Fisicoquimica 1

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EJERCICIOS EN CLASE

UNIDAD 1 Y 2
Profesora Q. Cinthya Susana Olmedo Martínez
Utilizando la ecuación de Clausius – Clapeyron en la forma:

1.- LAS PRESIONES DE VAPOR ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1


DE SODIO LÍQUIDO SON: ln 𝑃 = −
𝑅𝑇𝑏 𝑅 𝑇

T (°C) 439 549 701 Donde 𝑇0 es la temperatura cuando la presión es igual a 1 atm
por lo que se realiza la conversión de unidades.
P (Torr) 1 10 100
1 1 1
= = = 1.404199𝑥10−3 𝐾
𝑇 439 + 273.15𝐾 712.15𝐾
Graficando los datos 1 𝑚𝑚𝐻𝑔 1 𝑎𝑡𝑚
apropiadamente, determinar 1 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑥 𝑥 = 1.3157894𝑥10−3 𝑎𝑡𝑚
1 𝑇𝑜𝑟𝑟 760 𝑚𝑚𝐻𝑔
el punto de ebullición, el calor
de vaporización y la entropía ln 𝑃 = ln(1.3157894𝑥10−3 𝑎𝑡𝑚) = −6.63331843 atm
de vaporización en el punto de
ebullición del sodio líquido. 1/T (𝑲−𝟏 ) 0.001404199 0.00121632 0.00102654

lnP (atm) -6.63331843 -4.30733 -2.02848


De la pendiente de la curva y de la ordenada a
la origen sabemos que:

∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
ln 𝑃 = −
𝑅𝑇0 𝑅 𝑇

∆𝐻°𝑣𝑎𝑝
𝑚=− = −12193 𝐾
𝑅
∆𝐻°𝑣𝑎𝑝
𝑏= = 10.49
𝑅𝑇0

Se puede determinar:
𝐽 𝐽
∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = 12193 𝐾 8.314 = 101381
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝐽 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 101381 𝑚𝑜𝑙 𝐽
∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 101381 ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 = = = 87.214
𝑇𝑏 = = 𝑚𝑜𝑙 = 1162.44 𝐾 𝑇𝑏 1162.44 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑅𝑥𝑏 𝐽
8.314 10.49
𝑚𝑜𝑙 𝐾
2.- EL NAFTALENO 𝐶10 𝐻8 , SE
FUNDE A 80°C. SI LA PRESIÓN DE a) Utilizando la ecuación de Clausius – Clapeyron en la
VAPOR DEL LÍQUIDO ES 10 TORR A vaporización, despejamos:
85.8°C Y 40 TORR A 119.3°C Y EL 𝑃
ln 𝑃
SÓLIDO ES DE 1 TORR A 52.6°C, 𝑃 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1 1 0
ln = − − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = −𝑅
CALCULAR: 𝑃0 𝑅 𝑇 𝑇0 1 1
𝑇 − 𝑇0
a) El ΔH°vap del líquido, el punto
de ebullición y ΔS°vap a Tb. 10 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑐𝑎𝑙 ln 40 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑐𝑎𝑙
b) La presión de vapor en el ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = −1.987 = 11583.2
𝑚𝑜𝑙 𝐾 1 1 𝑚𝑜𝑙
punto de fusión. −
358.95 𝐾 392.45 𝐾
c) Suponiendo que las
temperaturas de fusión y el
punto triple son las mismas, Suponiendo que la ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 no varia significativamente en el
calcular el ΔH°sub del sólido y rango de temperaturas, despejamos de la ecuación original
ΔH°fus T:
d) ¿Cuál debe ser la temperatura
si la presión de vapor del 𝑃
ln 𝑃
sólido es menor que 10-5 𝑇 −1 = 𝑇0−1 − 𝑅 0
Torr? ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝
2.- EL NAFTALENO 𝐶10 𝐻8 , SE
FUNDE A 80°C. SI LA PRESIÓN DE
VAPOR DEL LÍQUIDO ES 10 TORR A
760 𝑇𝑜𝑟𝑟
85.8°C Y 40 TORR A 119.3°C Y EL 𝑐𝑎𝑙 ln 40 𝑇𝑜𝑟𝑟
−1 −1
SÓLIDO ES DE 1 TORR A 52.6°C, 𝑇 = 392.45 − 1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 11583.2 𝑐𝑎𝑙
CALCULAR: 𝑚𝑜𝑙
= 2.043𝑥10−3 𝐾 −1 = 489.47 𝐾
a) El ΔH°vap del líquido, el punto
de ebullición y ΔS°vap a Tb.
b) La presión de vapor en el
punto de fusión. Tomando en cuenta la segunda Ley de la Termodinámica y
c) Suponiendo que las suponiendo que sólo se intercambia calor a los alrededores:
temperaturas de fusión y el
𝑐𝑎𝑙
punto triple son las mismas, ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 11583.2
𝑚𝑜𝑙 = 23.7 𝑐𝑎𝑙
calcular el ΔH°sub del sólido y ∆𝑆°𝑣𝑎𝑝 =
𝑇𝑏
=
489.47 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
ΔH°fus
d) ¿Cuál debe ser la temperatura
si la presión de vapor del
sólido es menor que 10-5
Torr?
2.- EL NAFTALENO 𝐶10 𝐻8 , SE
FUNDE A 80°C. SI LA PRESIÓN DE
VAPOR DEL LÍQUIDO ES 10 TORR A
b) Aplicando nuevamente la ecuación de Clausius – 85.8°C Y 40 TORR A 119.3°C Y EL
Clapeyron pero midiendo la presión de vapor cuando la SÓLIDO ES DE 1 TORR A 52.6°C,
𝑇𝑓𝑢𝑠 = 353.15 𝐾 y esta es la misma del punto triple: CALCULAR:

a) El ΔH°vap del líquido, el punto


𝑐𝑎𝑙 de ebullición y ΔS°vap a Tb.
𝑃 11583.2 1 1
𝑚𝑜𝑙
ln = − −
𝑐𝑎𝑙 353.15 𝐾 358.95 𝐾
b) La presión de vapor en el
𝑃0 −1.987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 punto de fusión.
c) Suponiendo que las
𝑃 temperaturas de fusión y el
ln = −0.266726 P = 𝑃0 𝑒 −0.266726 = 10 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑒 −0.266726
𝑃0 punto triple son las mismas,
calcular el ΔH°sub del sólido y
= 7.6588 𝑇𝑜𝑟𝑟 ΔH°fus
d) ¿Cuál debe ser la temperatura
si la presión de vapor del
sólido es menor que 10-5
Torr?
2.- EL NAFTALENO 𝐶10 𝐻8 , SE c) Con el dato calculado anteriormente y tomando en cuenta la
FUNDE A 80°C. SI LA PRESIÓN DE ecuación de Clausius – Clapeyron:
VAPOR DEL LÍQUIDO ES 10 TORR A
85.8°C Y 40 TORR A 119.3°C Y EL 𝑃2 = 1 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑃
ln 𝑃2
SÓLIDO ES DE 1 TORR A 52.6°C, 𝑃1 = 7.6588 𝑇𝑜𝑟𝑟 1
∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 = −𝑅
CALCULAR: 𝑇2 = 325.75 𝐾 1

1
𝑇1 = 353.15 𝐾 𝑇2 𝑇1
a) El ΔH°vap del líquido, el punto
de ebullición y ΔS°vap a Tb. 1𝑇𝑜𝑟𝑟
ln
b) La presión de vapor en el 𝑐𝑎𝑙 7.6588 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 = −1.987 = 16985.22
punto de fusión. 𝑚𝑜𝑙 𝐾 1

1 𝑚𝑜𝑙
c) Suponiendo que las 325.75 𝐾 353.15 𝐾
temperaturas de fusión y el
punto triple son las mismas, En las cercanías del punto triple se cumple
calcular el ΔH°sub del sólido y
ΔH°fus ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 = ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 + ∆𝐻°𝑓𝑢𝑠
d) ¿Cuál debe ser la temperatura 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓𝑢𝑠 = ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = 16985.22 − 11583.2
si la presión de vapor del 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
sólido es menor que 10-5 𝑐𝑎𝑙
= 5403.02
Torr? 𝑚𝑜𝑙
2.- EL NAFTALENO 𝐶10 𝐻8 , SE
d) 𝑃 = 10−5 𝑇𝑜𝑟𝑟 FUNDE A 80°C. SI LA PRESIÓN DE
𝑃 𝑃0 = 7.6588 𝑇𝑜𝑟𝑟 VAPOR DEL LÍQUIDO ES 10 TORR A
ln 𝑃
𝑇 −1 = 𝑇0−1 − 𝑅 0 𝑇 =¿ ? 85.8°C Y 40 TORR A 119.3°C Y EL
∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 𝑇0 = 353.15 𝐾 SÓLIDO ES DE 1 TORR A 52.6°C,
CALCULAR:

10−5 𝑇𝑜𝑟𝑟 a) El ΔH°vap del líquido, el punto


ln
𝑐𝑎𝑙 7.6588 𝑇𝑜𝑟𝑟 de ebullición y ΔS°vap a Tb.
𝑇 −1 −1 −1
= 353.15 𝐾 − 1.987 b) La presión de vapor en el
𝑚𝑜𝑙 𝐾 16985.22 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 punto de fusión.
c) Suponiendo que las
𝑇 −1 = 4.41𝑥10−3 𝐾 −1 = 226.4 𝐾 temperaturas de fusión y el
punto triple son las mismas,
calcular el ΔH°sub del sólido y
ΔH°fus
La temperatura debe ser menor a 226.4 K d) ¿Cuál debe ser la temperatura
si la presión de vapor del
sólido es menor que 10-5
Torr?
3.- EL YODO HIERVE A 183°C,
LA PRESIÓN DE VAPOR DEL a) Aplicando la ecuación de Clausius – Clapeyron y
LÍQUIDO A 116.5°C ES 100 considerando que el calor no varía significativamente
TORR. SI ΔH° VAP =15.65 KJ/MOL en las cercanías del punto triple:
Y LA PRESIÓN DE VAPOR DEL 𝑃
SÓLIDO ES 1 TORR A 38.7°C. 𝑃2 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1 1 ln 𝑃2
1
ln =− − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = −𝑅
CALCULAR: 𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1 1

1
𝑇2 𝑇1
100 𝑇𝑜𝑟𝑟
ln
a) La temperatura y la presión ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 = −8.314
𝐽 760 𝑇𝑜𝑟𝑟
= 45068.22
𝐽
del punto triple. 𝑚𝑜𝑙 𝐾 1

1 𝑚𝑜𝑙
389.65 𝐾 456.15 𝐾
b) ΔH°vap y ΔS°vap.
c) ΔG°f (I2, g) a 29.15 K. 𝐽 𝐽
∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 = ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 + ∆𝐻°𝑓𝑢𝑠 = 45068.22 + 15650
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
= 60718.22
𝑚𝑜𝑙
Proponer un sistema de ecuaciones con los calores
3.- EL YODO HIERVE A 183°C,
obtenidos para encontrar la temperatura y la presión del
LA PRESIÓN DE VAPOR DEL punto triple:
LÍQUIDO A 116.5°C ES 100
TORR. SI ΔH° VAP =15.65 KJ/MOL Ecuación 1 ln
𝑃𝑇 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
= −
∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
Y LA PRESIÓN DE VAPOR DEL 𝑃𝐿 𝑅 𝑇𝐿 𝑅 𝑇𝑇
SÓLIDO ES 1 TORR A 38.7°C. 𝑃𝑇 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1
CALCULAR: Ecuación 2 ln = −
𝑃𝑠 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝑇

a) La temperatura y la presión ln 𝑃𝑇 = ln 𝑃𝐿 +
∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1

∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
del punto triple. 𝑅 𝑇𝐿 𝑅 𝑇𝑇
b) ΔH°vap y ΔS°vap. ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1
c) ΔG°f (I2, g) a 29.15 K. ln 𝑃𝑇 = ln 𝑃𝑠 + −
𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝑇

∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1


ln 𝑃𝐿 + − = ln 𝑃𝑠 + −
𝑅 𝑇𝐿 𝑅 𝑇𝑇 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝑇
3.- EL YODO HIERVE A 183°C,
LA PRESIÓN DE VAPOR DEL ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
− = ln 𝑃𝑠 − ln 𝑃𝐿 + −
LÍQUIDO A 116.5°C ES 100 𝑅 𝑇𝑇 𝑅 𝑇𝑇 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝐿
TORR. SI ΔH° VAP =15.65 KJ/MOL
Y LA PRESIÓN DE VAPOR DEL 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
SÓLIDO ES 1 TORR A 38.7°C. = ln 𝑃𝑠 − ln 𝑃𝐿 + −
𝑇𝑇 𝑅 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝐿
CALCULAR:

∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1


= ln 𝑃𝑠 − ln 𝑃𝐿 + − 𝑇𝑇
a) La temperatura y la presión 𝑅 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝐿
del punto triple.
b) ΔH°vap y ΔS°vap. ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 − ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝
c) ΔG°f (I2, g) a 29.15 K. 𝑇𝑇 =
𝑅
𝑃 ∆𝐻° 1 ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 1
ln 𝑃𝑠 + 𝑅𝑠𝑢𝑏 𝑇 − 𝑅
𝐿 𝑠 𝑇𝐿
15650 𝐽/𝑚𝑜𝑙
8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑇𝑇 = = 384.02 K = 110.87°C
𝐽
1 𝑇𝑜𝑟𝑟 60718.22 1 45068.22 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1
ln + 𝑚𝑜𝑙 −
100 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝐽 311.85 𝐾 8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 389.65 𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Sustituimos para obtener la presión:

∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1 ∆𝐻°𝑠𝑢𝑏 1

𝑃𝑇 = 𝑃𝑠 𝑒 𝑅 𝑇𝑠 𝑅 𝑇𝑇

𝐽 𝐽
60718.22𝑚𝑜𝑙 1 60718.22𝑚𝑜𝑙 1
𝐽 − 𝐽
311.85 𝐾 383.94 𝐾
8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 8.314𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑃𝑇 = 1 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑒 = 81.223 𝑇𝑜𝑟𝑟
GRACIAS POR
SU ATENCIÓN

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