en forma sólida abierto a la atmósfera y representa un problema ambiental existente, un
ejemplo de esto es el complejo criogénico Jose en el estado Anzoátegui, donde existen
grandes acumulaciones de azufre.
El azufre es uno de los componentes que están presentes en los hidrocarburos, esto
implica que mientras mayor es la cantidad de azufre requiere de mayores procesos de
refinamiento, y por ende un mayor costo final, razón por la cual la presencia de azufre es
también un determinante del valor comercial del petróleo.
El petróleo puede clasificarse de 2 formas según su contenido de azufre.
 Petróleo Dulce, es aquel que contiene menos de 0.5% de contenido sulfuroso, es
decir, con presencia de azufre. Es un petróleo de alta calidad y es ampliamente
usado para ser procesado como gasolina.
 Petróleo Agrio, es aquel que contiene al menos 1% de contenido sulfuroso en su
composición. Debido a la mayor presencia de azufre su costo de refinamiento es
mayor, razón por la cual es usado mayormente en productos destilados.
NUEVAS TECNOLOGÍAS
Las nuevas tecnologías en el Hidrotratamiento se basan mayormente en la
optimización de los procesos existentes. La optimización de este proceso se basa en nuevas
formulaciones de catalizadores que aumentan la actividad catalítica de la
hidrodesulfuración, mejoras en las condiciones de reacción del proceso, diseño de nuevas
configuraciones de los reactores y desarrollo de nuevos procesos como:
 Proceso H-Oil
Es un proceso catalítico utilizado para la desulfuración de residuos y combustibles
pesados. Su principal característica es que utiliza un reactor de flujo ascendente con
unidades en serie.
Este tipo de reactores representa las siguientes ventajas:
 El catalizador puede ser introducido y extraído continuamente durante la operación
del reactor.
 La turbulencia interna permite asegurar una distribución isotérmica de la
temperatura, lo cual elimina la necesidad de sistemas de enfriamiento para el control
de temperatura.
 Como el catalizador está en constante movimiento produce caídas de presión bajas
además se puede usar catalizadores más finos que los utilizados normalmente en
sistemas de lecho fijo.
 Las unidades diseñadas operan a presiones máximas de 2500 Lpcm y temperaturas
de trabajo de 525 °C.

 Proceso Residfining (E.R.E)

Este proceso desarrollado por “La EssoResearch&Engineering”, es aplicado para el
tratamiento directo de residuos. El “Residfining” utiliza lecho fijo y emplea un catalizador
que es capaz de almacenar hasta un 40% de su peso en metales depositados durante el
proceso.
Este proceso de desulfuración ha sido combinado por la E.R.E con un tratamiento
de coquificación para utilizar residuos de alto contenido de metales. El proceso produce un
60% de productos líquidos desulfurados; el efluente gaseoso puede resultar valioso en
zonas sin reservas de gas natural.
 Proceso Chevron
Este proceso es utilizado para desulfurar gas-oil de vacío y residuos de vacío. El
tipo de reactor utilizado es de corriente descendente sobre un lecho fijo de catalizador, este
tipo de reactor presenta la facilidad de separar las fases liquida y sólida a la salida del
mismo (350-400 C) para evitar craqueo. Este reactor utiliza hidrogeno en puntos
intermedios para controlar la temperatura.
 La reacción presenta separadores de alta y baja presión al salir del reactor que
permite recuperar naftas, amoniaco y otros compuestos volátiles. Además presenta un
sistema de adsorción de sulfuro de hidrogeno del gas de reciclo para reducir su efecto
inhibidor.
 Proceso Shell
Este proceso utiliza cargas residuales que se desulfuran directamente; presentando
tres reacciones en paralelo: remoción de azufre, remoción de metales y conversión de
asfaltenos a fracciones destilables. El reactor utilizado es de flujo descendente con
catalizador fijo producido por laboratorios Shell. Se utiliza este proceso para crudos de
puntos de ebullición cercanos a 350°C.
 Proceso Gulf
Se aplica a residuos atmosféricos y crudos originales, con la particularidad que
ninguna parte del crudo es destruido o convertido en otros productos. Este proceso es
utilizado para cargas que contienen cantidades moderadas de metales. El catalizador
utilizado no es recuperable. La temperatura de reacción es aproximadamente entre 650-800
F y se utilizan reactores de flujo descendiente con lecho fijo.
