TP 8 Equilibrio Acido Base 2020

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Geoquímica General e isotópica

Trabajo Práctico Nº 8
Equilibrios ácido-base. El sistema de los carbonatos

INTRODUCCIÓN
El estudio de los equilibrios ácido-base es esencial para entender el sistema
de los carbonatos y su rol en el control del pH de las aguas naturales, así como en
la movilidad de los metales. Muchas reacciones de precipitación-disolución, redox
o de complejación involucran equilibrios ácido-base.

Entre los parámetros que determinan la composición química del agua,


pocos son más importantes que el pH y la alcalinidad. Esta última controla
fuertemente la capacidad buffer de las aguas naturales y por lo tanto los cambios
de pH en las mismas.

EJERCITACIÓN

1. Calcular el pH de las disoluciones siguientes: a) HCl 1,0 x 10-3 M; b) HNO3 1,5


x 10-7 M; c) KOH 2,0 x 10-7 M.
R: a) 3,00; b) 6,82; c) 7,30

2. ¿Qué volumen de una disolución de Ba(OH)2 de pH 12,00 será necesario para


que al diluir con agua a un litro se obtenga otra de pH 10,00? ¿Cuál será la
concentración, expresada en mg de Ba(OH)2 por litro, de esta última?
DATOS: MrBa(OH)2 = 171,342. R: 10,00 mL; 8,6 mg/L.

3. a) ¿Cuál es el pH de una solución buffer formada por el agregado de 25 ml de


HAc 0.2 M y 25 ml de NaAc 0.2M? b) Si a 25 ml del buffer se agrega 5 ml de
HCl 0.01M, ¿cuál será el valor del pH? c) si a 25 ml del buffer se agrega 5 ml
de NaOH 0.01M, ¿cuál será el nuevo valor del pH?
DATO: Ka = 1,75 x 10-5. R: a) 4,7569; b) 4,7425; c) 4,7714.

4. Una solución 0,37 M de un ácido HX tiene un pH de 3.7. ¿Cuál es la constante


de ionización del ácido?
R: 1,07.10-7

5. Calcular el pH del agua en contacto con el aire, siendo [H2CO3*] total igual a
10-5M.
DATOS: K1 = 3,98.10-7K2 = 5,01.10-11 R: 5,7

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6. Encontrar el pH de una solución de K2CO3 que contiene 1 g sal/l.


R: 11,08

7. Encontrar el pH de una solución 0,001 M de Na2S


DATO: Ka2HS- = 10-12,9 R: 12.5

8. La solubilidad de la sílice amorfa en agua pura es alrededor de 120 mg/l de


SiO2 a 25 °C y 1 bar. Escriba la reacción de hidrólisis. La solución resultante
contiene ácido silícico, H4SiO4, cuya primera constante de disociación es 10-9,9.
¿Cual es el pH de una solución saturada con sílice amorfa?
R: 6,30

9. Suponga que una solución con pH 11 permanece en contacto con el aire. En


un período de un día o más, antes de que la evaporación reduzca su volumen
apreciablemente, su pH permanece constante?

10. Se preparó una solución por adición de 0,01 moles de NaNO2 a 100 ml de
HNO2 0,035M. Suponga que el volumen de la solución final es 100 ml. Calcule
el pH de la solución.
DATO: Ka= 4,5.10-4 R: 3,8

11. ¿Cuál es el pH de una solución de NH4Cl 0,30 M?


DATO: Kh = 5,6.10-10 R: 4,89

12. ¿Qué concentración de ácido debe añadirse a una solución saturada de


CaCO3para ajustar la concentración de Ca2+ en solución a 1.10-3M?
DATOS: Kh1= 2.10-10 ; KpsCaCO3= 4.7.10-9 R: 1,07.10-8M

13. ¿Como afecta al equilibrio de disolución del CaCO3, la adición de: a) KOH; b)
CaCl2; c) (NH4)2SO4; d) Na2CO3; e) H2O; f) CO2. Justifique.

CaCO3+ CO2 + H2O↔ Ca2++ 2 HCO3-

R: a) desplaza hacia la izquierda; b) desplaza hacia la izquierda; c) no afecta; d)


desplaza hacia la izquierda; e) no afecta; f) desplaza hacia la derecha

14. El factor determinante que rige los procesos químicos del ciclo del carbono
inorgánico es la solubilidad del carbonato cálcico. El pH del agua de los
océanos es próximo a 8, lo que pone de manifiesto el carácter básico de los
minerales en contacto con dicha agua. El CO2 se disuelve rápidamente a ese
valor de pH por formación de bicarbonato. El océano, por tanto, es un inmenso
almacén de carbono inorgánico.
El Ca2+ que penetra en el agua por erosión de las rocas terrestres, origina
carbonato de calcio (el componente principal de las conchas de los animales
marinos).

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2+ - 4
Ca (ac) + 2 HCO3 (ac) ↔ CaCO3(s) + H2CO3(ac) Kc = 3.2 x 10
Un aumento del CO2 atmosférico puede dificultar la formación de las
conchas de carbonato de calcio de los organismos marinos.
Experimentos en ambientes controlados han puesto de manifiesto que la
adición del CO2 al agua de mar disminuye la secreción de CaCO3 por parte del
coral y de las algas formadoras de arrecifes. Basados en estos experimentos,
el aumento del nivel de CO2, desde valores de 280ppm, en la era preindustrial,
a los valores actuales de 370 ppm ha ocasionado un 6-11% de disminución en
la formación de CaCO3 por coral y las algas.
a) Plantee la expresión de la constante de equilibrio para la ecuación de
precipitación de la calcita. ¿El equilibrio es homogéneo o heterogéneo?
b) ¿Cuál es la concentración de H+en los océanos?
c) Si en un determinado instante se encuentra una laguna costera con
las siguientes concentraciones Ca2+ = 8,734 M, HCO3- = 1,54M, H2CO3 =
0,013M, ¿se depositará o se disolverá CaCO3? Calcule el índice de saturación
de la calcita.
d) Argumente, usando Le Chatelier, el porqué de la disolución de
CaCO3 con el aumento del nivel de CO2 atmosférico. Recuerde que este gas
se disuelve en agua según la siguiente reacción:
CO2(g) + H2O(l) ↔ H2CO3(ac) K = 1 x 10-1.34 a 15 ºC
e) Si la temperatura del mar aumentara en 10ºC, ¿afectaría la
formación de arrecifes?. Justifique su respuesta. La K de la disolución de CO2
en agua, a 25 ºC, es 1 x 10-1.47. ¿La reacción es endo o exotérmica?
f) Sabiendo los valores actuales de CO2 presentes en la atmósfera,
calcule cual sería la concentración de H2CO3 presente en el agua de lluvia a
15ºC.
g) Sabiendo que el H2CO3 se ioniza según la ecuación:
- +
H2CO3(ac) ↔ HCO3 (ac) + H (ac) K = 1 x 10-6.4
Calcule el pH del agua de lluvia.

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