06/10/2018

Elementos de Físico Química

Propiedad de la Sustancias
Puras

Correlaciones de Líquidos

EIQ 242
Segundo Semestre 2018
Profesor: Luis Vega Alarcón

Correlaciones para Líquidos

Si bien, las ecuaciones de estado cúbicas entregan el
volumen molar de los líquidos, sus resultados comúnmente son
poco exactos. Por otra parte, la correlación de Lee-Kesler
resulta igualmente apropiadas para gases como para líquidos.

T [K]
P sat

L+V Gas

T sat

vf vg v

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Ecuación de Rackett
La ecuación de Rackett estima los volúmenes molares de los
líquidos saturados:

sat
v liq 1 TR 0.2857
 v c  ZC

H.G.Rackett, J.Chem.Eng.Data, vol 15, pp 514-517, 1970.

Método de Lydersen, Greenkorn y Hougen

El método de Lydersen, Greenkorn y Hougen (1995) basado
en el principio de los estados correspondientes estima el
volumen especifico de los líquidos.

R  f TR , PR 
 v
R   C
C v

Donde: ρR es la densidad reducida.

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Correlación Generalizada
para Densidad de
Líquidos

Ejemplo 1 (Nº3-43 SVN3). El volumen especifico del isobutano

líquido a 70[ºF] y a una presión absoluta de 45[psi] es de
0.0286 [pie3/lbm]. Calcule el volumen especifico a 250 ºF y a
una presión absoluta de 750 psi.

vc vc
ρR1  ρR 2 
v1 v2
Luego:
ρR1
v 2  v1
ρR2

Desde la Tabla B1 SVN (5ª Ed):

PC  36.48bar  y TC  408.1[K ]

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(70  460 )ª R

TR1   0.72
1.8º R
408.1K 
1K 
R1  2.5

45psi
PR1   0.085
14.696psi
36.48[bar ]
1.01325bar 

750psi
PR2   1.42
14.696psi
36.48[bar ]
1.01325bar 

ρR2  1.8

(250  460 )ª R

TR 2   0.97
1.8º R
408.1K 
1K 

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Luego:
 pie 3  2.5  pie 3 
v 2  0.0286    0 . 0397  
 lb m  1.8  lb m 

El valor experimental en esta ultimas condiciones es de 0.0387

[pie3/lbm].

Correlación generalizada de Gunn-Yamada

R  TC
v (0.2920  0.0967  )(1     )  v R
PC
Donde:
 cm 3 
v : volumen especifico molar del líquido  
 mol 
 : es el factor acéntrico .
 T 
 y v R : son funciones que depende de la temperatur a reducida  
 TC 

“Gunn and Yamada; AICHE Journal 17: 1341, 1971”

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T
Para 0.2   0. 8
Tc
2 3 4
T  T  T  T 
v R  0.33593  0.33953     1.51941     2.02512     1.11422 
 TC   TC   TC   TC 

T
Para 0.8   1.0
Tc
0 .5 2
 T   T  T  T 
v R  1.0  1.3  1    log1    0.50879  1    0.91534  1  
 TC   TC   TC   TC 

T
Para 0.2   1.0
Tc
2
 T   T 
  0.29607  0.09045     0.04842   
 TC   TC 

Anexo

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Volumen Especifico de Sustancias Puras

Ec. Gases Ideales

Método de Nelson y Obert

Gases Puros
Correlación de Lee-Kesler Ec. de Van der Waals

Corr. Generalizada de Coef. Virial Ec. de Redlich-Kwong

Ecuaciones de Estado Cubicas Ec. de Soave-Redlich-Kwong

Ec. de Benedict-Webb-Rubin Ec. de Peng-Robinson
v = f(T,P) Ec. de Beattie-Bridgeman
Ecuaciones de Estado Cubicas
Líquidos Puros

Correlación de Lee-Kesler
Ecuación de Rackett
Método de Lydersen y otros
Correlación de Gunn - Yamada

Problemas Resueltos

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Problema N°1 (3.54 SVN6). Calcule la densidad del etanol

líquido a 180 °C y 200 bar.

