Fenoles

Estructura y nomenclatura

Los fenoles son compuestos orgánicos formados por C, H y O, y difieren de los

alcoholes en que tienen el grupo oxhidrilo unido directamente a un anillo
aromático: Ar-OH. El grupo Ar (arilo) puede ser fenilo, fenilo sustituido o algún
otro grupo arilo como por ejemplo un naftilo (radical derivado del naftaleno).
Por lo general, los fenoles se nombran como derivados del miembro más
sencillo de la familia, el fenol. Los metilfenoles reciben el nombre especial de
cresoles, y otros reciben nombres particulares conservados por la IUPAC.
Veamos algunos ejemplos:
OH
OH OH OH
Br

CH3
I
Fenol 2-Bromofenol m-Cresol 4-Iodofenol

COOH OH OH OH
OH

OH
OH OH
Ácido 4-hidroxibenzoico Catecol Resorcinol Hidroquinona

OH
OH

1-Naftol o α-Naftol 2-Naftol o β-Naftol

207

booksmedicos.org
Tanto los alcoholes como los fenoles contienen el grupo –OH, por lo que
ambas familias son similares en alguna medida. Por ejemplo, fenoles y
alcoholes pueden convertirse en éteres y ésteres. Sin embargo, tanto en la
mayoría de sus propiedades como en su preparación, ambos compuestos
difieren ampliamente, por lo que merecen ser tratados por separado.

Propiedades físicas de los fenoles

Los fenoles más simples son generalmente líquidos o sólidos de bajo punto de
fusión y puntos de ebullición elevados, debido a que forman –al igual que los
alcoholes– enlaces de hidrógeno.

H
O H O

El fenol es poco soluble en agua (9 gramos en 100 gramos de agua) debido

también a la formación de puentes de hidrógeno con ella, aun poseyendo una
importante porción no polar en su estructura.

Resulta importante de destacar el caso del 2-nitrofenol. El mismo posee

propiedades marcadamente diferentes a las correspondientes a sus isómeros,
el 3-nitrofenol y el 4-nitrofenol: Tiene bajos puntos de fusión y de ebullición, y
escasa solubilidad en agua. Estas diferencias pueden ser atribuidas a que el 2-
nitrofenol forma un enlace de hidrógeno intramolecular como se representa en
la siguiente figura; lo cual dificulta en gran medida la formación de enlaces de
hidrógeno intermoleculares con otras moléculas de fenol, y también con el
agua.

208

booksmedicos.org
 O
H
O
N
O

Propiedades Químicas

Reacciones de los fenoles

Las reacciones que los involucran pueden clasificarse en tres grupos:

1. Reacciones como ácido o como base.

2. Reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA).
3. Reacciones de oxidación.

1. Reacciones como ácido o como base

1a. Acidez de los fenoles: formación de sales

La mayoría de los fenoles tienen valores de constantes de acidez del orden de

10-10 frente a 10-15 – 10-18 para el caso de alcoholes. Sin embargo son
considerablemente menos ácidos que los ácidos carboxílicos (que tienen
constantes de acidez de alrededor de 10-5). Por ello, los fenoles reaccionan con
Na o K metálicos, como lo hacen los alcoholes, pero además reaccionan con
soluciones acuosas de NaOH (o con otras bases, fuertes). La sal obtenida,
(fenóxido de sodio o antiguamente “fenolato de sodio”) es soluble en agua y por
ello los fenoles son solubles en soluciones de NaOH.

209

booksmedicos.org
 OH O-+Na

+ Na+-OH + H2O

Los fenoles son ácidos más fuertes que los alcoholes, principalmente porque el
ión fenóxido estabiliza la carga extensamente por deslocalización, siendo
entonces más estable que un alcóxido. En los iones alcóxido la carga está
localizada sobre el átomo de oxígeno.

