Procesos ICI y Lurgi, Metanol

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Procesos de producción de Metanol

Una de las diferencias fundamentales entre cada proceso productivo para obtener
metanol, es la forma en cómo se obtiene el gas de síntesis (syngas). Hay distintos
métodos, puede ser a partir de la combustión parcial del gas natural, de mezclas de
hidrocarburos líquidos, o del carbón, todos en presencia de agua (poco usado en la
industria). Pero el más utilizado hoy en día es el de Reformación del gas natural, con
vapor de agua.

Definición de Reformación: combustión parcial del gas natural en presencia de vapor de


agua, para obtener gas de síntesis que contiene CO, CO2, H2 y pequeñas
concentraciones de CH4 no convertido (residual) (ocurre reacción de oxidación).

Existen varias tecnologías para obtener metanol, los criterios de selección de estas
depende del capital disponible, y la eficiencia de la planta. Algunas de estas son la
tecnología Lurgi, ICI, MGC, Kellogg, y BASF. Entre ellas, las más utilizadas son ICI y
Lurgi.

Tecnología Lurgi:

Figura X.X. Esquema del diagrama de flujo del proceso para la producción de metanol
según tecnología Lurgi. (Lee S., 1990).

Fue diseñado por la firma de ingeniería Lurgi. Es utilizado por el 27% de las empresas
productoras de metanol del mundo. Para obtener el gas de síntesis, puede utilizar la
combustión de cualquiera de las 3 opciones ya mencionadas (gas natural, mezcla de
hidrocarburos líquidos, o carbón). Trabaja con presiones bajas. Utiliza Reactores
tubulares con agua en ebullición, los cuales funcionan como un intercambiador de carcasa
y tubo, pero con un catalizador contenido en el interior de los tubos. El enfriamiento se
lleva a cabo a través de agua en ebullición que circula por la carcasa. Se trata de un
proceso isotérmico a partir del cual se obtiene una alta conversión en relación a la
cantidad de catalizador empleada.
El proceso se separa en 3 secciones:

1. Preparación del gas de síntesis

Esta etapa abarca el acondicionamiento del gas de entrada, y el Reformado con vapor.

Durante el acondicionamiento, se realiza la desulfuración del gas natural, para evitar el


envenenamiento de los catalizadores del reformador y el reactor de síntesis de metanol.
Para lograr esto, primero se debe hidrogenar el gas para convertir los compuestos
orgánicos con azufre en H2S, para luego adsorberlo con un lecho de ZnO, o de………

En cuanto al reformado con vapor, el gas natural desulfurado es precalentado junto con
vapor de proceso y alimentado al reformador, donde ocurren las siguientes reacciones:

CH4 + H2O (vapor) ↔ CO + 3H2 ΔH°298K = 206 KJ/mol (Rx. Muy endotérmica)

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH°298K = - 41 KJ/mol (Rx. exotérmica)

Opera con temperaturas de entre 800 y 880°C, con presiones entre 50-80 bar. Utiliza
Catalizadores como alúmina (Al2O3), o Ni soportado por Al2O3.

Se obtiene el gas de síntesis, que contiene H2, CO, CO2, pequeñas cantidades de
inertes, CH4 no convertido y H2O. La temperatura de salida de los gases de combustión
que salen de la cámara es muy elevada, en consecuencia esta corriente gaseosa se
utiliza como corriente de precalentamiento de otras áreas del proceso dentro de una zona
de recuperación de calor (Por ejemplo: para precalentar la alimentación, el aire de
combustión, y generar vapor de agua para el reformado). Posteriormente se remueve el
H2O del gas de síntesis y se enfría dicha corriente hasta la temperatura de succión del
compresor de gas de síntesis.

En caso de obtener gas de síntesis a partir de la combustión de una mezcla de


hidrocarburos líquidos o de carbón en presencia de agua, se opera con temperaturas de
entre 1400 y 1500°C, a presiones cercanas a los 60 bar.

Por su parte, el proceso de Lurgi también puede incluir otro tipo de reformación adicional
denomina Reformación Autotérmica (ATR). Al igual que la reformación normal, trabaja con
hidrocarburos ligeros, vapor de agua y un catalizador, pero también añade oxígeno a la
mezcla. Tiene la finalidad de disminuir la relación H2/CO en el gas de síntesis.

CH4 + 2O2 ↔ CO2 + 2H2O


CH4 + H2O (vapor) ↔ CO + 3H2 ΔH°298K = 206 KJ/mol
CO2 + H2 ↔ CO + H2O ΔH°298K = - 41 KJ/mol

Las condiciones de temperatura y presión son similares, y catalizador utilizado es Ni


soportado por materiales refractarios.
2. Síntesis de metanol

En el reactor se llevan a cabo las siguientes reacciones:

CO + 2H2 ↔ CH3OH ΔH°298K = -90,64 KJ/mol (Rx. Muy exotérmica)

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O ΔH°298K = -49,67 KJ/mol (Rx. Muy exotérmica)

Se opera con temperaturas que van entre los 250 y 260°C, y el gas de síntesis se
comprime bajo presiones que van entre 50-60 bar, sobre un catalizador que puede ser de
ZnO, Cr2O3, alúmina (Al2O3), Cu, o una aleación ZnCr.

Por el exceso de calor generado, se debe remover el calor de reacción de manera


adecuada para evitar la aparición de reacciones indeseadas. Esta remoción de calor se
efectúa por medio de la circulación natural de agua en ebullición por la carcasa.

3. Purificación del metanol

El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura,
condensándose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen
gases que se condicionan (temperatura y presión adecuadas) y se recirculan. El metanol
en estado líquido que sale del separador alimenta una columna de destilación que
también se alimentada con vapor de agua a baja presión. La destilación se realiza en 1
sola etapa, y se obtiene el metanol en condiciones normalizadas.

Proceso ICI:

Figura X.X. Esquema del diagrama de flujo del proceso para la producción de metanol
según tecnología ICI. (Moulijn y Van Diepen, 2001).
Diseñado por la empresa Imperial Chemical Industries Ltd. Es utilizado por el 61% de las
empresas productoras de metanol del mundo. Es muy similar al proceso Lurgi en cuanto a
las condiciones operacionales, los reactivos, los catalizadores, la preparación del gas de
síntesis y la purificación de metanol.

La diferencia es el tipo de reactor y las etapas de destilación.

En el proceso ICI, utiliza un reactor adiabático con un lecho catalítico. El catalizador se


mantiene fluidizado dentro del reactor. Una parte del gas de síntesis se alimenta al reactor
para llevar a cabo la síntesis del metanol, y otra parte se utiliza para remover el calor de
reacción y así evitar la formación d productos indeseables. Los productos que salen del
reactor son enfriados con agua en estado de ebullición para producir vapor de alta presión
que puede ser utilizado en otras áreas del proceso. Más adelante, los productos se
enfrían por segunda vez con un intercambiador de calor con aire frío, y con esto se
obtiene un condensado de metanol y agua. Ambos componentes se separan en un
tambor como líquido y vapor bajo efectos de presión. Una parte del vapor se purga y
recircula hacia el gas de síntesis para devolver los gases inertes de CO, H2, CO2 que no
reaccionaron. Finalmente, la purificación dl metanol se lleva a cabo en 2 columnas. La
primera remueve gases y otras impurezas ligeras, y la segunda separa el metanol, el
agua, y otros alcoholes más pesados.

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