PRESION DE VAPOR

Para poder entender muchos fenómenos que suceden en la vida diaria hay que
conocer lo que es la Presión de Vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema
que sigue:

En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente

de un líquido (azul). Este líquido como toda sustancia está
constituido por moléculas (bolitas negras), que están en constante
movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errático,
hace que se produzcan choques entre ellas, de estos choques las
moléculas intercambian energía, tal y como hacen las bolas de billar
al chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan.

En este constante choque e intercambio de energía, algunas

moléculas pueden alcanzar tal velocidad, que si están cerca de la superficie pueden
saltar del líquido (bolitas rojas) al espacio cerrado exterior como gases.

A este proceso de conversión lenta de los líquidos a gases se les llama evaporación.

A medida que mas y mas moléculas pasan al estado de vapor, la presión dentro del
espacio cerrado sobre el líquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un
valor de presión para el cual por cada molécula que logra escapar del líquido
necesariamente regresa una de las gaseosas a él, por lo que se establece un equilibrio
y la presión no sigue subiendo. Esta presión se conoce como Presión de Vapor
Saturado.

La presión de vapor saturado depende de dos factores:

1. La naturaleza del líquido

2. La temperatura

La ecuación de Clausius-Clapeyron para estimar la presión de vapor de una

sustancia

dP ∆H
= (1)
dT T∆V

donde T es la temperatura de transición de fases (puede ser el punto de fusión, o el

punto de ebullición, o cualquier otra temperatura a la cual puedan coexistir las dos
fases en equilibrio). A la ecuación (1) se le conoce como la ecuación de Clapeyron (en
honor del ingeniero francés Benoi-Paul-Émile Clapeyron, 1799-1864). Esta simple
expresión nos da la relación del cambio de presión con respecto al cambio de
temperatura en términos de algunas cantidades claramente observables, como el
volumen molar y el cambio de entalpía del proceso. Se aplica a la fusión, vaporización
y sublimación, así como al equilibrio entre dos formas alotrópicas, como grafito y
diamante.

La ecuación de Clapeyron se puede expresar en una forma aproximada conveniente

para el equilibrio en la vaporización y en la sublimación. En estos casos, el volumen
molar del vapor es mucho mayor que el de la fase condensada, por lo que podemos
escribir:

∆vap V =Vvap −Vcondensado ≈Vvap

Además, si suponemos un comportamiento de gas ideal,

RT
∆vap V = Vvap =
P

La sustitución de ∆vap V en la ecuación de Clapeyron produce el siguiente resultado:

dP P∆ vap H
=
dT RT 2

dP P∆ vap HdT
= d ln P = (2)
P RT 2

A la ecuación (2) se le conoce como la ecuación de Clausius-Clapeyron (en honor de

Clapeyron y del físico alemán Rudolf Julios Clausius, 1822-1888). Al integrar la
ecuación (2) entre los limites P1, T1 y P2, T2, tenemos:

P2 P2 ∆vap H T2 dT ∆vap H  1 1
∫P1
d ln P = ln
P1
=
R ∫
T1 T 2
=−
R
 2 − 
T T1 

P2 ∆vap H (T2 − T1 )
ln = (3)
P1 R T1T2

Suponemos que ∆vap H es independiente de la temperatura. Si hubiéramos efectuado

una integral indefinida (integración sin los límites), podríamos expresar lnP como una
función de la temperatura, de la siguiente manera:

∆vap H
ln Pv = − + const . (4)
RT

Por lo tanto, una gráfica de lnP contra 1/T da como resultado una línea recta cuya
∆H
pendiente (que es negativa) es igual a − .
R
Ecuación de Antoine:

B
log Pv* = A −
T +C

*
donde: Pv es la presión de vapor del líquido puro, T es la temperatura (°C) y A, B y C
son constantes para cada sustancia.

