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    Hidroquimica - Conceptos Fundamentales

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    Martín Varela
    Este documento trata sobre la hidroquímica y la composición química de las aguas naturales. Explica que las aguas contienen principalmente iones como cloruro, sodio, sulfato, magnesio, carbonato, calcio y oxígeno. También describe parámetros fisicoquímicos como la temperatura, conductividad, pH, residuo seco y dureza. Finalmente, resume los procesos geoquímicos que afectan la evolución de la composición química de las aguas subterráneas como

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    Hidroquimica - Conceptos Fundamentales

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    Este documento trata sobre la hidroquímica y la composición química de las aguas naturales. Explica que las aguas contienen principalmente iones como cloruro, sodio, sulfato, magnesio, carbonato, calcio y oxígeno. También describe parámetros fisicoquímicos como la temperatura, conductividad, pH, residuo seco y dureza. Finalmente, resume los procesos geoquímicos que afectan la evolución de la composición química de las aguas subterráneas como

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    Hidroquimica- conceptos fundamentales

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    Este documento trata sobre la hidroquímica y la composición química de las aguas naturales. Explica que las aguas contienen principalmente iones como cloruro, sodio, sulfato, magnesio, carbonato, calcio y oxígeno. También describe parámetros fisicoquímicos como la temperatura, conductividad, pH, residuo seco y dureza. Finalmente, resume los procesos geoquímicos que afectan la evolución de la composición química de las aguas subterráneas como

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    Hidroquimica - Conceptos Fundamentales

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    Este documento trata sobre la hidroquímica y la composición química de las aguas naturales. Explica que las aguas contienen principalmente iones como cloruro, sodio, sulfato, magnesio, carbonato, calcio y oxígeno. También describe parámetros fisicoquímicos como la temperatura, conductividad, pH, residuo seco y dureza. Finalmente, resume los procesos geoquímicos que afectan la evolución de la composición química de las aguas subterráneas como

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    Hidroquímica.

    Conceptos Fundamentales
    Este tema se refiere a la química de las aguas subterráneas, aunque, lógicamente, los conceptos
    básicos son válidos para aguas superficiales.

    Composición química de las aguas naturales

    Las sustancias disueltas en un agua pueden sumar de unos pocos mg/L en un manantial de
    montaña hasta más de 100.000. Las aguas potables
    (agua dulce, fresh water) tienen menos de 1000,
    hasta 5000 se denominan salobres, el agua del mar Aniones Cationes No iones
    35000 mg/L. Un litro de agua puede llegar a contener – + +
    Cl Na (K ) SiO2
    más de 300 gramos de sales. (salmueras, brines). = ++
    SO4 Mg CO2
    Más del 99% de estas sustancias disueltas en un – +
    agua no contaminada corresponde a las siguientes: CO3H Ca + (O2)

    Estos componentes mayores en las aguas


    subterráneas se encuentran siempre en concentraciones >1 mg/L. El NO3– generalmente se
    encuentra en este rango, pero siempre se debe a contaminación orgánica.
    Los componentes menores (1 a 0,1 mg/L en aguas subterráneas) más frecuentes son F–, PO43+,
    CO3=, Sr++, Fe++. El resto (componentes traza) suelen estar en concentraciones inferiores a 0,1
    mg/L.
    Expresión de las concentraciones
    Las unidades empleadas son mg/L, que equivalen a ppm (partes por millón). También se utilizan
    moles/L y equivalentes/L
    Moles=gramos/peso molecular Equivalentes=Moles x Valencia
    Ejemplo: 60 mg/L de Ca (Peso del Ca++= 40)
    ++

