SEPARATAS DEL CURSO “TRANSFERENCIA DE MASA”

DIAGRAMA ENTALPIA – CONCENTRACION

Tenemos en el diagrama y* vs x a presión constante

P → cte T1

y1 y1 HG1
T1
z1 , H1
x1 HL1
y2
T2

T2

y2 HG2
z2 , H2
x2 HL2
x2 x1

P → cte P → cte
T
H
V
V
Línea de
HG vs y TebB T vs y equilibrio
Línea de L ⁄V
L⁄ V T2 equilibrio
H vapB HG1 M
T1
T1
TebA
M T vs x
H1 H vapA
L
HL1
HL vs x

x1 z1 y1 x,y

x,y
x2 y2 x1 z1 y1
0.0 1.0
B A

 Para una mezcla líquido-vapor, si se fijan P y T , estarán definidas x, y , así

como HL y HG .
 Los puntos (x , HL) y (y , HG) definen una línea de equilibrio en el diagrama
Entalpía-concentración (diagrama H-x-y). Esta línea de equilibrio es el
equivalente a la que existe en el diagrama T-x-y
 En el diagrama H-x-y también al igual que en diagrama T-x-y existe tres zonas
(Líquida, Líquida /Vapor, Vapor). Y las curvas “HL vs x” , “HG vs y” de un
diagrama son equivalentes a las “T vs x” , “T vs y” del otro diagrama.

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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 Un diagrama H-x-y estará completo si se conoce las curvas “H L vs x” , “HG

vs y” junto con todas las líneas de operación.
 Para ello no es necesario muchas líneas de operación, sino solo agregar el
diagrama “y* vs x”

H
 Para cada punto de la curva
de equilibrio “y* vs x”, le
HG vs y
V1 corresponde un “línea de
HG1 equilibrio” en el diagrama
T cte “H-x-y”
D  M es una mezcla líquido-
M . vapor, donde x1, y1 son las
H1
composiciones del
L1 HL1 componente más ligero en
sus fases liquida y vapor
HL vs x respectivamente
T
V1
y1 HG1
z1 , H1
0.0 x1 z1 y1 1.0
B A x1 HL1
x,y L1

 Las cantidades de L1 y V1
de la mezcla M se pueden
obtener a partir de la “regla
y1 T
de la palanca”, que es una
aplicación del balance de
pend pend = - L1/V1 materia.

 La regla de la palanca se
puede expresar en función
de segmentos, entalpías o
x1 z1 y1 composiciones:

L1 V1 M H G1  H 1 y1  z1
  
V1 ML1 H 1  H L1 z1  x1
L1 V1 M H  H1 y z
  G1  1 1
M V1 L1 H G1  H L1 y1  x1

 Si en el diagrama “H-x-y” está ubicado un punto que representa a una mezcla

“D” ¿cómo se halla las composiciones de sus fases líquida y vapor?

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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CARACTERISTICAS DEL DIAGRAMA H-x-y

a) Mezclado adiabático
Sea la mezcla M y N, y las mezclamos adiabáticamente, se obtendrá la mezcla P

MEZCLA M

M moles
zM
HM MEZCLA P

P moles
ZP
+ HP
MEZCLA N

N moles
ZN
HN

B. M. Total M + N = P [1]
B. M. Componente M ZM + N ZN = P ZM [2]
B. E. M HM + N HN = P HM [3]

De [1] , [2] y [3] se obtiene

Es la ecuación de una recta que pasa por
M ZN  ZP H  HP
  N los puntos : (ZN, HM) y (ZN, HN)
N ZP  ZM HP  HM

HG vs y ZN  ZP 
xP  
HN
ZP  ZM 
N

ZN  ZP 
x
M
P
 
HM
ZP  ZM 
x
P
HL vs x

ZN  ZP 
 
ZP  ZM 

x,y
ZM ZN

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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NOTACION
M

 Dentro del diagrama “H-x-y” una letra x

P
mayúscula indica la ubicación de una
mezcla. N

 Fuera del diagrama, una mezcla está M : Mezcla M

denotada por una letra mayúscula con N : Mezcla N
doble raya P : Mezcla P

Conclusiones

 “La mezcla P resultante del mezclado adiabático de M y N, estará en el

segmento MN . Su posición exacta dependerá de las cantidades relativas de
M y N”

 “Si M y N están en cantidades iguales, la mezcla P estará ubicado en el punto

medio del segmento MN . Si existe mayor cantidad de M, el punto P estará mas
cercano al punto M que al punto N”

 Las tres ecuaciones que representan a los tres balances:

B. M. Total M + N = P [1]
B. M. Componente M ZM + N ZN = P ZM [2]
B. E. M HM + N HN = P HM [3]

pueden ser reemplazadas por una sola ecuación de

balance, pero de las mezclas como un todo:

M + N= P

b) Diferencia adiabática

Si a P se le eliminase adiabáticamente M, se obtendría N

Si tenemos el mezclado adiabático M

M + N= P x
P

N
Entonces la diferencia adiabática será:
N= P - M
y estará representando a las siguientes ecuaciones:
B. M.T. N = P - M
B. M. C. N ZN = P ZM - M ZM
B. E. N HN = P HM - M HM

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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Observaciones con respecto a la mezcla resultante de la diferencia

adiabática de P y M:

 Se halla ubicado en algún punto de la recta que pasa por los puntos P y M
 Se halla del lado del minuendo
 Su posición exacta depende de las cantidades relativas de P y M

Para las siguientes mezclas se puede decir:

x
D
D = F - C

x
F
F = G - C

x
G
G = F - D

x
C
C = G - D

C
C = R - S

xH C = A- B
R x
xA C = H - J
xJ

S x

x B

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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c) Aplicación de la diferencia adiabática

 Una mezcla C que se halla como

vapor sobrecalentado, siempre
puede ser representado como
una diferencia adiabática de un
vapor saturado menos un líquido
saturado :

C = E-D = G-F = K–J

 La representación de las
composiciones de estos líquidos
y vapores saturados en el
diagrama “y* vs x” nos da una
curva, que en destilación
llamaremos “línea de operación
de la sección de
enriquecimiento”. Esta curva es
una representación de la mezcla
C en el diagrama “y* vs x”.

 De igual forma una mezcla D

que se halla como líquido
subenfriado, siempre puede ser
representado como una
diferencia adiabática de un
líquido saturado menos un vapor
saturado. Y la representación de
esta mezcla D en el diagrama
“y* vs x” se le llamará “línea de
operación de la sección de
empobrecimiento”.

 Si la mezcla C es vapor saturado, la línea de operación es una recta horizontal

 Si la mezcla D es un líquido subenfriado, la línea de operación es una recta vertical
 Si la mezcla C tiene entalpía infinita, la línea de operación coincide con la diagonal
 Si “HL vs x” y “HG vs y” son recta y paralelas, entonces la línea de operación
es una recta.

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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d) Construcción del diagrama H-x-y

Entalpía del líquido saturado (HL)

Condiciones de referencia:
 Componentes puros
 T = To
Fijamos Ho = 0
To To To TL

+ → →
A B A+B A+B

∆Hs C L M (TL  To )

∆Hs = Calor de mezclado a To = f (T, composición)

TL = Temperatura de burbuja de la solución = f (composición)
CL = Capacidad calorífica de la solución en Kcal/kg ºC = f (T, composición)
M = Peso molecular promedio de la solución = f (composición)

Entonces H L  H S  C L M (TL  To )

Para soluciones ideales:

como H S  0
2
entonces H L   C L i M i xi
i 1

Entalpía del vapor saturado (HG)

 Asumimos las mismas condiciones de referencia

 La entalpía del vapor saturado lo calculamos a partir de la suma de las entalpías de
los líquidos puros sin mezclar, que se calientan y evaporan por separado y luego se
mezclan

Para lo siguiente (diagrama y ecuación):

λA = Calor latente de vaporización de A a TG.
λB = Calor latente de vaporización de B a T G.
MA= Peso molecular de A
MB= Peso molecular de B
CLA= Capacidad calorífica del líquido A puro = f (T)
CLB= Capacidad calorífica del líquido B puro = f (T)
TG = Temperatura de rocío de la mezcla A y B = f (composición)
y = fracción molar del componente A

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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HG = y [ CLA MA (TG-To) + λA MA] + (1-y) [ CLB MB(TG-To) + λB MB]

Liq
Vap

λA M A
A
TG B
λ B MB
CLA MA (TG-T0)

CLB MB (TG-T0)

T0
AB

Ejemplo de construcción (Problema 9.4 , pag. 517, Treybal)

Reconocimiento de datos

A : Acetona B: Agua

562.7 542.2 509.4 479.4 472.2

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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P = 1 atm = cte

TebB = 100 ºC

75.7 ºC

TebA = 100 ºC
15.0 ºC

0.05 0.624

Temperatura de referencia (To) = 15 ºC

MA = 58 MB = 18

Cálculo de la Entalpía del líquido saturado

Para una mezcla A : 0.05 B : 0.95
se tiene TL = 75.7 ºC
∆HS = - 447.3 KJ / kmol sol.
CL (entre 15 y 75.7 ºC) = 4.124 KJ / kg ºC
M  (58) (0.05)  (18) (0.95)  20.0
Entonces HL = - 447.3 + 4.124 x 20.0 (75.7 – 15) = 4559.2 KJ / kmol sol.