Diagrama de fases del agua

A: Vapor recalentado
B: liquido saturado – vapor/líquido –
punto de rocio
C: liquido
D: líquido sub-enfriado
E: vapor sobrecalentado

Definiciones:

1) si una sustancia que se encuentra a una (P,T) donde dicho punto corresponde a
la línea de equilibrio liquido-vapor, la presión (P) es la presión de vapor o presión
de saturación de la sustancia a dicha temperatura. Y la temperatura corresponde
al punto de ebullición a la presión (P) a la cual se encuentra la sustancia.
2) El punto de ebullición que corresponde a la presión de 1 atm se denomina punto
normal de ebullición
3) Si un vapor cuya presión es menor que la presión de saturación, entonces es un
vapor sobrecalentado

Las condiciones en las cuales existe un sistema como sólido, líquido o vapor se
resumen de manera conveniente en un diagrama de fases, que es una gráfica de
presión contra temperatura. Consideraremos el equilibrio de fases del agua.
Agua, en la figura de arriba se muestra el diagrama de fases del agua, donde S, L y V
representan regiones en las que sólo puede existir una fase (sólido, líquido o vapor).
Sin embargo, a lo largo de cualquier curva, las dos fases correspondientes pueden
coexistir. La pendiente de cualquier curva está dada por dP/dT. Por ejemplo, la curva
que separa las regiones L y V muestra cómo varía la presión del vapor de agua con
respecto a la temperatura. A 373.15°K, su presión de vapor es de 1 atm, condiciones
que marcan el punto de ebullición normal del agua. Observe que la curva L-V se detine
de manera abrupta en el punto crítico, más allá del cual no puede existir la fase líquida.
El punto normal de congelación del agua (o de fusión del hielo) se define de manera
similar mediante la curva S-L a 1atm, que es 273.15°K. Finalmente, las tres fases
pueden coexistir en un solo punto llamado triple, en el caso del agua, el punto triple es
T=273.16°K y P=0.006atm.

Ejemplo 1. Calcule la pendiente de la curva S-L a 273.15°K en atm °K-1, dado que
∆H = 6.01 kJ mol-1 y Vs = 0.018 L mol-1 y Vs = 0.0196 L mol-1.

Respuesta: necesitamos a ecuación de Clapeyron (1).

dP ∆H
=
dT T∆V

Utilizando un factor de conversión 1J = 9.87x10-3 L atm, obtenemos:

dP (6010 Jmol −1 )( 9.87 x10 −3 LatmJ −1 ) −1

= = −136 atmK
dT ( 273 .15 K )( 0.018 − 0.0196 ) Lmol −1

Comentarios: En razón de que el volumen molar del agua líquida es menor que el del
hielo, la pendiente es negativa, como se muestra en la figura (diagrama de fases del
agua). Además, debido a que la cantidad (VL-Vs) es pequeña, la pendiente también es
muy aguda.

Se tiene un resultado interesante si se calcula la cantidad dT/dP, que da el cambio

(disminución) del punto de fusión como una función de la presión. Encontramos dT/dP
= -7.35x10-3 K atm-1, lo que significa que el punto de fusión del hielo disminuye en
7.35x10-3 K siempre que la presión aumente 1atm. Este efecto hace posible el patinaje
sobre hielo. El peso del patinador ejerce una presión considerable sobre el hielo (del
orden de 500atm) debido a la reducida área de las hojas. Cuando el hielo se funde, la
película de agua que se forma entre los patines y el hielo actúa como lubricante que
facilita el movimiento sobre la capa helada. Sin embargo, estudios más detallados
indican que la razón principal de la fusión del hielo es el calor generado por la fricción
entre el agua congelada y los patines.

Ejercicio 2: Los siguientes datos muestran la variación de la presión de vapor del agua
en función de la temperatura:
P (mmHg) : 17.54 31.82 55.32 92.51 149.38 233.7
T°C 20 30 40 50 60 70

Determine la entalpía molar de vaporización del agua. (utilice la ecuación (4)).

Ejercicio 3: Se ha determinado la presión de vapor del mercurio a diferentes

temperaturas de la siguiente manera:

P (mmHg) : 0.0127 0.0888 0.7457 1.845 4.189

T°K 323 353 393.5 413 433
Calcule el valor de ∆vap H del mercurio.

Ejercicio 4: La presión que ejerce un patinador de 60kg sobre el hielo es de

aproximadamente 300atm. Calcule la caída de presión en el punto de congelación. Los
volúmenes molares son VL=0.018L mol-1 y Vs = 0.0196 L mol-1.