    Concentración en Moles: 60/40 = 1,5 mmol/L (milimoles /litro) o bien: 1,5 . 10–3 moles/L
    Concentración en Equivalentes: 1,5 x 2 = 3 meq/L (miliequivalentes /litro) o bien: 3 . 10–3 meq/L
    Condición de electroneutralidad
    La suma de aniones ha de ser igual a la suma de
    cationes (expresados en meq/L). Lógicamente siempre Error =
    ∑ aniones − ∑ cationes × 100
    hay un cierto error que se calcula con la esta fórmula: ∑ aniones + ∑ cationes
    Suelen admitirse errores <10% en aguas poco salinas y <1 ó 2% en aguas con más de 1000 mg/L.
    Si el error es mayor, puede ser debido a errores analíticos o a la presencia excepcional de alguna sustancia
    no analizada (Por ejemplo, hay aguas con >20 mg/L de F–, y este anión muchas veces no se analiza).

    Parámetros fisico-químicos

    Temperatura
    Es importante tomarla en el campo para interpretaciones detalladas de la composición química del
    agua. En las aguas subterráneas es aproximadamente la temperatura media anual más el gradiente
    geotérmico regional (normalmente la temperatura del subsuelo aumenta 3 ºC cada 100 metros de
    profundidad).

    F. Javier Sánchez San Román--Dpto. Geología--Univ. Salamanca (España) http://web.usal.es/~javisan/hidro Pág. 1


    Si la temperatura es menor, la explicación es simple: un sondeo de 200 metros nos puede
    proporcionar agua de un nivel acuífero situado a 60 metros de profundidad. Si la temperatura es
    mayor puede ser debido a que el gradiente geotérmico es localmente anómalo o bien a que el
    sondeo ha cortado una fractura profunda: un sondeo de 100 metros en realidad puede estar
    extrayendo agua de una profundidad mucho mayor, que asciende por una fractura con una pérdida
    de temperatura escasa. Es la misma explicación que puede aplicarse a manantiales de agua caliente.
    En un sistema de flujo regional, en ocasiones puede detectarse una ligera anomalía térmica
    positiva en las áreas de descarga. (Domenico y Schwartz, 1998, p. 199).
    Conductividad
    Facilidad del agua para conducir la corriente eléctrica. El agua destilada es prácticamente aislante,
    pero la conductividad aumenta rápidamente con la cantidad de iones disueltos. Su importancia se
    basa en que se mide muy fácilmente y nos indica aproximadamente la salinidad del agua:
    Suma de sales disueltas (mg/L) ≈ Conductividad ( μS/cm)* 0,75
    Unidades: La resistividad, constante que aparece en la Ley de Ohm,
    está en ohmios x metro. La conductividad es el inverso de ésta, de C (μS/cm)
    modo que sus unidades son ohmios–1 /metro. El inverso del ohmio se
    denomina Mho o Siemens. Por tanto sería: Siemens/metro, pero es usual Pura 0,05
    μS/cm (microSiemens/cm).
    Destilada 0,5-5
    La conductividad varía mucho con la temperatura, hay
    conductivímetros que introducen la corrección automáticamente, en Lluvia 5-30
    otroshay que medir la temperatura con un termómetro y realizar el Subterránea 30-1000
    ajuste manualmente:
    potable
    Si disponemos de un análisis químico completo, la
    Mar 50.000
    conductividad no aporta nada. Es útil en situaciones como éstas:
    • En un estudio preliminar de la hidroquímica de una
    zona, disponiendo de muchos datos, podemos elaborar un mapa de isoconductividades,
    que nos indicará la iso-salinidad del agua subterránea.
    • En zonas con tipos de agua muy distintos (muy salinas y poco salinas) nos puede permitir
    establecer un muestreo inteligente, sabiendo a priori qué tipo de agua estamos
    muestreando.
    • En las zonas costeras, y utilizando un conductivímetro especial con un cable largo se
    utiliza para detectar la profundidad de la interfase agua dulce-agua salada
    pH
    Mide la acidez del agua. Es igual a –log (H+). Siendo (H+) la actividad1 de iones Hidrógeno.
    Por ejemplo, un agua con ph=6 tiene 100 veces más H+ que un agua con pH=8 (las respectivas actividades
    de H+ serían 10–6 y 10–8)
    En las aguas naturales oscila entre 5,5 y 8,5, en aguas subterráneas habitualmente entre 6,5 y 8,5
    (Agua del mar aprox. 8)
    Residuo Seco
    Es el residuo que queda después de secar un volumen medido de agua. Se expresa en mg/L No
    equivale a la suma de sales disueltas ya que parte del anión CO3H– se evapora como CO2.
    Aproximadamente se cumple que: Sales disueltas ≈ Residuo Seco + 1/2 CO3H–

