Procedimiento, Datos y Resultados

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PROCEDIMIENTO

La base para la reacción del yodo con persulfato es la oxidación del yoduro a yodo, el persulfato es
el agente oxidante; una cantidad pequeña de buscador de yodo es usualmente el tiosulfato, el cual
se añade para hacer un retraso temporal en la reacción antes de que el color característico del
yodo aparezca, a partir de esto se pueden realizar una medición para la velocidad de la reacción.

Con respecto al análisis espectrográfico de esta reacción hay que mencionar que la misma se da
gracias al triyodo formado en el camino al equilibrio, ya que el color amarillo de este va
aumentando conforme avanza la reacción, y esto es medido por la absorbancia que reportado con
el espectrofotógrafo.

1. Preparar en matraces aforados soluciones de 100 ml de KI 0.125 M, K2S2O8 0,0065 M y


NaCl 0.0125 M.
2. Determinar la longitud de onda de máxima absorbancia λmáx. y con el uso de la pipeta
volumétrica de 10 ml preparar en un vaso de precipitado una solución con 10 ml de
K2S2O8, 10 ml de H2O y 10 ml de KI y realizar un barrido en el espectrofotómetro de 400 a
260 nm.
3. Determinar el valor de α para lo cual leer el valor de la absorbancia en el
espectrofotómetro, de las muestras del Cuadro I que presenta una variación para el
volumen de KI respecto a K2S2O8, usando la longitud de onda de máxima absorbancia
λmáx. (determinada anteriormente). Las lecturas se las realiza cada 30 segundos por un
tiempo de 5 minutos y se las registra en el Cuadro III.
4. Determinar el valor de β para lo cual leer el valor de la absorbancia en el
espectrofotómetro, de las muestras del Cuadro II que presenta una variación para el
volumen de K2S2O8 respecto a KI usando la longitud de onda de máxima absorbancia
λmáx. (determinada anteriormente). Las lecturas se las realiza cada 30 segundos por un
tiempo de 5 minutos y se las registra en el Cuadro IV.
5. Determinar el valor de la velocidad de reacción para lo cual usamos la muestra 1: 10 ml de
K2S2O8, 10 ml de H2O y 10 ml de KI a las temperaturas siguientes: 3.4, 22 y 42 °C. Se
registran los datos de velocidad en el cuadro V.

Cuadro I: Disoluciones donde varía KI respecto a K2S2O8.

N° de muestra KI (ml) K2S2O8 (ml) H2O (ml) NaCl (ml)

Muestra 1 10 10 10 0

Muestra 2 7 10 10 3

Muestra 3 4 10 10 6

Muestra 4 1 10 10 9

Cuadro II: Disoluciones donde varía K2S2O8 respecto a KI.


N° de muestra KI (ml) K2S2O8 (ml) H2O (ml) NaCl (ml)

Muestra 1 10 10 10 0

Muestra 2 10 7 10 3

Muestra 3 10 4 10 6

Muestra 4 10 1 10 9

Cuadro III: Resultados de la absorción para la obtención de α.

Tiempo (s) Abs. 1 Abs. 2 Abs. 3 Abs. 4

0 0.30441 0.2588 0.19035 0.12373


30 0.48841 0.41119 0.27428 0.14444

60 0.67422 0.56697 0.36097 0.16441


90 0.85878 0.72168 0.44725 0.18384

120 1.03989 0.87507 0.53402 0.20336


150 1.21792 1.02612 0.62109 0.22307

180 1.39114 1.17467 0.70775 0.24266


210 1.55772 1.32113 0.79465 0.26231

240 1.71573 1.46336 0.88141 0.28197


270 1.86369 1.60072 0.9681 0.30171

300 1.99759 1.73422 1.05404 0.32146

Cuadro IV: Resultados de la absorción para la obtención de β.

Tiempo (s) Abs. 1 Abs. 2 Abs. 3 Abs. 4

0 0.39454 0.18261 0.26827 0.13847


30 0.59451 0.36319 0.43859 0.18945

60 0.7985 0.55342 0.62708 0.24243


90 0.99988 0.74392 0.83546 0.2964

120 1.19889 0.93236 1.08549 0.35087


150 1.39463 1.1189 1.43152 0.40639

180 1.581 1.30109 1.55760 0.46325


210 1.75704 1.48091 1.80518 0.52162

240 1.91929 1.6495 2.03276 0.58144


270 2.06772 1.80917 2.26034 0.643209

300 1.99759 1.95773 2.48792 0.70749

Cuadro V: Velocidades de reacción y constantes cinéticas de la reacción 1 a distintas


temperaturas.

T ( °C ) T (K) Velocidad K
42 315.15 0.8515 0.059
22 295.15 0.3595 0.02513
34 276.65 0.2353 0.01645

RESULTADOS

Con los datos obtenidos de la absorbancia en el espectrofotómetro realizamos la regresión lineal,


relacionando la concentración con la Absorbancia. Por la ley de Lambert y Beer:

En esta ecuación podemos concluir que la absorbancia es proporcional a la concentración.