O O O O O

Ion fenóxido

R O

Ion alcóxido

Dada la estabilidad de los iones fenóxido, el equilibrio para su formación

Ar–OH ⇌ H+ + Ar–O –

es más favorable que el de los iones alcóxido. Podemos presentar a

continuación otro ejemplo. El p-nitrofenol es un ácido muy débil, pero más
fuerte que el fenol. En este caso, el grupo nitro estabiliza al ión p-nitrofenóxido
principalmente mediante el efecto de resonancia, ya que la carga negativa del
oxígeno en el fenóxido se deslocaliza, no sólo hacia los carbonos orto y para
del anillo como ocurre en el ión fenóxido, sino también hacia los átomos del

210

booksmedicos.org
oxígeno del grupo nitro (Figura 39). Y además, en alguna medida por el efecto
inductivo que ejerce el grupo nitro sobre los átomos de C cercanos
(recordemos que el efecto inductivo en general se propaga hasta tres enlaces).

O O O O O

N N N N N
O O O O O O O O O O

N
O O

Figura 39. Deslocalización en el p-nitrofenol

La presencia de más grupos nitro en el anillo aromático aumenta aún más la

acidez del fenol correspondiente: el 2,4.6-trinitrofenol (llamado “ácido pícrico”)
tiene pKa = 0,25.

1b. Formación de éteres y ésteres

De manera análoga a los alcoholes, los fenoles pueden formar éteres y

ésteres. Veamos un ejemplo de formación sencilla de un éter. En la primera
etapa, el fenol reacciona como ácido frente al hidróxido de sodio, y se forma
fenóxido de sodio; en la segunda etapa, se produce el ataque nucleofílico del
anión fenóxido sobre un haluro de alquilo:

211

booksmedicos.org
 OH O OCH3

HO ICH3

La formación de ésteres se describirá en detalle en el capítulo correspondiente

a los ácidos carboxílicos y sus derivados.

1c. Coloración con sales férricas

El fenol, al igual que otros compuestos que poseen estructura enólica, dan
coloraciones azuladas, púrpuras, o rojas con FeCl3 en soluciones alcohólicas o
acuosas diluidas. La naturaleza química exacta de estos compuestos no es del
todo conocida y no pueden representarse mediante una simple ecuación
química. Sin embargo se considera que el fenol reacciona como una base de
Lewis, coordinándose con el Fe+3 y formando un ion complejo entre el catión
Fe+3 y –en promedio– tres moléculas del fenol. Esta reacción de coloración es
un ensayo apropiado para diferenciar alcoholes de fenoles.

2. Reacciones de SEA sobre el anillo de un fenol

Al igual que el grupo amino, el grupo oxhidrilo también activa fuertemente los
anillos aromáticos para la SEA; por consiguiente, las reacciones de SEA
ocurren con mayor facilidad que sobre el benceno. De hecho, la facilidad de
sustitución es uno de los rasgos característicos de los fenoles. Por otro lado, el
grupo HO– es orientador a las posiciones orto y para. La nitración y la
sulfonación de un fenol ocurren en condiciones de reacción suaves,
produciendo ambos isómeros en distintas proporciones:

212

booksmedicos.org
 OH OH OH
NO2
HNO3, diluído
+
- H2O
NO2

OH OH OH
SO3H
H2SO4 (Conc.)
+
- H2O
SO3H

El fenol se encuentra tan activado frente al ataque de un electrófilo que el

bromo disuelto en agua lo broma rápidamente y produce el 2,4,6-tribromofenol.

OH OH
Br Br
3 Br2 / H2O
+ 3 BrH

Br

La monobromación no es fácil de lograr, se requieren: bromo en defecto, un

solvente no polar y baja temperatura.

OH OH OH
Br
Br2, CS2, OoC
+
- BrH
Br

3. Oxidación de los fenoles

Los fenoles se oxidan fácilmente. Por ejemplo si se dejan expuestos al aire,

forman productos complejos coloreados. La oxidación de la hidroquinona
puede controlarse fácilmente, para obtener 1,4-benzoquinona.