Calidad o título de vapor, (x):

wv
x=
wv + wl

donde: wv y wl es el peso del vapor y del líquido respectivamente.

Ejemplo: vapor húmedo a T = 120°F y su calidad de 60% de las tablas de vapor se

encuentra el volumen del vapor y del líquido a la temperatura deseada.

Volumen húmedo del vapor = Vv x + (1-x) Vl

Saturación: la mezcla gaseosa es saturada cuando Pvap = Pvap

*

Un gas o una mezcla gaseosa expuesta a un líquido a una (T, P), se dice que el gas o
la mezcla gaseosa esta saturada cuando la presión parcial que ejerce el vapor Pvap es
*
igual a la presión de vapor del líquido puro Pvap a la temperatura existente.

Por la ley de Dalton se tiene para una mezcla gaseosa Ptotal = Pvap + Pgas

Pvap Pvap Pvap

= , para una mezcla gaseosa libre de vapor, se tiene: = const .
Pgas Ptotal − Pvap Ptotal

Saturación parcial: La saturación parcial de un gas o una mezcla gaseosa

P 〈P *
v a pv a p
 moles vapor xM vapor Pvap
Saturación molar, (Sm): Sm = =
moles gas xM gas Ptotal − Pvap

moles vapor xM vapor lb vapor

Sm = = , lbgas es exento de vapor
moles gas xM gas lb gas

Pvap
Saturación relativa, (Sr): Sr = *
Pvap

Pvap = presión parcial del vapor en la mezcla gaseosa.

Pva*p = presión de vapor del líquido puro a la temperatura que se encuentra el sistema.

 Pvap 
 
P −P 
 total vap  real
Saturación absoluta, (%Sab): % S ab = x100
 *
Pvsp 
 
 P − P* 
 total vsp  saturaeo

Pvap  Ptotal − Pvsp

*
  Ptotal − Pvsp
*

% S ab = *   x100 % S ab = Sr   x100
Pvsp  Ptotal − Pvap   Ptotal − Pvap 
  

Por lo tanto: %Sa 〈 Sb ( 0 − 1r %) 0 0

La saturación para el sistema (agua-aire) se llama humedad.

Ejercicio 1: Vapor de benceno se mezcla con gas de nitrógeno a 50°C en tal proporción
que la presión parcial de vapor sea 137mmHg la P total = 700mmHg, calcular la Sr; el
peso de benceno por unidad de peso del gas exento de vapor; el porcentaje de
benceno en volumen; los gramos de benceno por pie3 de mezcla.

Solución: de tablas se tiene los valores de las constantes: A, B y C (3.98523, 1184.24,

*
217.572 resp.) y a la temperatura de 50°C se tiene Pvap = 264.08mmHg.

Reemplazando en la ecuación de % Sr = (137mmHg/264.08mmHg)x100 = 51.88%

Pbenceno 78 137 x78

Peso de benceno/peso del N2 = x = =.0.6778
Ptotal − Pbenceno 28 ( 700 − 137 ) x 28

%V = %moles = %P

%V = (137/700)x100 = 19.57%
 CARTAS (O GRAFICAS) DE HUMEDAD.

Un diagrama apropiado para mostrar las propiedades de las mezclas de un gas

permanente y un vapor condensable es la grafica de humedad. Se representa en forma
grafica la temperatura en el eje de las abscisas y la humedad en el de las ordenadas.
Cualquier punto de la grafica representa una mezcla definida de aire y agua. La línea
curva marcada con 100% representa la humedad de aire saturado en función de la
temperatura del aire. Utilizando la presión de vapor de agua.

Cualquier punto por encima y a la izquierda de la línea de saturación representa una

mezcla de aire saturado y agua liquida. Esta región es solamente importante para
comprobar la formación de niebla. Cualquier punto por debajo de la línea de saturación
representa aire no saturado y un punto sobre el eje de temperatura representa aire
seco. La línea curva situada entre la línea de saturación y el eje de temperatura
marcada con porcentajes enteros, representa mezclas de aire y agua de porcentajes
de humedad definida.