IMPACTO AMBIENTAL
Las reacciones de Hidrodesnitrogenación (HDN) e Hidrogenación de aromáticos
(HDA) eran reacciones que se consideraban de menor importancia dentro del esquema de
refinación, debido a los bajos contenidos de nitrógeno en el crudo procesado o a la ausencia
de regulaciones ambientales en el caso de aromáticos. Sin embargo, la situación cambia en
los años recientes debido al agotamiento del crudo liviano, evolucionando el mercado
petrolero hacia el tratamiento de crudos más pesados que contienen mayor concentración de
estos contaminantes, en especial de azufre y nitrógeno.
Los compuestos encontrados en crudos pesados son tóxicos, cancerígenos, y su
combustión genera NOx y SOx perjudiciales para el medio ambiente.
El agotamiento de crudos livianos ha obligado a la utilización de estos crudos
pesados, con contenidos en impurezas elevado, sin embargo, las regulaciones ambientales
más severas, han puesto en manifiesto la necesidad de desarrollar una tecnología apropiada
en los procesos de Hidrotratamiento, que permita producir el combustible del futuro a partir
de petróleo pesado, es decir obtener un crudo más limpio.
Los catalizadores de Hidrotratamiento empleados actualmente, han sido concebidos
principalmente para la desulfuración (HDS), por lo que hoy se realiza un gran esfuerzo,
tanto a escala industrial como a escala de investigación, para resolver el problema de
emisión de gases contaminantes, tales como CO, NOx y SOx, y de algunos hidrocarburos
tóxicos, utilizados en los vehículos automotores, contribuyendo a la contaminación
ambiental.
 El azufre se emite directamente como óxidos de azufre, o indirectamente como
ácido sulfhídrico procedente del refino del crudo o de la limpieza del gas natural antes de su
distribución. Estos óxidos de azufre en la atmósfera, en contacto con vapor de agua, se
convierten en ácido sulfúrico, regresando a la superficie dando lugar a lo que se conoce
como “lluvia ácida”.
En general, la lluvia ácida precipita lejos de la fuente de contaminación primaria,
originando además un problema transfronterizo. Sin embargo, éste no es el único problema,
dado que el alto contenido en azufre también genera problemas técnicos, como el
envenenamiento de catalizadores, corrosión, etc.
En relación con la salud, la combustión del azufre induce la formación de aerosoles
de sulfato, ocasionando severos problemas en el sistema respiratorio.
Durante la combustión del crudo se produce la emisión de elevadas cantidades de
productos sulfurados a la atmósfera, especialmente en las actividades industriales y en el
transporte.
Durante los períodos de parada, mantenimiento o durante problemas operacionales
de la unidad, se originan gases tóxicos y combustibles que no pueden ser venteados
directamente a la atmósfera, debido a las restricciones ambientales y de seguridad. Estas
emisiones (alivios y venteos), generados en equipos y líneas de la unidad, son recolectados
y enviados al mechurrio ácido de la refinería.
Estos desechos son principalmente:
 Catalizador gastado
 Alúmina activada gastada.
La disposición de estos desechos se realizará siguiendo las indicaciones presentadas
en el decreto 2.211 (Gaceta Oficial Nº4.418) y las normas, guías y procedimientos de
Protección Integral NºPA-501 “Procedimientos de Desechos Especiales de la Refinería”.
Todas las aguas superficiales y efluentes del proceso se recolectan mediante los
diferentes drenajes de la unidad y se envían a las unidades de tratamiento de aguas
existentes para su disposición final en el sistema de recolección de efluentes de la refinería.
Todas las aguas ácidas provenientes de la unidad son tratadas en un despojador de
aguas ácidas para remover el H2S y NH3 presentes en el agua recolectada.
Con el fin de disminuir el impacto ambiental, la industria de refinación se encuentra
desarrollando nuevos catalizadores con mejoradas propiedades catalíticas hacia el
Hidrotratamiento, los cuales por otra parte, deben mostrar resistencia al envenenamiento
por la presencia de azufre y nitrógeno.