213

booksmedicos.org
 OH O

Na2Cr2O7

H2SO4, 30oC

OH O
Hidroquinona 1,4-benzoquinona

Algunos ejemplos de fenoles de interés

El fenol es citotóxico, mata todo tipo de células. Precipita proteínas y cuando

tiene contacto con la piel, si queda mucho tiempo en esas condiciones penetra
hasta la dermis y produce quemaduras severas. Durante mucho tiempo, y
hasta aproximadamente 1930, fue usado como antiséptico quirúrgico (en
solución acuosa al 5%). Actualmente, el principal uso del fenol es la fabricación
de resinas y plásticos.
El p-nitrofenol es un intermediario en la síntesis del paratión, un insecticida
prohibido desde 2003 en la mayor parte del planeta. El aceite de creosota es
una mezcla de cresoles (metilfenoles) y se emplea para preservar maderas.
Los aditivos fenólicos pueden proteger sustancias sensibles a la oxidación por
el aire, como por ejemplo los aceites y otros alimentos. Los fenoles actúan
como antioxidantes, atrapando radicales libres peróxido (R-O-O.), los cuales
reaccionan con los enlaces dobles presentes en los alimentos y aceites,
causando su degradación. Dos antioxidantes fenólicos comerciales son el BHA
(2-t-butil-4-metoxifenol) y BHT (2,6-di-t-butil-4-metilfenol).

OH OH
C(CH3)3 (H3C)3C C(CH3)3

OCH3 CH3

BHA BHT

214

booksmedicos.org
El BHA se utiliza como antioxidante en alimentos, especialmente productos
cárnicos; el BHT no sólo en alimentos, sino también en alimentos balanceados
para animales y en aceites vegetales, lubricantes, hule y plásticos.
El timol (2-isopropil-5-metilfenol) se encuentra en el tomillo (Thymus vulgaris).
En altas diluciones puede emplearse como antiséptico, mientras que el eugenol
(2-metoxi-4-alilfenol) tiene aplicaciones en odontología.

Timol Eugenol

Los fenoles intervienen menos que los alcoholes en los procesos metabólicos.
Sin embargo, existen algunos alcoholes fenólicos como por ejemplo el
coniferílico y el p-cumarílico, que junto con otras sustancias forman el polímero
llamado genéricamente lignina, de estructura compleja, que proporciona rigidez
a las paredes celulares vegetales.

Alcohol coniferílico Alcohol-p-cumarílico

La vitamina E, también llamada α-tocoferol, es un fenol de origen natural. Entre

sus funciones biológicas merece destacarse su capacidad para actuar como
antioxidante natural.

215

booksmedicos.org
 Vitamina E

A partir de dinitrofenoles se generó, como resultado de investigaciones

realizadas durante la segunda guerra mundial, una amplia familia de pesticidas
entre los cuales se encuentran el DNOC (2-metil-3,5-dinitrofenol), insecticida de
contacto que también actúa como ovicida para ciertos insectos, prohibido
desde 2004 en todas sus formulaciones y usos, por ser dañino para la salud
humana y el ambiente; y el DINOSEB (2-(1-metilpropil)-4,6-dinitrofenol),
herbicida y también prohibido, desde 1984, por ser dañino para la salud y el
medio ambiente (es tóxico para los mamíferos, y letal en caso de fuerte
contaminación cutánea debida a rociados agrícolas).

OH OH CH3
CH3 O 2N CHCH2CH3

O2N NO2
NO2
DNOC DINOSEB

216

booksmedicos.org
Éteres

Estructura y nomenclatura

Los éteres son compuestos de fórmula R-O-R’ en la que R y R’ pueden ser

grupos alquilo o arilo.

Pueden clasificarse como simétricos si ambos grupos R son idénticos (por

ejemplo, el dietil éter) y asimétricos o mixtos si los R son diferentes (como en
el etil metil éter o metoxietano).