    1
    Actividad=concentración x coeficiente de actividad. Este coeficiente es igual a 1 en las disoluciones muy diluídas, y
    va descendiendo (0,9 → 0,8 → 0,7 ...) a medida que aumenta la salinidad del agua. Es menor para iones divalentes
    que para monovalentes.

    F. Javier Sánchez San Román--Dpto. Geología--Univ. Salamanca (España) http://web.usal.es/~javisan/hidro Pág. 2


    Con los métodos analíticos actuales no presenta especial interés, pero se incluye en muchos
    análisis.
    Dureza
    Propiedad de un agua caracterizada por la dificultad de hacer espuma con jabón. Es debida
    principalmente a la presencia de: Ca++ y Mg++. Otros iones (Fe++, Sr++, Mn++) también generan
    dureza pero se encuentran en menores concentraciones, de. Por razones históricas se mide como
    mg/L de CO3Ca.
    El cálculo de la dureza en mg/L de CO3Ca consiste en sumar los meq/L de los cationes
    responsables (Ca++, Mg++, ...) y considerar que todos esos meq/L fueran de CO3Ca (multiplicando
    por 50, peso equivalente del CO3Ca). Si sólo consideramos Ca++ y Mg++ el cálculo sería:
    ⎛ Ca + + (mg / L ) Mg + + (mg / L ) ⎞
    Dureza (mg / L de CO3Ca ) = ⎜⎜ + ⎟⎟ ⋅ 50
    ⎝ 20 12 ⎠
    Antiguamente se medía la dureza total y el Ca, y se calculaba por diferencia el contenido de Mg, que era
    más difícil de analizar.
    En la actualidad, conocer la dureza de un agua no presenta interés científico, aunque sí práctico, por los
    problemas que plantean las aguas duras, especialmente en incrustaciones en instalaciones de agua,
    calderas,...
    Dureza temporal y permanente: Al hervir se pierde CO2 y se precipitan carbonatos, eliminándose así parte
    del Ca++ y Mg++ (dureza temporal); la dureza después de la ebullición se denomina permanente.
    Otros parámetros
    En un análisis completo también pueden especificarse las siguientes características: color,
    turbidez, olor, sabor, materia en suspensión.

    Evolución geoquímica de las aguas subterráneas

    Si sabemos interpretar los análisis químicos de las aguas subterráneas, nos aportarán mucha
    información de la historia de esas aguas. Si consideramos conjuntamente muchos análisis de una
    zona, podremos extraer conclusiones acerca del flujor regional . Para ello hay que tener una idea de
    los procesos que inciden en la evolución química del agua. El tema es muy complejo, vamos a
    reseñar los aspectos más fundamentales

    Precipitaciones
    El agua de la lluvia, incluso en zonas libres de contaminación, tiene pequeñas cantidades de
    sustancias disueltas (cantidades del orden de 0,2-0,4 mg/L en cada ión, en ocasiones mayores); en
    areas costeras el Na+ puede llegar a unos pocos mg/L por el aerosol de agua marina. Estas
    pequeñísimas concentraciones se concentran por destilación (Si se evapora el 90% de la
    precipitación, las concentraciones se multiplicarán por 10).

