Capacidad calorífica, Calores

específicos
Supongamos un sistema que contiene una masa m y al que
suministramos una cantidad de calor Q.
Supongamos también que lo hacemos a presión constante y
que al hacerlo no se produce un cambio de fase (por ejemplo,
calentamos una taza de café).
Se observa que el incremento de temperatura que sufre el
sistema es proporcional a la cantidad de calor absorbida, pero
inversamente proporcional a la masa presente. Por lo tanto,
Q = m Cp ΔT
El coeficiente cp se denomina capacidad calorífica especifica (o calor especifico) a
presión constante y es una propiedad de cada sustancia

El mismo suministro de calor Q lo podríamos haber realizado

a volumen constante. En ese caso:
Q = m Cv ΔT

Salvo que Cv = Cp, la temperatura final no seria la misma

en ambos experimentos. Los calores específicos pueden
variar, en general, con la temperatura por lo que las ecuaciones deberían ser
escritas bien en forma diferencial:

dQ = m C dT ∫dQ = ∫mC dT Q = m ∫C dT

• Donde C es el calor especifico correspondiente al proceso considerado.

• Si las temperaturas final T2 e inicial T1 no dieren excesivamente, estas ecuaciones
pueden ser escritas en términos de incrementos como se hizo en las ecuaciones
Q = m Cp ΔT, Q = m Cv ΔT
representan calores específicos promedio en ese rango de temperaturas
considerado.

Para sólidos y líquidos, Cp no difiere excesivamente de Cv debido al bajo

coeficiente de dilatación de estas sustancias y, a menudo, se ignoran estas
diferencias, hablándose de un único calor especifico.

Calores específicos en procesos a presión y

volumen constantes
A volumen constante

Q = ΔU + ∫PdV Q = ΔU = m Cv ΔT ΔU = m Cv ΔT
ΔU
dU = m Cv dT du = Cv dT Cv =du / dT

We
A presión constante
2
Ws
Q = ΔU + ∫PdV Q = ΔU + P∫dV Q = ΔU + P(V2-V1)
1
ΔH = ΔU + Δ (PV) ΔH = ΔU + P(V2 – V1) = Q = m Cp ΔT Qs

Qe
dH = m Cp dT dh = Cp dT Cp =dh / dT

1
 ENERGIA INTERNA DE LOS GASES IDEALES:
experimento de Joule
• Dos recipientes comunicados A y B son sumergidos en el agua
de un calorímetro.
• Se permite que el gas contenido dentro del recipiente A se
desplace al recipiente B, donde previamente se ha hecho el
vacío.
• Se constata, cuando se ha
establecido el equilibrio, que la
temperatura del agua no ha variado.
• Aunque el volumen del gas a
aumentado, las paredes del recipiente
no se han desplazado, luego W = 0. A
• La temperatura del agua no ha variado; y
• por lo tanto el gas no ha intercambiado
calor, Q = 0
entonces según la primera ley:
ADIABATICO
Q = ΔU + W ΔU = 0

“a temperatura constante el cambio en la energía interna de un gas ideal = 0”

ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA DE UN

GAS IDEAL

Para cualquier proceso seguido por un gas ideal la variación en la

energía interna se determina mediante la ecuación:

ΔU = m Cv ΔT ó dU = m Cv dT ó du = Cv dT

De otro lado como :

H = U + PV = U + mRoT
Se puede observar en la ecuación que el segundo miembro de la
ecuación solo depende de la temperatura por lo que se deduce que
Para cualquier proceso seguido por un gas ideal la variación en la
energía interna se determina mediante la ecuación:

ΔH = m Cp ΔT ó dH = m Cp dT ó dh = Cp dT

COEFICIENTE DE JOULE - THOMSON

• Gas Real
Proceso de
• P1>>>P2 estrangulamiento
• V1 = V2
• T1 = T2
TAPON PORSO
Q = ΔEp + ΔEc + Δ H + W
Δ H = 0, Δh=0

h1 = h2 FLUJO
Ga real

1 ADIABATICO 2

P1,V1,T1 P2,V2,T2

“a temperatura constante el cambio en la

entalpía de un gas ideal = 0”

2
 •Aun cundo las entalpías 1 y 2 son iguales, para las condiciones
descritas la entalpía del fluido varia a medida que este se desplaza
a través del tapón poroso.
•Entonces si se grafica como en
la figura se obtiene un
Conjunto de curvas como T
en la figura
•El lugar geométrico de los
máximos se llama curva de
inversión.
•La pendiente se denomina
coeficiente de Joule –
Thompson