Cálculo de la Entalpía del vapor saturado

Para una mezcla A : 0.05 B : 0.95
Por interpolación entre y = 0.00 T = 100.0 ºC
y = 0.253 T = 91.7 ºC
se obtiene para y = 0.05 TG = 98.4 ºC

CLA se obtiene por interpolación CLA = 2.21 kJ/kg ºC para T = 15.0 ºC

CLA = 2.45 kJ/kg ºC para T = 98.4 ºC
Tomamos el promedio CLA prom = 2.33 kJ/kg ºC
CLB se obtiene de la misma forma con datos adicionales para el agua ,
dando CLB prom = 4.20 kJ/kg ºC

λA se obtiene por interpolación para 98.4 ºC , dando λA = 473.9 kJ/kg

λB se obtiene de datos adicionales para el agua para 98.4 ºC ,

dando λB = 2261.4 kJ/kg

Entonces HG = (0.05) [2.33 (58) (98.4-15) + 473.9 (58)] +

(0.95) [4.20 (18) (98.4-15) + 2261.4 (18)]
HG = 46597.5 kJ/kg sol.

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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EVAPORACION INSTANTANEA
(Vaporización flash o flash)

 Es una operación de una sola etapa, en la cual una alimentación es vaporizada o

condensada parcialmente. En esta etapa el líquido y vapor que se forman se hallan
en el equilibrio.
 Se presenta en el ingreso de la alimentación a una columna de destilación

1.- VAPORIZACION FLASH ISOTERMICO

 Es un proceso lento

V
90 % A
10 % B

0 1 2 3
F

80 % A
20 % B

L
70 % A
30 % B

Problema

Datos: P2 , T2 , zF
P3
Entre 2 y 3 el proceso es isotérmico

Incógnitas : T3 y composición de L y V

90 % A 10 % B
P

CA 80 % A 20 % B

1
2 70 % A 30 % B

CB
3
0

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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2.- VAPORIZACION FLASH ADIABATICO

 Es un proceso rápido

V
90 % A
10 % B

0 1 2 3
F

80 % A
20 % B

L
70 % A
30 % B

Problema

Datos: P2 , T2 , zF
P3
Entre 2 y 3 el proceso es adiabático

Incógnitas : T3 y composición de L y V

H 23  Q  WS pero Q  0 WS  0
 H 23  0
H2  H3

CA 80 % A 20 % B

1 2

CB
3 3’
0

3 para la mayoría
de los gases

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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BALANCES EN LA COLUMNA

G1 y1

Condensador total
QC To = Tburb
1
Condensador parcial
To > Tburb

Condensador y
subenfriador
Lo xo D xD
To < Tburb
F zF

Np
GNp+1 yNp+1

QB
LNp

W xW

Balances en la columna completa

BMT F=D + W
BMC FzF = DxD + WxW
BE FHF = DHD + WHW + QC - QB

Balances en el tope

BMT G1 = Lo + D
BMC G1y1 = Lo xo + DxD
BE G1 HG1 = Lo HLo + DHD + QC

Balances en los fondos

BMT LNp = GNp+1 + W

BMC LNp xNp = GNp+1 yNp+1 + WxW
BE LNp HLNp = GNp+1 HGNp+1 + WHW - QB

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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DISEÑO DE UNA COLUMNA DE DESTILACION

Datos requeridos

1) Datos de la Alimentación: P, T. zFi y flujo

2) Presión de la columna

 Determinado por el fluido usado como enfriamiento y la composición de los gases

de tope

PERFIL DE TEMPERATURAS
Condensador EN EL CONDENSADOR

To To
D , xD

RECOMENDACIONES PARA
DISEÑO DEL CONDENSADOR Tc

Fluido de Equipo
To - Tc
enfriamiento condensador
Intercambiador
8 – 14 ºC Aire de áreas
extendidas
Intercambio de
6 – 8 ºC Agua
coraza y has

Condensador 1-2 con agua

de enfriamiento

Condensador atmosférico
con aletas

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]

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Ejemplo 1
Si se usa agua de enfriamiento a 20 ºC P

Tc = 20 ºC P2
Tomamos To – Tc = 7 ºC
To = Tc + 7 = 20 + 7 = 27 ºC
P1
Si es un condensador total, To es la
temperatura de burbuja Curva que
corresponde a
Ejemplo 2 la composición
Si se usa aire a 20 ºC en el tope

Tc = 20 ºC 27 31 T (ºC )
Tomamos To – Tc = 11 ºC
To = Tc + 11 = 20 + 11 = 31 ºC

Si es un condensador total, To es la temperatura de burbuja

Observación
 Cuando se usa aire como medio de enfriamiento (en lugar de agua):
 La presión aumenta y la eficiencia de destilación disminuye
 Pero el costo del enfriamiento disminuye

3) Pérdida de calor (asumiremos Qpérdido = 0)

4) Localización del plato de alimentación

 Asumiremos el plato óptimo de alimentación, es decir, aquel que da el menor

número de platos.

Otros datos (mínimo 3)

5) Relación de Reflujo: R = Lo/D

6) Composición en el destilado
7) Composición en el residuo
8) Relación en el rehervidor: RB = GNp+1 / W
9) D / W
10) Número de etapas : Np

Autor : Ing. Pedro Pizarro Solís [email protected]