Corrosion y Desgaste Informe Corte I.

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República Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Defensa

Viceministerio del Poder Popular para la Defensa

Universidad Nacional Experimental

Politécnica de las Fuerza Armada Nacional

Punto Fijo – Edo. Falcón

PRINCIPIOS ELECTROQUÍMICOS

Autor:
Docente:
Sanoja, Karlis
Ing. Petit, Yackenlay
C.I. 27.924.111
Propulsión Naval
Ing. Naval, 7mo semestre

Punto Fijo, junio del 2021


ÍNDICE

1. Principios electroquímicos

2. Variación de la energía libre

3. Ecuación de Nerst

4. Fuerza electromotriz (FEM) de una pila

5. Serie electroquímica

6. Serie galvánica

7. Electrodos
1. PRINCIPIOS ELECTROQUÍMICOS

La Electroquímica se basa en la relación entre fenómenos químicos y


eléctricos, así como del estudio de las propiedades eléctricas de las soluciones de
los electrolitos, estableciendo una relación entre la acción química y eléctrica de
tales sistemas-método electro analítico.

Ahora bien, la corrosión se refiere al deterioro que sufre un material a


consecuencia de un ataque químico por su entorno.
Siempre que la corrosión esté originada por reacción química, la velocidad a la
que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura y de la
concentración de los reactivos y de los productos. Otros factores, como el
esfuerzo mecánico y la erosión también, pueden contribuir al deterioro.
La mayor parte de la corrosión de los materiales concierne al
ataque químico de los metales, el cual ocurre principalmente por ataque
electroquímico, ya que los metales tienen electrones libres que son capaces de
establecer pilas electroquímicas dentro de los mismos.

Muchos metales sufren corrosión en mayor o menor grado por el agua y la


atmósfera. Los metales también pueden ser corroídos por ataque químico directo
procedente de soluciones químicas.
Otro tipo de degradación de los metales que sucede por reacción química con
el medio, es lo que se conoce como "corrosión seca", que constituye en ocasiones
una degradación importante de los metales especialmente cuando va
acompañado de altas temperaturas.
1. VARIACION DE ENERGIA LIBRE
La tendencia a la reacción:

Mg   Mg + 2e- 


Viene dada por el valor negativo de la variación de energía libre en la
reacción, DGMg.
El magnesio, en este caso, constituye el ánodo; pues es donde se ubica la
degradación del metal.

Me   Me n+ + n e- 


Esta ecuación constituye lo que se conoce como semipila de oxidación.
El cobre constituye el cátodo; pues la energía libre de formación del hidróxido
es menor. En efecto:

Cu + H2O (l) + 1/2 O2 (g)   Cu(OH)2 (s)   DGCu = -28600 cal. 


La ecuación Cu+2 + 2 e-  Cu. Constituye la semipila de reducción. Se observa
que DG0Mg < DG0Cu, y un principio general es que las transformaciones
espontáneas lo hacen en sentido de disminuir la energía libre.
En este sentido se definen los metales nobles como aquellos en que la
energía libre en la reacción de formación de sus óxidos es positiva, como el caso
del oro.

Au + 3/2 H2O (l) + 3/4 O2 (g)   Au(OH)3 (s);   DG0 = + 15700 cal. 


2. ECUACION DE NERNST

La ecuación de Nernst es útil para hallar el potencial de reducción en


los electrodos en condiciones diferentes a los estándares. La ecuación
lleva el nombre en honor a quien la formuló, el físico-químico
alemán Walther Hermann Nernst.

La ecuación tiene la siguiente forma:

E= Eº – RT / nF. In (Q)

De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.

Eº= potencial en condiciones estándar.

R= constante de los gases.

T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).

n= número de moles que tienen participación en la reacción.

F= constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)

Q= cociente de reacción

De éste modo,  para la reacción aA + bB → cC + dD, Q adopta la


expresión:
Q = [C] ^c. [D] ^d / [A] ^a. [B] ^b

  La siguiente expresión para la reacción a A + b B → c C + d D:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en
caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la
reacción; "[A]" y "[B]" ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de
moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos).
A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo
que no aparecen en Q.

2.1. Aplicación a Pilas


La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:

ΔE = ERedCatodo − ERedAnodo

Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo


tanto sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuación:

Donde "ΔE" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "ΔE0 la diferencia de potencial de la pila en
condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst
para electrodos.

Ejemplo de aplicación

En la pila de reacción   se intercambian 6 electrones, por lo tanto n = 6 y 

Donde [ ] denota concentración.

Si sólo se busca el potencial corregido del cátodo (reducción) entonces   debido a que la reacción de
reducción tiene como producto Zn sólido, al cual se le asigna concentración unitaria.

Unidades
Las unidades del potencial de reducción se expresan en voltios (V).

Las concentraciones no incluyen las unidades, por lo que el argumento del logaritmo es adimensional.

3. FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM) DE UNA PILA


4. SERIE ELECTROQUÍMICA
5. SERIE GALVÁNICA
La serie galvánica es una lista de metales y aleaciones ordenadas de acuerdo a
su potencial de corrosión relativo en un medio ambiente dado. La serie galvánica
está listada de acuerdo a la tendencia que tienen los metales a corroerse en un
mismo electrolito, por lo que la secuencia de la lista difiere cuando se utilizan
electrolitos diferentes.

La tendencia a la corrosión de un metal mostrada por la serie electroquímica


puede alterarse por causa de no cumplirse las condiciones que se impusieron para
su definición. Entre ellas citamos:
 1. Actividades normales de los iones metálicos.
 2. Naturaleza diferenciada del electrolito.
 3. Temperatura constante en el electrolito.
 4. Oxigenación constante en el electrolito.

Si se experimentan en un medio corrosivo dado y con las actividades iónicas


características llegamos a la medición de unos potenciales E de oxidación,
diferentes a los E0 electroquímicos, que constituyen lo que se denominan series
galvánicas en un medio dado.

Por otra parte, la corrosión galvánica es un proceso químico que ocurre cuando
se unen dos piezas de metal y entre ellas corre un flujo de corriente a través de un
electrolito, como el agua o la humedad, provocando que haya flujo de iones de un
metal (que funciona como ánodo, o signo -) hacia el otro (que funciona como
cátodo, o signo +). Esto quiere decir que la corrosión galvánica afecta al metal
más noble de la unión.

Un ejemplo común de la corrosión galvánica se presenta en las uniones donde


hay tornillos y tuercas, así como en instalaciones de drenaje y tuberías que utilizan
tubos y uniones de metal. Por eso, a veces se utilizan otros materiales para evitar
la formación de corrosión. No obstante, mientras más pasa el tiempo, mayor es el
riesgo que se corre, por lo que siempre deben tomarse precauciones respecto a la
corrosión.

Para proteger a las estructuras metálicas de la corrosión, sus piezas pueden


cubrirse con un recubrimiento de poliurea como LINE-X, que evita la filtración de
agua o humedad entre las piezas. Además, este tipo de recubrimientos protege las
estructuras de otros elementos que producen corrosión, como la presencia de
ácido, calor y más condiciones adversas.

6. ELECTRODOS

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