Dos sistemas IUPAC se utilizan para la denominación de estos compuestos, la

nomenclatura radicofuncional y la nomenclatura sustitutiva. El sistema
radicofuncional nombra a los radicales (alquílicos o arílicos) que se unen al
oxígeno, terminando con la palabra “éter” (en general, tres palabras). Veamos
algunos ejemplos:

CH3CH2-O-CH2CH3 CH3CH2-O

Dietil éter Etil fenil éter

(Eter etílico)

La nomenclatura sustitutiva es la que estudiamos al principio del curso,

considera a los éteres como alcoxi- o ariloxiderivados de los hidrocarburos,
como podemos observar en los siguientes ejemplos:

OCH3
CH3OCH3 CH3CH2OCH2CH3

Metoximetano Etoxietano Metoxibenceno (Anisol)

217

booksmedicos.org
Propiedades físicas

Polaridad y puntos de ebullición

Debido a que el ángulo de enlace C-O-C no es de 180°, los momentos

dipolares de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia los éteres
presentan un momento dipolar neto. El valor correspondiente al dietil éter es
1.18 D, por lo que es un compuesto poco polar (comparar con los valores
dados en el Capítulo 2, Tabla 3).
Los éteres tienen puntos de ebullición mucho más bajos que los alcoholes. Si
comparamos el del dietil éter (P.E. 35°C) con el del 1-butanol (P.E. 114°C),
podemos observar que los puentes de hidrógeno que mantienen firmemente
unidas a las moléculas de alcohol no son posibles en los éteres, pues éstos
solo tienen hidrógeno unido a carbono.

El dietil éter o éter etílico (P.E. 35°C) es frecuentemente empleado como

solvente de extracción, o como desengrasante. Su bajo punto de ebullición
permite que pueda eliminarse con facilidad. Sin embargo es altamente
inflamable y sus vapores forman mezclas explosivas con el aire. No debe
haber ninguna llama en el laboratorio o ambiente donde se utilice. Se lo ha
empleado además como anestésico, pero actualmente se encuentra fuera de
uso sobre todo por sus efectos colaterales indeseados (es irritante para
pacientes sensibles). Se utiliza también para anestesiar garrapatas antes de
extraerlas de un cuerpo vivo, debido a que al relajarse no mantienen su boca
debajo de la piel.

Solubilidad

Los éteres presentan una solubilidad en agua comparable a la de los alcoholes,

por ejemplo la solubilidad del dietil éter es de 8 gramos en 100 g de agua,

218

booksmedicos.org
mientras que la del el n-butanol es de 9 g/100 g de agua. Esta solubilidad del
dietil éter se debe a los puentes de hidrógeno que puede formar el éter con el
agua.

R H

O H O

Una de las aplicaciones más importantes de los éteres es su empleo como

disolventes en las reacciones orgánicas. Los más empleados son el dietil éter y
el tetrahidrofurano. Este último es un éter cíclico de mayor punto de ebullición
(84°C). Existen otros éteres, como el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan
empleado como los dos anteriores, también se suele utilizar como disolvente
en reacciones orgánicas.

CH3O-CH2-CH2-OCH3
O

Tetrahidrofurano (THF) 1,2-Dimetoxietano

La principal ventaja que presentan los éteres con respecto a los alcoholes es la
carencia de acidez. Por ejemplo, si un reactivo fuertemente básico (como un
reactivo de Grignard) se intenta disolver en un alcohol, el H del hidroxilo del
alcohol protona a la base y destruye al reactivo.

R O H + B- R O- + B-H
Alcohol Base fuerte Alcóxido Base protonada

219

booksmedicos.org
Propiedades químicas

Los éteres son muy poco reactivos. Una de las pocas reacciones que ocurren
con los éteres es la ruptura del enlace C-O cuando se calientan en presencia
de BrH o IH. Los productos de la reacción son bromuros o yoduros de alquilo.
Por ejemplo, el dietil éter forma bromuro de etilo cuando se trata con BrH.

BrH (exceso)
CH3CH2OCH2CH3 2 CH3CH2Br
H2O

Inicialmente el BrH se ioniza en pequeña proporción, y el H+ protona al átomo

de O del éter. Luego, el Br– ataca (SN2) a uno de los C alfa, desplazando una
molécula de etanol y formando bromuro de etilo. El etanol se convierte también
en bromuro de etilo al reaccionar con el exceso de BrH.