De la tabla de propiedades físicas (Smith Van Ness):

PM ω TC [K] PC [bar] ZC vC [cm 3/mol]

Etanol 46.069 0,645 513,9 61,48 0,24 167

180  273.15 200

TR   0.88 PR   3.25
513.9 61.48
De la grafica generalizada de líquidos:

R  2.3

R  2.3

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 R
R    R  C 
C vc

2.3  mol   gr 
  0.01377  3   46.069 
 3
167 cm / mol   cm 

 mol 

 gr 
  0.634  3 
 cm 

Problema N°2. A un estanque térmicamente aislado, que ha sido

previamente evacuado, se alimenta durante 8 min un flujo de
34.64 lt/min de propano líquido a la presión de 50 bar, bajo las
condiciones de alimentación el propano tiene un volumen molar
de 94 cm3/mol. El volumen del estanque es de 0.40 m3, una vez
cargado el propano, el 75% del volumen del estanque esta lleno
de líquido, y el resto del volumen contiene vapor. Si la presión
dentro del estanque es de 12 bar, ¿Cuál es la temperatura en el
estanque?

¿T ?
34.64 lt/min a
50 bar V = 0.4 [m3]

94 cm3/mol
Bomba

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De la tabla de propiedades físicas (Smith Van Ness):

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PM ω TC [K] PC [bar] ZC vc [cm /mol]
Propano 44,097 0,152 369,8 42,48 0,276 200

Calculo de la masa de propano alimentado.

npropano 

34640 cm3 / min  8min   2948mol

94 cm3 / mol 
Procedimiento de prueba y error:
1) Nos damos una temperatura < TC.
2) Calculamos el volumen especifico del líquido.
3) Calculamos los moles de líquido.
4) Calculamos el volumen especifico del vapor.
5) Calculamos los moles de vapor.
6) Chequeamos que los moles de líquido más los de vapor sean
igual a los alimentados.

Dado T = 340 [K]

Calculo del volumen molar de líquido.
sat 1 TR 0.2857 340
v liq  v c  ZC TR   0.9194
369.8

sat  cm3  (1 0.9194 )0.2857  cm3 

v liq  200    0.276  106.84  
 mol   mol 
Calculo de los moles de líquido.
0.75  Ves tan que
nliq  sat
v liq

nliq 
   2808mol
(0.75)( 400000) cm3
106.84cm / mol
3

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Calculo del volumen molar de vapor.

0.422 0.422
B0  0.083   0.083   0.3997
TR1.6 0.91941.6
0.172 0.172
B1  0.139   0.139   0.1058
TR4.2 0.9194 4.2
12
PR   0.2825
42.48


Z  1  B0    B1 PT R  1  ( 0.3997  0.152( 0.1058 ))
0.2825
0.9194
R
Z  0.8722

v vap  Z
RT
 0.8722

83.14 cm3  bar / mol  K  340K  
P 12bar 

v vap  2054.6 cm3 / mol  

Calculo de los moles de vapor.

0.25  Ves tan que (0.25 )( 400000 )

n vap    49mol
v vap 2054.6
n total  2808  49  2857mol

PR 0,2825 Moles alimentado 2948

0 1
T [K] TR vliq nliq B B Z vvap nvap nTotal
340 0,9194 106,8 2807,8 -0,3997 -0,1058 0,8722 2054,7 48,7 2856,4
335 0,9059 103,9 2888,7 -0,4113 -0,1215 0,8660 2009,9 49,8 2938,4
334,4 0,9043 103,5 2897,9 -0,4127 -0,1235 0,8652 2004,5 49,9 2947,8
334 0,9032 103,3 2904,1 -0,4137 -0,1248 0,8647 2000,9 50,0 2954,1

T  334.4K 

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Problemas Resueltos en Clases

Problema N°1. Determine el volumen especifico másico del agua
como líquido saturado a 90°C, utilizando:
a) Las tablas de vapor.
b) La ecuación de Rackett.

Problema N°2 (3.44 SVN6*). Se utiliza un recipiente de 0.35 m3

para guardar propano líquido a su presión de vapor. Las
consideraciones de seguridad dictan que a una temperatura de
320 K el líquido no debe ocupar más del 80% del volumen total
del recipiente. A 320 K la presión de vapor del propano es 16
bar. Bajo estas condiciones determine:.
a) Las masas de vapor y de líquido dentro del recipiente.
b) La calidad dentro del estanque.