Warren L. Mc Cabe, Julian C. Smith y Meter Harriott McGraw-Hill interamericana

Mientras que el término de operaciones de humidificación se utiliza para caracterizar en

forma general a dichas operaciones el propósito de la misma abarca a más de la
humidificación del gas la deshumidificacion y el enfriamiento del gas, mediciones de su
contenido en vapor y el enfriamiento del líquido. En este caso la materia trasferida
entre las fase es la sustancia que forma la fase liquida que o bien se evapora o bien se
condesa

Treybal Robert E. operaciones de transferencia.

El aire atmosférico está constituido por una mezcla de gases, de los cuales en mayor
proporción se encuentran el nitrógeno, el oxigeno y el vapor de agua.

Para los fines de este estudio, interesa fundamentalmente considerar al aire húmedo
como una mezcla de dos gases solamente, el gas aire y el gas comúnmente llamado
vapor de agua o sea agua al estado gaseoso. Esta mezcla ofrece la particularidad de
que sí bien ambos gases son perfectamente miscibles la cantidad de vapor de agua
que puede estar incorporada al aire es limitada. Cuando el aire contiene la máxima
cantidad de vapor de agua para una temperatura determinada, se dice que el aire está
saturado. En ese estado, cualquier vapor adicional de vapor de agua que se agregue
precipitará en estado líquido.

Se llama humedad absoluta del aire a la cantidad en peso de agua que contiene la
unidad en peso del aire y se mide generalmente en gramos de agua por kilogramo de
aire seco A su vez, la Humedad relativa del aire es una relación entre la cantidad en
peso, de vapor de agua que contiene el aire a una determinada temperatura y la que es
capaz de contener, si estuviera saturado a esa misma temperatura. Su valor, medido
en porcentaje, varía del 0%, al 100% que corresponde al estado de saturación.

A su vez debemos definir dos tipos de temperatura para el aire. Para ello se recurre a
un pequeño aparato llamado psicrómetro que contiene dos termómetros comunes.

El bulbo de uno de ellos está envuelto en un paño embebido en agua. Al agitar el

conjunto en la corriente de aire se observa que mientras la columna mercurial del
termómetro mojado comienza a descender, la indicación de temperatura del
termómetro descubierto permanece constante. Llega un momento en que se detiene la
marca del termómetro húmedo y en ese instante la lectura del mismo indica un valor
menor que el inicial.

Esta lectura registra la Temperatura de Bulbo Húmedo del aire, y nos revela la
temperatura de aire atmosférico en el estado de saturación.

La marca que permaneció constante, mide la Temperatura de bulbo Seco, del aire,
que es la temperatura que conocemos y aplicamos comúnmente.

TEMPERATURA DE ROCÍO O "PUNTO DE ROCIÓ" DEL AIRE.

Si tomarnos una masa de aire húmedo a una determinada temperatura y por medio de
un elemento refrigerador (una serpentina recorrida por agua fría, por ejemplo) la
enfriamos, llegará un momento en que de la masa de aire comenzarán a desprenderse
pequeñas cantidades de agua al estado liquido.
 La temperatura correspondiente a este estado de precipitación, es la llamada
Temperatura de rocío del aire y como a esa temperatura se ha producido una
condensación, es evidente que el aire en esta condición se encuentra saturado.

Debe destacarse que en el estado de saturación, coinciden las temperaturas de bulbo

seco, húmedo y de rocío.

Calor Sensible: es el calor empleado para variar la temperatura de una sustancia

cuando se le agrega o extrae calor.

Calor Latente: es el calor que sin variar la temperatura, es necesario agregar o sacar a
una sustancia para el cambio de su estado físico

Calor total: es la suma del calor sensible y del latente de una sustancia, entre un punto
de referencia y el estado considerado.

Los diagramas psicrometricos (o diagramas de humedad) son utilizados en las

operaciones de humidificación, por medio de ellos se obtiene la información necesaria
para resolver las problematicas en torno a la humidificación, aunque pueden ser
sustituidos por ecuaciones matemáticas es fundamental conocerlos.