μj = (dT/dP)h
Para un gas ideal: μj = 0 P

GASES IDEALES

Se llama gas perfecto al gas ideal con calores

específicos constantes.
Experimentalmente se observa que, a las temperaturas
habituales de trabajo (200 K < T < 1000 K):
• Gases monoatómicos (He, Ne, Ar, etc.): Cv = 3R/2 Cp= 5R/2 k = 5/3 = 1,667
• Gases diatómicos (O2, H2, CO, aire, etc.): Cv = 5R/2 Cp = 7R/2 k = 7/5 = 1,40
• Gases poliatómicos (H2O, CH4, SO2, etc.): k = 1,1 – 1,35 (variable)

Los valores del calor específico en gases monoatómicos y

diatómicos también se deducen teóricamente a partir de los
postulados de la Mecánica Estadística (energía de un
conjunto de partículas sin interacción, con determinada
distribución de velocidades).

En todo caso, para cualquier gas en

intervalos pequeños de temperatura se puede
suponer que el calor específico es
aproximadamente constante, o al menos que
existe un valor medio del calor específico en
ese intervalo de temperaturas

Para un GI con calores específicos

constantes (gas perfecto), la energía interna y
la entalpía son:

ΔU = mCvΔT y ΔH = mCpΔT

3
 ECUACION DE ESTADO
No se puede mostrar la imagen en este momento.

R0 = R/Mr PV = mR0T

P1T
V1 1

P2T
V2 2
Mr = Peso molecular
R0 = Constante específica del gas


Procesos:
P1T1V1T1P1

P T2V2T2
2
Isocoro: C = P/T 

Isobarico : C = V/T 
V1

P
V

Isotermico : C = PV 
2

Por tanto, la ecuación de estado térmica

del GI (gases a bajas densidades) es
cualquiera de las siguientes:

PV = mRoT
P = ρRoT
Pv = RoT
PV = nRT

Ro = R/Mgas
n = m/Mgas

Relación entre Cp y Cv de los gases ideales

du = Cv dT
dh = du + d(Pv)
No se puede mostrar la imagen en este momento.

dh = Cp dT
Pv = R0 T dh = Cv dT + d (R0 T)
Cp dT = Cv dT + R0dT
Cp - Cv = R0

KCv - Cv  R 0
Cp Cv 
R0
K K -1
Cv KR 0
Cp 
K -1

4
 PROCESOS CON GASES IDEALES
1. PROCESO ISOCORICO

P
2

Q = ΔU + W
1
W = ∫PdV = 0
V
PV = mR0T = nRT
ΔU = m Cv ΔT Q = ΔU + W
ΔH = m Cp ΔT Q = ΔU

2. PROCESO ISOBARICO

1 2
Q = ΔU + W
W = ∫PdV = P(V2- V1)
V
PV = mR0T = nRT
W = P(V2- V1) = mR0 ΔT
ΔU = m Cv ΔT
Q = ΔU + W = ΔU + Δ(PV)
ΔH = m Cp ΔT Q=ΔH

3. PROCESO ISOTERMICO

Q = ΔU + W 2

W = ∫PdV
V

PV = mR0T = nRT
W = ∫PdV = ∫ m R0 T V-1 dV
ΔU = m Cv ΔT = 0 W = m R0 T ∫ V-1 dV
W = m R0 T Ln (V2/V1) = Q
ΔH = m Cp ΔT = 0 W = m Ro T Ln (P1/P2) = Q

5
 EJEMPLO: Calcule el trabajo, en kJ, realizado por un gas ideal al pasar del
estado A al estado C (A=>B, T cte) siguiendo la trayectoria que se muestra en el
diagrama P- V de la figura.