Propano (vap) T=320 K

P=16 bar
Propano (liq)
V=0.35 m3

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Problemas Propuestos
Problema N°1. Determine el volumen especifico másico del agua
como líquido saturado a la presión de 47.36 kPa, utilizando la
ecuación de Rackett.

Problema Nº2. Estime la densidad del amoniaco líquido

saturado a 37ºC mediante el uso de la correlación generalizada
de Gunn-Yamada. El factor acéntrico para el amoniaco
=0.250.

Problema Nº3 (Nº 3-41 SVN3). Un deposito rígido de 69.4 [lt]

está hasta la mitad de su volumen con nitrógeno líquido en su
punto de ebullición normal, y luego se cierra y se lleva a 70 [ºF].
Calcule la presión que se desarrolla. El volumen molar del
nitrógeno líquido en su punto de ebullición normal es de 34.7
[cm3/mol].

Problema Nº4 (Nº3-44 SVN3). La densidad del nitrógeno líquido

saturado es de 0.525 [g/cm3] a 120 K y 24.8 atm. Estime la
densidad del líquido saturado a 90 [K] y 3.55 [atm]. Por:
a) Método Lydersen, Greenkorn y Hougen (grafica generali-
zada de R).
b) Ecuación de Rackett.

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Problema N°5 (3.55 SVN6). Estime el cambio de volumen

especifico molar que experimenta 1 mol de amoniaco al
vaporizarse a 20 [°C]. A esta temperatura la presión de vapor es
857 [kPa].
Respuesta: 2586 cm3/mol
Problema N°6. Un estanque de 0.40 [m3] está lleno n-butano
puro a la temperatura de 10 [°C], el 75% del volumen del
estanque contiene n-butano líquido, y el resto está lleno con su
vapor en equilibrio. Se le solicita determinar la calidad de la
mezcla líquido-vapor de n-butano en el estanque, si la presión
de vapor del n-butano a estas condiciones es de 148.4 [kPa].
Utilice para su solución la ecuación de Rackett y/o la Correlación
Generalizada del Segundo Coeficiente Virial
Respuesta: 0.0022

Problema N°7. Un estanque cilíndrico de 2 [m3] de volumen y de

1.2 [m2] de sección transversal, está lleno de amoniaco puro a la
temperatura de 40 [°C] y a la presión de 1554,92 [kPa]. Si la
altura de líquido dentro del estanque es de 0.5 [m], estime la
masa total dentro del estanque (la masa de líquida más la masa
de vapor). Utilice para su solución solo las ecuaciones de
estado y correlaciones válidas para el calculo solicitado.

0.5 m

Respuesta: 373.4 kg.

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Problema N°8. Un estanque cerrado está lleno n-butano puro a

la temperatura de 30 [°C], el 1% del volumen del estanque
contiene n-butano líquido, y el resto está lleno con su vapor en
equilibrio. Se le solicita determinar la calidad de la mezcla
líquido-vapor de n-butano en el estanque, si la presión dentro de
este es de 148.4 [kPa].
Respuesta: 0.384

Problema N°9. Un estanque tipo cilindro-pistón está lleno de n-

butano puro, inicialmente ocupa un volumen de 60 m3, y está a
la temperatura de 20 [°C] y a la presión 1.5 [atm]. Se aumenta la
presión dentro del estanque hasta alcanzar 20 [atm] y como
consecuencia se tiene la aparición de n-butano líquido,
ocupando un 2% del volumen total final. Determine el volumen
total final del estanque si la temperatura permanece constante.

20 [°C]
1.5 [atm]
20 [°C]
n-butano 20 [atm]
2% de líquido

Respuesta: 1546 litros.

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Problema N°10. En un estanque cerrado de 0.25 m3 lleno de

acetileno puro a la temperatura de 17 [°C], se tiene que el 5%
del volumen del estanque contiene acetileno líquido, y el resto
está lleno con su vapor en equilibrio. Se le solicita determinar los
kilogramos de acetileno dentro del estanque, si la presión dentro
de este es de 900 [kPa].

Acetileno 17°C
(vap)
900 kPa

Acetileno
(liq)

Respuesta: 7.61 kg

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