Scribd Logo
Cargar

¡Te damos la bienvenida a Scribd!

  • 62 vistas

    Serie 4 Cinetica Quimica2021-2

    Cargado por

    Josue Hernandez Mrkz
    Este documento presenta 11 problemas relacionados con la cinética química. Los problemas cubren temas como la determinación de parámetros de Arrhenius a partir de datos experimentales, cálculos de energías y entropías de activación, y efectos isotópicos en tasas de reacción. Los problemas implican reacciones químicas en fase gaseosa y en solución, y algunos involucran enzimas o posibles mecanismos de reacción.

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PDF, TXT o lea en línea desde Scribd

    Serie 4 Cinetica Quimica2021-2

    Cargado por

    Josue Hernandez Mrkz
    62 vistas4 páginas
    Este documento presenta 11 problemas relacionados con la cinética química. Los problemas cubren temas como la determinación de parámetros de Arrhenius a partir de datos experimentales, cálculos de energías y entropías de activación, y efectos isotópicos en tasas de reacción. Los problemas implican reacciones químicas en fase gaseosa y en solución, y algunos involucran enzimas o posibles mecanismos de reacción.

    Título original

    Serie_4_Cinetica_quimica2021-2

    Derechos de autor

    © © All Rights Reserved

    Formatos disponibles

    PDF, TXT o lea en línea desde Scribd

    ¿Le pareció útil este documento?

    ¿Este contenido es inapropiado?

    Este documento presenta 11 problemas relacionados con la cinética química. Los problemas cubren temas como la determinación de parámetros de Arrhenius a partir de datos experimentales, cálculos de energías y entropías de activación, y efectos isotópicos en tasas de reacción. Los problemas implican reacciones químicas en fase gaseosa y en solución, y algunos involucran enzimas o posibles mecanismos de reacción.

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Descargar como pdf o txt
    62 vistas4 páginas

    Serie 4 Cinetica Quimica2021-2

    Cargado por

    Josue Hernandez Mrkz
    Este documento presenta 11 problemas relacionados con la cinética química. Los problemas cubren temas como la determinación de parámetros de Arrhenius a partir de datos experimentales, cálculos de energías y entropías de activación, y efectos isotópicos en tasas de reacción. Los problemas implican reacciones químicas en fase gaseosa y en solución, y algunos involucran enzimas o posibles mecanismos de reacción.

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Descargar como pdf o txt
    de 4

    Serie 4 Cinética Quı́mica

    José Enrique Barquera Lozada


    Junio 2021

    1. (4.5)[] Se ha medido la sección eficaz reactiva para una reacción A + BC, obteniéndose los
    siguientes resultados:

    ET /kJ ·mol−1 9.98 8.31 7.13 6.23 5.54 4.99


    1016 σR (ET )/cm2 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

    Considere los dos siguientes modelos de función de excitación:


    a)  
    2 E0
    σR = πD 1−
    ET
    b)
    E0
    σR = πD2
    ET

    Calcule la energı́a umbral para cada uno de los modelos, sabiendo que D = 1,26 Å. Determine
    cuál de ellos es el más adecuado para representar los resultados experimentales. Encuentre
    expresiones para la constante de velocidad de reacción, la energı́a de activación experimental
    y el factor preexponencial de la ecuación de Arrhenius.

    2. (13.8)[Chang] La hidrólisis de la urea,

    (NH2 )2 CO + H2 O −−→ 2 NH3 + CO2

    ha sido estudiada por muchos investigadores. A 100◦ C, la constante de rapidez de (pseudo)


    primer orden es 4,2 × 10−5 s−1 . La reacción es catalizada por la enzima ureasa, que a los 21◦ C
    tiene una rapidez constante de 3 × 104 s−1 . Si la entalpı́as de activación de las reacciones no
    catalizadas y catalizadas son de 134 kJ mol−1 y 43.9 kJ mol−1 , respectivamente (a) calcule la
    temperatura a la que la hidrólisis no enzimática de la urea se efectuarı́a a la misma rapidez que
    la hidrólisis enzimatica a 21◦ C. (b) calcule la disminución de ∆G‡ debida a la ureasa y (c)
    comente sobre el signo de ∆S ‡ . Suponga que ∆H ‡ = Ea0 y que ∆H ‡ y ∆S ‡ son independientes
    de la temperatura.