Los éteres reaccionan del mismo modo con IH. Como el ión ioduro es un
nucleófilo más fuerte que el ión bromuro, el clivaje (ruptura) del éter mediante el
IH tiene lugar a mayor velocidad.

En el caso que uno de los radicales del éter sea terciario, no se requiere de un
nucleófilo fuerte, ya que la reacción ocurre mediante un mecanismo SN1. La
eliminación (E1) también resulta importante.

H
H+ CH3
O-C(CH3)3 O C(CH3)3 OH + C
H3C CH2
H
- H+
H2O
CH3
C (CH3)3-OH
H3C CH2

220

booksmedicos.org
Epóxidos

Los epóxidos son éteres cíclicos con un anillo de tres miembros que contiene
un átomo de oxígeno. El epóxido más importante es el óxido de etileno, que se
utiliza especialmente como fumigante en el almacenamiento de granos y
además en la esterilización de materiales farmacéuticos y quirúrgicos. Además,
es materia prima para la fabricación de otros productos, el principal de ellos es
el etilenglicol, anticongelante y usado para obtener poliésteres.

Óxido de etileno (oxirano)

P.E. 13,5°C

Reacciones de los epóxidos

Los epóxidos son mucho más reactivos que los éteres simples debido a la
tensión del anillo de tres miembros, dado que el ángulo de enlace es de 60°.
Durante las reacciones ocurre la apertura del anillo, en general catalizada por
ácidos, para formar por ejemplo glicoles. La reacción consta de dos etapas, en
la primera de ellas el oxígeno del epóxido es protonado y en la segunda etapa
se produce un ataque nucleofílico del agua (tipo SN2) sobre el carbono alfa.

H2C CH2 H+ CH2 CH2

+ H2O
O OH OH

221

booksmedicos.org
Otros nucleófilos también se adicionan a los epóxidos; por ejemplo alcoholes, o
reactivos de Grignard:

H2C CH2 H+ CH2 CH2

+ CH3OH
O OH OCH3

H 2C CH2 CH3-CH2-CH2-O - +Mg+ -Br

CH3-Mg+ -Br +
O
H 2O

CH3CH2CH2OH + HO - +Mg+ - X

Tioéteres o sulfuros

Los tioéteres o sulfuros son compuestos orgánicos que pueden considerarse

análogos a los éteres, donde el azufre ha reemplazado al átomo de oxígeno:

R-S-R’

Se suelen nombrar como sulfuros: sulfuro de dietilo, sulfuro de dimetilo, etc.; en

vez de utilizar la nomenclatura sustitutiva (metiltiometano, etiltioetano,
metiltioetano, etc).

CH 3-S-CH 3 CH3CH2-S-CH 2CH3 CH3-S-CH 2CH 3

Sulfuro de dimetilo Sulfuro de dietilo Sulfuro de etilo y metilo

Los sulfuros tienen olor desagradable aunque no tan intenso como los tioles.
Todos son insolubles en agua. La principal característica es su capacidad para
actuar como donadores de electrones (como bases de Lewis) aunque, en este
aspecto, son más débilmente básicos que los éteres.

222

booksmedicos.org
 CH3SCH3 + CH3 I CH3-S (CH3)2 I -

Su oxidación produce en primer lugar sulfóxidos y luego sulfonas, estas clases

de compuestos son muy polares, se diferencian en el grado de oxigenación.

O
Oxidante Oxidante O O
CH3-S-CH3 S S
H3C
H3C H3C CH3

Sulfóxido Sulfona

La estructura de los sulfóxidos debe expresarse utilizando la resonancia:

O O
S S
H3C H3C
H3C H3C

Los sulfóxidos conservan un par de electrones no compartido sobre el S, que

está hibridado sp3.

Los sulfuros, los sulfóxidos y la sulfonas son de gran utilidad en la protección

de vegetales, por ejemplo los compuestos denominados Mitox y Tedión se
emplean como acaricidas.

Cl
O O
Cl S CH2 Cl Cl S Cl

Cl
MITOX TEDIÓN

223

booksmedicos.org