Carbonilación de Metanol

CARBONILACIÓN DE METANOL
El ácido acético es el ácido carboxílico de mayor importancia industrial. Es un

líquido tóxico e inflamable (Tb = 118 ºC; Tf = 16,8 ºC; d = 1,07 g/cc) Su
producción mundial es de 8,3x106 Tm. Su principal uso es en la manofactura
de acetato de vinilo un monómero de gran importancia en el sector de los
polímeros.
Una gama de otros ésteres de acetato también son derivados importantes,

junto con el ácido monocloroacético, que es un intermedio importante en la
producción de plaguicidas.
Los diferentes procedimientos de obtención quedan resumidos en el siguiente

esquema:
Aproximadamente el 55% del ácido acético obtenido a escala industrial es por

carbonilación de metanol. El resto se obtiene por oxidación de etileno,
oxidación de etanal (obtenido desde etileno) y en menor proporción por
oxidación de butano y etanol. También se puede obtener por fermentación de
residuos agrícolas. Europa y USA son los principales países productores de
acético.
En la década de los cincuenta, la empresa BASF desarrolló el primer proceso
industrial de carbonilación de metanol, el cual ocurría en fase homogénea en
presencia de un catalizador de Co(CO) 4- y yodometano (Reppe et al., 1956). No
obstante, una limitación del proceso de BASF es que requería de altas
presiones (500-700 atm), por lo que existía interés en encontrar catalizadores
que pudieran llevar a cabo la reacción a condiciones más favorables.
A finales de los años sesenta del siglo XX, Monsanto desarrolló un proceso de
carbonilación de metanol que resolvía este problema al utilizar Rh(CO) 2I2- como
catalizador. Nuevamente, se requería yodometano como cocatalizador, pero la
alta reactividad de los complejos de Rh permitía llevar a cabo la carbonilación a
presiones entre 30 y 40 atm. Además, la selectividad hacia ácido acético era
también mayor que la del proceso de BASF (>99%) (Paulik y Roth, 1968).
Rápidamente, el proceso de Monsanto se convirtió en un referente para la
producción de ácido acético.
El reactor, así como el resto de las instalaciones son de una aleación de Mo-Ni
para evitar la corrosión. En el proceso industrial el metanol y el CO reaccionan
continuamente. La selectividad del acético respecto del metanol es del 99%.
Los subproductos del proceso son CO2 e H2. La recuperación del catalizador es
muy importante porque el Rh es muy caro.
Durante el principio de la década de 1990, BP Chemicals desarrolló un

catalizador de complejo de iridio que fue competitivo con el catalizador de
complejo de rodio y la nueva tecnología se comercializó como el proceso
CativaTM en 1995.
Los procesos descritos anteriormente tienen la desventaja de ser homogéneos,
lo que dificulta la separación y recuperación del catalizador. Por ello, desde que
el proceso de BASF fue propuesto, existieron intentos de preparar
catalizadores sólidos que fueran eficientes para la carbonilación de metanol.
La industria tomó nota de los descubrimientos y avances en la estabilización de

complejos de Rh en soportes, de modo que, en 1998, Chiyoda y UOP
desarrollaron el proceso Acetica TM, en el que se emplean complejos de Rh
soportados en polivinilpiridina como catalizador para producir ácido acético a
partir de la carbonilación de metanol. Se ha reportado que el catalizador es
estable a relativamente altas presiones y temperaturas, al tiempo que permite
obtener rendimientos similares a los reportados para sus contrapartes de
procesos homogéneos
Proceso Cativa
El proceso Cativa es un método para la producción de ácido acético mediante

la carbonilación de metanol. La tecnología, que es similar al proceso de
Monsanto, fue desarrollada por BP Chemicals y está bajo licencia de BP Plc.
El proceso se basa en un catalizador que contiene iridio, como el complejo [Ir

(CO) 2I2]. Los procesos de Cativa y Monsanto son lo suficientemente similares
como para que puedan utilizar la misma planta química. Los estudios iniciales
de Monsanto habían demostrado que el iridio era menos activo que el rodio
para la carbonilación del metanol. Sin embargo, investigaciones posteriores
mostraron que el catalizador de iridio podría ser promovido por el rutenio, y
esta combinación conduce a un catalizador que es superior a los sistemas
basados en rodio. El cambio de rodio a iridio también permite el uso de menos
agua en la mezcla de reacción. Este cambio reduce el número de columnas de
secado necesarias, disminuye la formación de subproductos, como el ácido
propiónico, y suprime la reacción de cambio de gas de agua.
La alimentación de CO con Metanol (P=30 atm, T=150-200) ingresa al reactor

jet, una parte del metanol es enfriado y en enviado a la parte inferior del
reactor, la corriente que sale del reactor ingresa a un reactor secundario, para
pasar a un tanque flash donde se realiza la separación del catalizador del
producto. De la parte inferior del tanque Flas sale una corriente rica en
catalizador que es enviada al reactor, por la parte superior una corriente es
enviada a la columna de destilación donde se realiza un secado y separación
de componentes ligeros. De esta torre de destilación una parte de la corriente
superior es recirculada a la alimentación de metanol. De la parte inferior de la
columna se obtiene un flujo que es enviado a una columna de separación
donde se separa el ácido acético de los productos secundarios como ácido
propiónico y otros subproductos.
Proceso ACETICA
La alimentación fresca de metanol es dividida en dos corrientes y es

contactada con el gas que sale del reactor en el absorbedor de alta presión y
gases livianos en el absorbedor de baja presión. El metanol que sale de los
absorbedores son recombinados y mezclados con el reciclo del líquido que
proviene del surge drum. Esta corriente es enviada a un reactor con columna
tipo burbuja. El monóxido de carbono es comprimido y enviado al riser del
reactor. El catalizador de ACETICA es Rh inmovilizado en un soporte sólido, el
cual ofrece mayor actividad y opera con menos agua. El efluente líquido del
reactor es llevado a u Flasher donde se da una vaporización flash. El ácido
acético crudo es enviado a la columna de deshidratación para remover agua y
componentes livianos. El ácido acético seco es llevado a la columna de
terminación donde los productos secundarios son removidos por la parte inferir.
El ácido acético es enviado para la remoción de compuestos iodados en la
unidad de remoción de iodo.
El CO no convertido, el metano y otros subproductos que salen de los

absorbedores y la columna de terminación son enviados al incinerador.
Ejercicio
1)
2)

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El ácido acético es el ácido carboxílico de mayor importancia industrial. Es un

Una gama de otros ésteres de acetato también son derivados importantes,

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Aproximadamente el 55% del ácido acético obtenido a escala industrial es por

Durante el principio de la década de 1990, BP Chemicals desarrolló un

La industria tomó nota de los descubrimientos y avances en la estabilización de

El proceso Cativa es un método para la producción de ácido acético mediante

El proceso se basa en un catalizador que contiene iridio, como el complejo [Ir

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