En estos diagramas se hacen graficas cruzadas de diversas propiedades de una

mezcla de gas-vapor, por lo cual constituye una recopilación concisa de gran cantidad
de datos de propiedades físicas. El mas común de estos diagramas es el del sistema
aire-agua a 1atm, se utiliza en forma extensa para analizar procesos de humidificación,
secado y acondicionamiento de aire.

En las siguientes líneas se describen las diferentes propiedades del aire húmedo a 1
atm que aparecen en el diagrama psicométrico.

La manera de utilizar los diagramas es la siguiente:

Una vez que se conocen dos valores cualesquiera de estas propiedades, se puede
emplear el diagrama para determinar los valores de las demás.

♦ Temperatura de bulbo seco (la abscisa del diagrama): esta es la temperatura del
aire medida con un termómetro, termopar u otro instrumento convencional para
medir la temperatura.
♦ Humedad absoluta (contenido de húmeda, es la ordenada del diagrama): esta
relación puede calcularse con facilidad o convertirse en la fracción másica del agua.
♦ Humedad relativa: las curvas del diagrama corresponden a los valores
específicos de hr (100%, 90%, 80%, etc.). La curva que forma el límite izquierdo del
diagrama es la curva de 100% de humedad relativa, que también se conoce como
curva de saturación.
♦ Punto de roció (Tpr): temperatura a la cual se satura el aire húmedo cuando se
enfría a presión constante. El punto de roció se determina en un punto dado del
diagrama psicométrico.
♦ Volumen húmedo (Vh): es el volumen que ocupa 1 Kg. de aire seco más el
vapor de agua que lo acompaña. Las líneas de volumen húmedo constante del
diagrama psicométrico tienen una pendiente pronunciada y con valor negativo.
♦ Temperatura de bulbo húmedo (Tbh): esta cantidad se define mejor en términos
de la manera en que se mide. Un material poroso, como tela o algodón, se empapa
en agua y se envuelve al bulbo de un termómetro para formar una mecha, y el
termómetro se coloca en una corriente de aire que fluye. La evaporación del agua
de la mecha al aire que fluye va acompañada de una transferencia de calor del
bulbo, lo cual, a su vez, provoca el descenso de la temperatura del bulbo, y en
consecuencia en la lectura del termómetro. A condición de que la mecha
permanece húmeda, la temperatura del bulbo caerá hasta cierto valor y
permanecerá ahí. La lectura final es la temperatura de bulbo húmedo que pasa
sobre la mecha.
 Diagrama psicométrico agua-aire, 1 atm.

Las condiciones de aire húmedo que corresponden a una temperatura dada de bulbo
húmedo caen sobre la línea recta del diagrama psicométrico llamada línea de
temperatura de bulbo húmedo constante. Estas líneas aparecen como líneas con
pendientes negativas que se extienden más allá de la curva de saturación y cuya
pendiente es menos pronunciada que las líneas de volumen húmedo constante. El
valor de Tbh correspondiente a una línea dada puede leerse en la intersección de la
línea curva de saturación.

♦ Entalpía especifica de aire saturado: La escala diagonal sobre la curva de

saturación en el diagrama, muestra la entalpía de una masa unitaria (1Kg. o 1Lb)
de aire seco mas el vapor de agua que contiene en la saturación. Los estados de
referencia son el agua liquida a 1 atm y 0ºC y aire seco a 1 atm y 0ºC. Para
determinar la entalpía a partir del diagrama se sigue la línea de temperatura
deseada hasta la escala de entalpía.
♦ Desviación de la entalpía: Las curvas restantes del diagrama son casi verticales
y convexas hacia la izquierda, con valores marcados de -0.05, -0.1, -0.2 etc.
 (unidades: kJ/Kg DA). Estas curvas se emplean para determinar la entalpía de aire
húmedo que no esta saturado.

La base para construir el diagrama psicométrico es la regla de las fases de Gibbs, la

cual señala que la especificación de cierto numero de variables intensivas
(temperatura, presión, volumen especifico, entalpía especifica, masa o fracción molar
de los componentes, etc.) del sistema fija de forma automática los valores de las
variables intensivas restantes.

El aire húmedo contiene una fase y dos componentes, de modo que el número de
grados de libertad es:

F= 2+2-1=3