Además la velocidad de reacción es el cambio de la concentración con respecto al tiempo:

Donde la pendiente será la velocidad siguiendo el modelo Y= a + b X Regresión para la primera


repetición:
Gráfico 1. Absorbancia vs. tiempo de la primera réplica

Realizando la regresión lineal correspondiente a los datos del Gráfico 1. tenemos:

r = 0.9979

V1 (velocidad) = 0.3425578 M/s

Regresión para la segunda repetición:

Gráfico 2. Absorbancia vs. tiempo de la segunda réplica


r = 0.9994573

V2 (velocidad) = 0.2967798 M/s

Regresión para la tercera repetición:

Gráfico 3. Absorbancia vs. tiempo de la tercera réplica

r = 0.9999922

V3 (velocidad) = 0.173156 M/s

Regresión para la cuarta repetición:

Gráfico 4. Absorbancia vs. tiempo de la cuarta réplica


r = 0.9999763

V4 (velocidad) = 0.0393936 M/s

Con las velocidades ya obtenidas podemos decir que:

Ya que la concentración de [ S2O8 2- ] se mantiene constante podemos escribir:

Aplicando logaritmo natural a toda la igualdad:

Tabla 2. Velocidades de reacción y concentraciones de KI

V (M/s) [KI] M ln (v) ln (KI)

0.3426 0.0417 -1.0713 -3.1781


0.2968 0.0292 -1.2148 -3.5347
0.1732 0.0167 -1.7536 -4.0943
0.0394 0.0042 -3.2342 -5.4806

Realizando la regresión en Polymath:

Gráfico 5. Ln (V) vs Ln [KI]


Con los datos del Gráfico 5, sacamos los parámetros de regresión confirmando así un primer orden
respecto a [KI]:

r = 0.989397 (se ajusta a la función)

α = 0.9715526 ≈ 1 (Primer orden respecto a [I-])

b = 2.1376 = ln k’ k’= 8.47906

Ahora [ I - ] se mantiene constante podemos escribir:

v = k’ [S2O8 2-] β

Gráfico 6: Observamos las regresiones de cada repetición. Absorbancia vs. tiempo.

Tabla 3. Velocidades de reacción y concentraciones de S2O8

v (M/s) [S2O82-] M ln (V) ln (S2O82-)


0.3485 0.0021 -1.0713 -3.1781
0.3598 0.0015 -1.2148 -3.5347
0.4552 0.0008 -1.7536 -4.0943
0.1135 0.0002 -3.2342 -5.4806
Gráfico 7: Ln (V) vs el Ln (KI) para linealización.

r = 0.70978

β = 0.5646 ≈ 1

b= 2.402519 b= ln k’ k’=11.051

Determinación del factor pre exponencial y la Energía de activación:

k= ko*e-Ea/RT

ln k = ln ko -Ea/RT sigue el modelo Y = a + bX

Tabla 4. Las constantes de reacción a distinta temperatura

T K X = 1/T Y = ln K
315.15 0.05954 0.00317309 -2.82110692
295.15 0.02513 0.00338811 -3.68369
276.55 0.01645 0.00361598 -4.10742
Gráfico 8: Regresión lineal y linealización de la ecuación de Arrhenius

b= -2893.9751 = -Ea/R Ea = 2893.9751*8.314 J/mol*K

Ea = 24060.51 J/mol

a = 6.28 = ln ko ko= 533.79 1/M*s (coeficiente pre exponencial)

Resumen:

Tomamos datos de la absorbancia en el espectrofotómetro de distintas muestras preparadas de


las soluciones previamente preparadas haciendo variar el volumen y así poder determinar el valor
de α. También con el mismo procedimiento se determinó el valor de β para lo cual las lecturas se
las realiza cada 30 segundos por un tiempo de 5 minutos y se las registra. Y por último se
determinó el valor de la velocidad de reacción.

Con los datos obtenidos de la absorbancia en el espectrofotómetro y de las velocidades de


reacción se realizó una regresión lineal para cada cuadro de datos obtenidos, se utilizó como
herramienta el polymath para representar los gráficos y posteriormente se hizo una regresión
lineal para cada gráfico para poder determinar las variables necesarias para la práctica.
ANEXOS

Cálculos y datos recuperados de Polymath 5.1 para las regresiones lineales con los datos
experimentales.
Cálculo de las concentraciones de [KI] cuando S2O8 se mantiene constante:

El volumen total es constante v= 30ml solución.

[KI]= 10 (ml) * 0.125 M /30ml = 0.0417 M

[KI]= 7 (ml) * 0.125 M /30ml = 0.029167 M

[KI]= 4 (ml) * 0.125 M /30ml = 0.0417 M

[KI]= 1 (ml) * 0.125 M /30ml = 0.00417M

Cálculo de las concentraciones de [S2O8] cuando KI se mantiene constante:

[S2O82-]= 10 (ml) * 0.0065 M /30ml = 0.02167 M

[S2O82-]= 7 (ml) * 0.0065 M /30ml = 0.01517 M

[S2O82-]= 4 (ml) * 0.0065 M /30ml = 0.00867 M

[S2O82-]= 1 (ml) * 0.0065 M /30ml = 0.002167 M

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