Práctica 8

INTRODUCCIÓN
Gibbs fue la primera persona a la que se le otorgó un doctorado en Ciencias por una
universidad estadounidense (Yale, 1863). Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la
cátedra de fisicomatemáticas de Yale. Gibbs formuló gran parte de los fundamentos teóricos
que dieron origen al desarrollo de la termodinámica química. J. Gibbs propuso una nueva
función de estado que ahora conocemos como energía libre de Gibbs o simplemente energía
libre, la cual se simboliza con la letra G.
La energía libre de Gibbs en termodinámica es una función de estado extensiva con unidades
de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química. La
segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea hace que la
entropía del universo aumente, por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la
energía libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea
tomando en cuenta solo las variables del sistema. De acuerdo a la segunda ley, para saber si un
proceso químico es espontáneo se debe estimar la entropía del sistema y de su entorno. El
problema surge desde el momento en que quieres estudiar un sistema, debes conocer no solo el
sistema, sino también el entorno.
1. OBJETIVOS
 Determinar los factores que influyen en la energía libre de Gibbs

 Identificar la espontaneidad de las reacciones químicas
 Interpretar los resultados obtenidos.
2. Fundamento Teórico
2.1. Introducción
Un proceso es espontáneo cuando tiene una tendencia

natural a producirse sin tener que ser realizado por una
influencia externa.
Todo cambio químico que se produce sin intervención de
energía externa tiende hacia la formación de sustancias que
liberan mayor cantidad de energía. Las reacciones
exotérmicas son espontáneas
Sin embargo, hay reacciones que siendo endotérmicas transcurren de forma

espontánea como por ejemplo la disolución de nitrato de amonio en agua:
Por tanto, debe existir algún otro factor que contribuye a que las
transformaciones químicas ocurran de forma espontánea.
La entropía de un sistema cambia con:
a) En los cambios de estado al pasar a sistemas más ordenados.
b) En mezclas y disoluciones
c) El cambio de número de moles que experimenta un sistema (estado gaseoso)
Recordar: El segundo principio de la termodinámica menciona que:

Considerando el universo como un sistema aislado, a volumen constante se
producirán espontáneamente aquellos procesos en los que la entropía del
universo aumenta.
2.2. Energía Libre de Gibbs

La energía libre de Gibbs representa la diferencia entre la energía total del
sistema (ΔH) y la energía no disponible (T.ΔS)
Una reacción será espontánea cuando la energía libre del proceso sea negativa
(ΔG < 0)
Simulador: http://www.educaplus.org/game/energia-libre-de-gibbs
3. PROCEDIMIENTO
3.1. Responder a las siguientes preguntas con verdadero o falso y fundamentar
las respuestas dadas
a) La energía libre depende de la temperatura
b) No basta que una reacción sea exotérmica para que sea espontánea.
a) Verdadero. ΔG=ΔH-TΔS, como vemos ΔG depende del término entrópico (-TΔS)
y este depende de la temperatura.
b) Verdadero. Porque puede ocurrir que el término entálpico sea negativo y el término
entrópico sea positivo y mayor en valor absoluto que ΔH, con lo cual predomina
el término entrópico sobre el término entálpico, y ΔG será positivo y por lo
tanto la reacción no es espontánea.
3.2. Dados los procesos:

N2 (g) + 3 H2 (g) => 2 NH3 (g) ΔH < 0
H2O (l) => H2O (g) ΔH > 0
a) Indicar: ¿cómo será el signo de ΔS en cada reacción?, fundamente su
respuesta.
b) Analizar la espontaneidad en ambos procesos
a) La entropía es una medida del desorden del sistema, y esta puede aumentar o disminuir.
en este caso (primera reacción) disminuye el número de moles gaseosos que pasan de
cuatro a dos, luego la entropía disminuye. El signo es negativo.
En cuanto a la segunda reacción, el desorden y por lo tanto la entropía aumenta al
aumentar el movimiento caótico de las moléculas de agua al pasar de líquido a vapor de
agua. La entropía aumenta y el signo es positivo.
b) ΔG=ΔH-TΔS, a bajas temperaturas puesto que el término entálpico (ΔH) es negativo y

predominará sobre el término entrópico (-TΔS) que es positivo, ΔG es negativo y la
reacción es espontánea. En cambio, a altas temperaturas es el término entrópico el que
predominará sobre el término entálpico y ΔG es positivo luego la reacción es no
espontánea.
En la segunda reacción, a bajas temperaturas predominará el término entálpico (ΔH)
que es positivo, sobre el término entrópico (-TΔS) que es negativo y ΔG es positivo,
luego la reacción es no espontánea. A altas temperaturas ocurre, al contrario, es el
término entálpico el que predominará sobre término entrópico y ΔG es negativo y la
reacción es espontánea.
3.3. Dada la reacción:

2N2O (g) => 2N2 (g) + O2 (g) ΔH = 43 KJ ΔS = 80 J/K
a) Justifique el signo positivo de la variación entropía
b) Si se supone que esas funciones termodinámicas no cambian con la
temperatura ¿Será espontánea la reacción a 27° C?
a) El desorden y por lo tanto la entropía en una reacción, aumenta cuando se origina un
aumento de moles de gas. En este caso en los productos hay 1,5 moles y en los reactivos solo
un mol. Luego la entropía aumenta y el signo de ΔS es positivo.
b) Una reacción es espontánea cuando ΔG=ΔH-TΔS< 0
ΔG=ΔH-TΔS=43KJ-(273+ 27) K – 80 J/K.1KJ/1000J=19KJ > 0, la reacción es no

espontánea
3.4. Para la siguiente reacción:
CO (g) + 2H2 (g) + CH3OH (g) => C2H5OH(g) + H2O(g)
a) Calcular la entalpía de reacción estándar
b) Suponiendo que el ΔH y ΔS no varían con la temperatura, calcular la
temperatura a la que la reacción deja de ser espontánea
CO H2 CH3 C2H5O H2O(g)
(g) (g)
OH H(g)
ΔH°f (KJ/mol) - 0 - -235.1 -241.8
110. 201.5
5
ΔS°f (J/k) - 227,4 J/K
a) Para cualquier reacción:
ΔH 0R= ∑ (ΔH 0f) productos - ∑ (ΔH0f) reactivos
ΔH0R= ( -235,1) + ( -241,8) - ( -110,5) -(-201,5) = - 164,9 kJ
b) La reacción deja de ser espontánea cuando la variación de la energía libre de Gibas sea
positiva.
ΔG= ΔH – TΔS=0
T= ΔH = -164,9 = 725° K
ΔS -0,2274
A 725º K, la reacción está en equilibrio y por encima de esa temperatura, la reacción no es espontánea.
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Resultados
Ejercicios Respuestas
a b
3.1 Verdadero Verdadero
3.2 Primer caso: El signo Primer caso: la reacción es no espontánea.
es negativo
Segundo caso: signo es Segundo caso: La reacción es espontánea.
positivo.
3.3 La entropía aumenta y la reacción es no espontánea
el signo de ΔS es
positivo.
3.4 - 164,9 kJ 725° K
Discusión
Si se comparan las anteriores ecuaciones se ve el cambio de energía libre de un proceso que se lleva a
cabo a temperatura y presión constante ΔG y la espontaneidad de una reacción es la siguiente: si ΔG es
negativo, la reacción es espontanea en el sentido directo =) si ΔG es cero, la reacción está en equilibrio
=) si ΔG es positivo, la reacción en el sentido directo no es espontanea; es necesario aportar trabajo
desde el entorno para que se lleve a cabo. Entonces podemos decir que, cuando tenemos una
variación negativa en la energía libre de Gibbs representa a una reacción
espontánea y, en ocasiones, exotérmica. Por el contrario, cuando la variación neta es
positiva, la reacción requiere de unas condiciones especiales para darse. Siendo esas
condiciones normalmente, de absorción de energía. Ya sea en forma de temperatura o de
electricidad o de cualquier otra fuente.
5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 Se determinó los factores que influyen en la energía libre de Gibbs, como son la
entalpia, entropía y la temperatura de cada reacción; y cómo influyen en la
espontaneada de la reacción.
 Se identificó la espontaneidad de las reacciones químicas de los cuatro ejercicios, para lo
cual se usó bases teóricas ya revisadas.
 Se logró interpretar los resultados obtenidos de cada uno de los ejercicios propuestos por
nuestra docente.
6. BIBLIOGRAFÍA
Levine I. (2010) Fisicoquímica Vol I. Ed McGraw Hill- España
Reyes L. (2014) Fisicoquímica McGraw Hill - México
Levine I. (2010) Problema de Fisicoquímica Ed Mc Graw Hill- España

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INTRODUCCIÓN

 Determinar los factores que influyen en la energía libre de Gibbs

Un proceso es espontáneo cuando tiene una tendencia

Sin embargo, hay reacciones que siendo endotérmicas transcurren de forma

c) El cambio de número de moles que experimenta un sistema (estado gaseoso)

Recordar: El segundo principio de la termodinámica menciona que:

2.2. Energía Libre de Gibbs

3.2. Dados los procesos:

b) ΔG=ΔH-TΔS, a bajas temperaturas puesto que el término entálpico (ΔH) es negativo y

3.3. Dada la reacción:

b) Una reacción es espontánea cuando ΔG=ΔH-TΔS< 0

ΔG=ΔH-TΔS=43KJ-(273+ 27) K – 80 J/K.1KJ/1000J=19KJ > 0, la reacción es no

a) Para cualquier reacción:

ΔH 0R= ∑ (ΔH 0f) productos - ∑ (ΔH0f) reactivos

ΔH0R= ( -235,1) + ( -241,8) - ( -110,5) -(-201,5) = - 164,9 kJ

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