    Evolución en el suelo
    La etapa de infiltración a través del suelo es muy importante para la composición química de un
    agua subterránea. Esto es debido principalmente a que el agua en el suelo es ácida por la reacción
    del CO2 con el agua (los poros del suelo presentan una elevada concentración en este gas):
    CO2 + H2O = CO3H– + H+
    Esta acidez hace que el agua sea muy agresiva con los silicatos y carbonatos. En las reacciones de
    disolución de estos minerales intervienen los H+, y la acidez disminuye. Por ejemplo:

    F. Javier Sánchez San Román--Dpto. Geología--Univ. Salamanca (España) http://web.usal.es/~javisan/hidro Pág. 3


    Anortita + H2O + H+ → Arcilla + Ca++ + Sílice
    Si el agua permanece en el suelo, recupera su acidez mediante la reacción anterior y mantiene su
    agresividad, pero si ya ha llegado a un acuífero, en el medio saturado no hay aportes de acidez,
    luego el agua se hace básica y pierde su capacidad de disolver carbonatos y alterar silicatos.

    Evolución en los acuíferos


    Desde que el agua alcanza la superficie freática más próxima hasta que sale al exterior en un río,
    manantial o captación, pueden transcurrir unos días o miles de años, y el recorrido puede ser muy
    corto o de varios kilómetros. Por tanto, la evolución química del agua dependerá de los minerales
    con los que entre en contacto y del tiempo. Hay aspectos obvios: si atraviesa yesos se obtendrán
    SO4= y Ca++ , si encuentra niveles salinos con sales cloruradas adquirirá Cl- , Na+ , K+, si pasa por
    formaciones calizas adquiere CO3H–. El CO3H– predomina sobre el CO3= debido a que a pH normal
    se produce la reacción:
    CO3= + H+ → CO3H–
    Aunque las reacciones y procesos químicos que se desarrollan son muy variados, como norma
    general, se observa que las aguas subterráneas con menor tiempo de permanencia en el subsuelo son
    generalmente bicarbonatadas. Después predomina el sulfato, y las aguas más salinas son cloruradas.
    Esta evolución se denomina secuencia de Chevotareb:

    ------Recorrido y tiempo de permanencia en el acuífero ------


    >>>>>
    Aniones CO3H– --> CO3H– --> SO4=--> SO4=--> Cl–
    predominantes: SO4= Cl–
    ----------- Aumento de la salinidad -------->>>>>>>
    En la composición
    catiónica la secuencia análoga
    sería : Ca++ → Mg++ → Na+ ,
    pero no es tan clara y es
    AB
    mayor el número de
    Flujos locales
    excepciones.
    Flujo regional En una misma área pueden
    extraerse aguas de
    composiciones muy distintas aunque la litología sea homogénea: vemos en la figura que el sondeo
    A capta un flujo regional mientras que el sondeo B intercepta un flujo local, de modo que su
    química puede ser muy diferente.

    Bibliografía

    APPELO, C. Y POSTMA, D. (1993).- Geochemistry, groundwater and pollution. Balkema, 536 pp.
    CUSTODIO, E. & LLAMAS, M. R. (1983) .- Hidrología Subterránea. (2 tomos). Omega, 2350 pp.
    DREVER, J.I. (1997).- The geochemistry of Natural Waters. Prentice Hall, 3ª ed. 436 pp.
    LANGMUIR, D. (1997).- Aqueous Environmental Geochemistry. Prentice-Hall, 600 pp.
    LLOYD, J.W. Y HEATHCOTE, J.A. (1985).- Natural Inorganic Hydrochemistry in relation to groundwater. Claredon
    Press, 296 pp.
    DOMENICO, P.A. Y SCHWARTZ, F. W. (1998).- Physical and chemical hydrogeology. Wiley, 502 pp.

    F. Javier Sánchez San Román--Dpto. Geología--Univ. Salamanca (España) http://web.usal.es/~javisan/hidro Pág. 4

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