    1
    3. (23.17)[Levine] (a) Para la reacción elemental en fase gaseosa O3 + NO −−→ NO2 + O2 , se
    encuentra que Ea = 2,5 kcal/mol y A = 6 × 108 dm3 mol−1 s−1 en el intervalo de temperaturas
    comprendido entre 220 y 320 K. Calcule ∆G◦‡ ◦‡ ◦‡
    c , ∆Hc y ∆Sc en el punto central de este
    intervalo de temperaturas. (b) Lo mismo que en (a) para la reacción elemental en fase gaseosa,
    CO + O2 −−→ CO2 + O; en este caso, Ea = 51 kcal/mol y A = 3,5 × 109 dm3 mol−1 s−1 en el
    intervalo de 2400 a 3000 K.

    4. (P18.36)[Engel] Considere la isomerización “unimolecular” del metilcianuro, una reacción que


    se discutirá en detalle en el capitulo 19: CH3 NC(g) −−→ CH3 CN(g). Los parámetros de Arrhe-
    nius de esta reacción son A = 2,5 × 1016 s−1 y Ea = 272kJmol−1 . Determine los parámetros de
    ∆H ‡ y ∆S ‡ para esta reacción con T = 300K.

    5. (P18.38)[Engel] El monóxido de cloro (ClO) muestra tres autoreacciónes bimoleculares

    k
    Rxn1 : ClO · (g) + ClO · (g) −−1→ Cl2 (g) + O2 (g)

    k
    Rxn2 : ClO · (g) + ClO · (g) −−2→ Cl · (g) + ClOO · (g)

    k
    Rxn3 : ClO · (g) + ClO · (g) −−3→ Cl · (g) + OClO · (g)

    La siguiente tabla proporciona los parámetros de Arrhenius para esta reacción:

    A(M−1 s−1 ) Ea (kJ/mol)


    Rxn1 6,08 × 108 13.2
    Rxn2 1,79 × 1010 20.4
    Rxn3 2,11 × 108 11.4

    a. ¿Para qué reacción es mayor ∆H ‡ y cuánto en relación a la reacción siguiente más proxima?
    b.¿Para qué reacción es menor ∆S ‡ y cuánto en relación a la reacción siguiente más proxima?

    6. (30-5)[McQuarrie] Consider the following bimolecular reaction at 3000 K:

    CO(g) + O2 (g) −−→ CO2 (g) + O(g)

    The experimentally determined Arrhenius pre-exponential factor is A = 3,5 × 109 dm3 · mol−1 ·
    s−1 , and the activation energy is Ea = 213,4kJ · mol−1 . The hard-sphere collision diameter
    of O2 is 360 pm and that for CO is 370 pm. Calculate the value of the hard sphere line-of-
    centers model rate constant at 3000 K and compare it with the experimental rate constant.
    Also compare the calculated and experimental A values.

    7. (30-44)[McQuarrie] Below is a drawing of the contour plot of the potential-energy surface of


    the collinear H(g) + H2 (g) in the vicinity of the transition state. We take r12 and r2,3 to be
    the bond length of H2 reactant and product, respectively. Label the location of the transition
    state. Draw a dashed line that indicates the lowest energy path for the reaction. Draw a two-
    dimensional representation of the reaction path in which you plot V (r12 , r23 ) as a function of
    r12 − r23 .

    2
    8. (9.)[Anslyn] Imagine a hypothetical reaction with two possible mechanistic paths, one with
    less positive ∆H ‡ and a negative ∆S ‡ , and the other with a positive ∆S ‡ but a larger positive
    ∆H ‡ . How could this produce a “kink” in an Eyring plot (lnk vs 1/T) ? Sketch what the
    Eyring plot would look like for such case.

    9. (22)[Anslyn] In the electrocyclic ring closure of butadiene shown below, what torsional mode
    significantly affects the entropy of activation? Draw the energy surface for this torsion in both
    the reactant and the product. Does the change impart positive or negative entropy of activation
    to the reaction?

    10. (12.39)[Chang] La etapa determinante de la rapidez de la bromación de la acetona implica


    la ruptura de un enlace carbono-hidrógeno/deuterio. Calcule el cociente de las constantes
    de rapidez kC−H /kC−D de la reacción a 300 K. El número de onda (ṽ) de estos enlaces en
    particular son de ṽC−H = 3000cm−1 y ṽC−D = 2100cm−1 .

    3
    11. (3)[Anslyn] Given the wave numbers of the out of plane modes in the figure, calculate the
    maximum secondary isotopic effect that could arise during a reaction with a C-H(D) bond
    that rehybridizes from sp3 to sp2 at 298 K.

    También podría gustarte