Un Venado Muerto 1

UN VENADO MUERTO: UN CASO QUE ILUSTRA EL EMPLEO DE LA
QUÍMICA ANALÍTICA EN LA SOLUCIÓN DE PROBLEMAS TOXICOLÓGICOS
El incidente comenzó cuando un guardabosque encontró muerto a un venado cola

blanca cerca de un estanque en la frontera del Parque Estatal de Lakes, en el centro sur de
Kentucky. El guardabosque buscó la ayuda de un químico del laboratorio de diagnóstico
veterinario del estado para conocer la causa de la muerte del venado y prevenir más
muertes.
Los dos investigaron el sitio donde se encontró el cadáver del venado. Debido al
avanzado estado de descomposición, no se pudieron obtener muestras frescas de tejido.
Días después, en el mismo sitio el guardabosques encontró muertos a dos venados más. El
químico llegó al sitio, y en un camión llevó a los animales a su laboratorio. Junto con el
guardabosques revisó minuciosamente el área con la idea de encontrar alguna pista que
ayudara a determinar la causa de las muertes.
Investigaron cerca de dos acres de terreno alrededor del estanque y descubrieron que
el pasto cercano a los postes de la línea de tensión estaba marchito y amarillento, y
supusieron que se había utilizado un herbicida en el pasto. El arsénico es un ingrediente
común en los herbicidas, ya sea como trióxido de arsénico, arsenito de sodio,
metanoarsenato monosódico o disódico. Este último compuesto es la sal disódica del ácido
metanoarsénico, CH3AsO(OH)2 y es muy soluble en agua, por lo que se utiliza como
ingrediente activo en muchos herbicidas. Los investigadores tomaron muestras del pasto
seco para analizarlo junto con las muestras de los órganos del venado. Esperaban que el
análisis de las muestras confirmara la presencia de arsénico y, de ser así, determinar su
concentración.
Selección del método
El método usual para la determinación de arsénico en muestras biológicas se

encuentra en el boletín de la Asociación Oficial de Químicos Analíticos (AOAC).1 Este
método incluye la destilación de arsénico como arsina, la que luego se determina por
colorimetría.
Obtención de muestras representativas
En el laboratorio se disecaron los riñones del venado para su análisis. Se

seleccionaron estos órganos debido a que el animal elimina rápidamente el supuesto veneno
(arsénico) por vía urinaria, donde se concentra.
1
Official Methods of Analysis, 15th. Ed., p. 626. Washington, DC, 1990.
Preparación de una muestra de laboratorio
Cada riñón se cortó en trozos y se maceró en un homogenizador de tejidos. Este

paso sirvió para reducir el tamaño de las piezas de tejido y para homogenizar la muestra.
Muestras repetidas
Se colocaron tres muestras de 10g del tejido homogeneizado de cada venado en

crisoles de porcelana. Cada crisol se calentó en la llama hasta que la muestra dejó de emitir
humos, y se dejó enfriar a temperatura ambiente en el horno, para luego calentarse a 555°C
durante dos horas. Este proceso, conocido como calcinación seca, sirve para liberar al
analito del material orgánico y convertir cualquier arsénico presente en As2O5. Las
muestras de pasto seco se trataron de manera similar y las prepararon para la disolución.
Disolución de las muestras

El sólido seco de cada uno de los crisoles se disolvió en HCl diluido, con lo cual se
convirtió el As2O5 en H3AsO4 soluble.
Eliminación de interferencias
El arsénico se puede separar del resto de las sustancias que pudieran interferir en el
análisis, y convertirlo en arsina, AsH3, un gas tóxico incoloro que se produce cuando se
trata una solución de H3AsO4 con zinc. Las soluciones resultantes de las muestras de tejido
y de pasto se combinaron con Sn2+ y se les agregó una pequeña cantidad de ión yoduro para
catalizar la reducción de H3AsO4 en H3AsO3, según la siguiente reacción:
H3AsO4 + SnCl2 + 2HCl → H3AsO3 + SnCl4 + H2O
Más tarde el H3AsO3 se transforma en AsH3 por la adición de zinc metálico, de la

siguiente manera:
H3AsO4 + 3Zn + 6HCl → AsH3(g) + 3ZnCl2 + H2O
El gas arsina desprendido se recoge en una solución absorbente que contiene

dietilditiocarbamato de plata, el cual forma un complejo colorido de acuerdo con la
siguiente reacción:
S S
C2H5 C2H5
N C As N C + 6Ag + 3H+
AsH3 + 6Ag+ + 3
C2H5 S- C2H5 S
rojo
Medición de la cantidad de analito
El compuesto de arsénico fuertemente colorido al burbujear la arsina en la solución

de dietilditiocarbamato en piridina absorbe luz a una longitud de onda de 535 nm. El grado
de absorción se puede emplear para medir la concentración de las especies.
Cálculo de concentración
A partir de la absorbancia de soluciones que contienen concentraciones conocidas

de arsénico se traza una curva de calibración de absorbancia vs concentración. A partir de
la curva de calibración se determinó que la concentración de arsénico en las muestras de los
riñones de los venados fue de 16 y 22 ppm, respectivamente. El arsénico en el tejido renal
de los animales es tóxico a niveles por arriba de 10 ppm, así, es probable que los venados
murieran por la ingestión de un compuesto de arsénico. Las pruebas también mostraron
que las muestras de hierba contenían cerca de 600 ppm de arsénico. Este altísimo nivel
sugirió que la hierba se había rociado con un herbicida arsenical. Los investigadores
concluyeron que los venados probablemente murieron como resultado de alimentarse con la
hierba envenenada.

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UN VENADO MUERTO: UN CASO QUE ILUSTRA EL EMPLEO DE LA

QUÍMICA ANALÍTICA EN LA SOLUCIÓN DE PROBLEMAS TOXICOLÓGICOS

El incidente comenzó cuando un guardabosque encontró muerto a un venado cola

Selección del método

El método usual para la determinación de arsénico en muestras biológicas se

Obtención de muestras representativas

En el laboratorio se disecaron los riñones del venado para su análisis. Se

Cada riñón se cortó en trozos y se maceró en un homogenizador de tejidos. Este

Se colocaron tres muestras de 10g del tejido homogeneizado de cada venado en

Disolución de las muestras

H3AsO4 + SnCl2 + 2HCl → H3AsO3 + SnCl4 + H2O

Más tarde el H3AsO3 se transforma en AsH3 por la adición de zinc metálico, de la

H3AsO4 + 3Zn + 6HCl → AsH3(g) + 3ZnCl2 + H2O

El gas arsina desprendido se recoge en una solución absorbente que contiene

El compuesto de arsénico fuertemente colorido al burbujear la arsina en la solución

A partir de la absorbancia de soluciones que contienen concentraciones conocidas

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