P (kPa)

C > B
100

1 2 3 V (m3)

4. PROCESO ADIABATICO - ISOENTROPICO

Como Q = 0 dU = –dW
Para un proceso cuasiestático: mCvdT = –PdV
mCvdT – PdV
Dividiendo ambos miembros por mR0T = PV se deduce: 
mR0T PV

que integrando para Cv constante conduce a:

dU = –dW…. W = - mCv ΔT

DEMOSTRACION:

mCvdT PdV RodT dV

 -  -
mRoT PV (K  1)RoT V

dT dV T 1 V
  -  Ln 2
 Ln 1

(K  1)T V T 1
(K  1) V 2

K 1
T  V 
2
  1
 TV K 1
 Cte
T 1  V 2 

1
k
 V1  P2  V1   P2  k
P 1 V 1K  P 2 V 2K ,    ,     
 V2  P1  V 2   P1 

k -1
T2  P  k
  2 
T1  P1 

k -1
k -1
T2  V   P  k
  1    2 
T1  V2   P1 

6
P T
1 T1 1

T2

T1

T2 2
2

V S


T  V K 1  P 
(K-1)/k
2   1    2
T  V   P 
1  2  1

Diversas expresiones de la ecuación de

estados de un proceso adiabático
reversible en un gas ideal

EN RESUMEN: en el
proceso adiabático
reversible (isentrópico)

TVk-1 = C
PVK = C
[P(K-1)/K]/T = C

7
5. PROCESO POLITROPICO

Un proceso cuasiestático cuya ECUA es PVn = cte. se

denomina proceso politrópico.
Hemos estudiado algunos casos especiales de procesos
politrópicos:
•proceso isocorico: v = cte. PV∞ = cte, n = ∞
•proceso isobarico: P = cte. PV0 = cte, n = 0
•proceso isotermico: T = cte. PV1 = cte, n = 1
•proceso adiabático reversible: Q = 0, PVk = cte, n = k

Por lo tanto, en un proceso politrópico:

n ≠ ∞, 0,1,k , en este proceso puede tomar cualquier valor
que no sea alguno de estos .

C
dQ  dU  dW  dQ  mCvdT   PdV  dQ   mCvdT   dV
Vn
PV n  cte

C(V 21- n - V11- n ) P2 V2 - P1 V1 )

Q  mCv T  Q  mCv T 
1- n 1- n

Cp - Cv  Ro, K  Cp/Cv
mRo T  Ro 
Q  mCv T  Q  mT  Cv  
1- n  1- n

 K - n K-n
Q  m  Cv  T Cn  Cv
 1- n  1- n

Cn
C
W   PdV W  dV PV n  cte
Vn

C(V21-n - V11-n ) P2 V2 - P1V1 ) mRoT

W W W
1- n 1- n 1- n

Diversas expresiones de la ecuación de la

línea de estados de un proceso politrópico
en un gas ideal

8
 EN RESUMEN: en el proceso
politrópico

TVn-1 = C
PVn = C
[P(n-1)/n]/T = C
1
T  V n  P 
(n-1)/n
2   1   2
T  V   P 
1  2  1

A partir de Cn se puede deducir el calor especifico de otros

procesos:
Cn = Cv (K-n)/1-n, PVn = C

Si n = 0, PV0 = C, P = C Cn = Cv (k - 0)/1-0 = Cp

Si n = 1, PV1 = C, T = C Cn = Cv (K – 1)/1-1 = ± ∞

Si n = ∞, PV∞ = C, V = C Cn = Cv (K- ∞)/1- ∞ = Cv

Si n = K, PVk = C, S = C Cn = Cv (K – K)/1- K = 0

RESOLVER

1. Demostrar para el proceso politrópico:

2. El dispositivo de la figura está construido en su totalidad con paredes adiabáticas, incluido el émbolo de
cierre E. Inicialmente el recinto de la derecha, cuyo volumen es mitad del de la izquierda, está vacío y la
válvula V cerrada, mientras que en el recinto de la izquierda hay 20 litros de gas a 1 bar de presión y 25 °C
de temperatura.
Por desplazamiento del émbolo se comprime reversiblemente el gas hasta reducir su volumen inicial a la
mitad, en cuyo momento el émbolo se bloquea para asegurar su inmovilidad. Una vez alcanzado este
estado intermedio se abre la válvula V, con lo que el gas pasa a un nuevo estado. Finalmente y suprimiendo
el carácter diabático de las paredes, se suministra o elimina reversiblemente el calor necesario para que el
gas vuelva al estado inicial.
Calcular el calor y trabajo desarrollado en cada uno de los tres procesos descritos, así como las
correspondientes variaciones de energía interna, representándose asimismo en el diagrama presión–
volumen específico. Datos: se supondrá el gas ideal con Cv = 20 J/mol K, despreciándose el volumen del
conductor que pone en comunicación los recintos.

9
3.

4.

10