PROGRAMA DE INGENIERIA

ELECTRICA
SISTEMAS DE GENERACIÓN

PROCESOS TERMODINAMICOS
Universidad Agraria del Ecuador
 La palabra termodinámica se origina del griego y significa literalmente
el estudio de las fuerzas (dynamis; dunamiz) que originan el calor
(thermo; termh). Hoy en día esta traducción no tiene mucho que ver
con la esencia de lo que estudiamos bajo el concepto de
termodinámica. La definición original ya no es válida pues la
termodinámica no sólo estudia el calor, sino todo tipo de formas de
energía (mecánica, eléctrica, química, nuclear, etc.). Además, la
termodinámica clásica (de la que trata este curso) se ocupa de estados
de equilibrio y no de estados dinámicos, para los cuales las fuerzas son
importantes.
La Real Academia de la Lengua Española la define como: “Parte de la física, en que se
estudian las relaciones entre el calor y las restantes formas de energía”. Observe
como termodinámica se define en función de “energía”.

La termodinámica es la ciencia que estudia las transformaciones energéticas

 LA TERMODINÁMICA SOLAMENTE
ES ÚTIL CUANDO SE APLICA A
SISTEMAS EN EQUILIBRIO.

Si un sistema en equilibrio es perturbado, la

termodinámica puede predecir el nuevo estado de
equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rápido o
si se alcanzará ese estado de equilibrio.
 LA TERMODINÁMICA SOLAMENTE
ES ÚTIL CUANDO SE APLICA A
SISTEMAS EN EQUILIBRIO.
El tema de la termodinámica surge de las nociones de
temperatura, calor, trabajo, etc.
Aunque la siguiente discusión ocasionalmente se refiere a
moléculas y partículas, es útil para aclarar conceptos y motivar el
estudio de la termodinámica; la termodinámica como ciencia se
ocupa de la materia como un continuo y no como sistema
discreto o granular.
 SISTEMA
Sistema es una región del espacio
definida por un observador. Todo
aquello que no sea parte del
sistema se considera los
alrededores. Todo sistema está
definido por ciertas fronteras que
pueden ser físicas o imaginarias.
AMBIENTE (alrededores)
UNIVERSO (sentido cosmológico)
SISTEMA AISLADO
Tienen energía y masa constante debido a
que sus fronteras son
- rígidas, por lo que no permiten el
intercambio de energía mecánica;
- perfectamente aisladas, impidiendo el flujo
de calor;
- impermeables al intercambio de materia.
Estos sistemas no ocurren en la naturaleza,
sin embargo son importantes porque las
reacciones que ocurren en sistemas aislados
son aquellas que no pueden liberar o
absorber calor o cualquier otra forma de
energía.
Sistema cerrado
La masa contenida en un sistema puede existir en una variedad de
condiciones llamadas estados. Cualitativamente, el concepto de
estado es familiar. Por ejemplo, el estado del sistema de un gas se
podría describir cualitativamente diciendo que el sistema está a una
temperatura alta y a baja presión.

Sistema abierto
Cuando existe transferencia tanto de energía como de materia hacia
dentro o hacia fuera del sistema. El sistema puede estar abierto a
una especie o varias especies químicas.

Sistema adiabático
Es un sistema donde no hay intercambio de calor con el
exterior, esto es que no libera ni absorbe calor, por lo que
la variación de sus entalpias es igual a cero: ΔH = 0
 ESTADO
La masa contenida en un sistema puede existir en una variedad de
condiciones llamadas estados. Cualitativamente, el concepto de estado es
familiar. Por ejemplo, el estado del sistema de un gas se podría describir
cualitativamente diciendo que el sistema está a una temperatura alta y a
baja presión.
Los valores de temperatura y
presión son características que
identifican a un determinado
estado del sistema. Por lo tanto
una condición única del sistema se
llama un estado.
Estado es, entonces, la condición
del sistema definida por sus
propiedades termodinámicas. Si un
sistema en dos momentos distintos
presenta los mismos valores de sus
propiedades, se dice que estuvo en
el mismo estado en ambos
instantes.
Fase (termodinámica)
En termodinámica y química, se denomina fase (del latín phase: partes o fase) a
cada una de las partes macroscópicas de una composición química y propiedades
físicas homogéneas que forman un sistema. Los sistemas monofásicos se
denominan homogéneos, y los que están formados por varias fases se
denominan mezclas o sistemas heterogéneos.
Se debe distinguir entre fase y estado de agregación de la materia. Por ejemplo,
el grafito y el diamante son dos formas alotrópicas del carbono; son, por lo tanto,
fases distintas, pero ambas pertenecen al mismo estado de agregación (sólido).
Una fase posee características físicas y químicas relativamente homogéneas y
puede constar de uno o varios compuestos. Sin embargo, cuando las propiedades
de otro o más compuestos difieren en tal grado que dejan de ser compatibles,
entonces hay separación de fases. Esta característica se observa, por ejemplo, al
mezclar agua y aceite y dejarlos reposar unos minutos. Se observa una línea
divisoria o interfase, dado que estos materiales no son compatibles y se separan
en fases
Fase (termodinámica) Se define FASE como aquella porción de un
sistema que es microscópicamente homogénea en cuanto a sus propiedades
fisicoquímicas y se encuentra separada de otras porciones similares por regiones
límites bien definidas, llamadas interfases. Fase no es equivalente a compuesto,
ya que un mismo compuesto puede coexistir en una o varias fases, por ejemplo,
agua y hielo a 0° C. Del mismo modo varios compuestos pueden constituir una
sola fase, como ocurre con el azúcar disuelto en agua a temperatura ambiente.
Los sistemas constituidos por una fase se denominan homogéneos, mientras que
aquéllos formados por dos o más fases se llaman heterogéneos.
COMPONENTES
Describen la composición química de un sistema. Se define como el conjunto
menor de fórmulas químicas necesarias para describir la composición de todas
las fases de un sistema.
Fase: Solución de sal (NaCl + H2O). Componentes: Na+ H2 2+ Cl - O2 -
Es más común emplear las fórmulas de miembros extremos, debido a que se
tienen datos termodinámicos para ellos
EQUILIBRIO
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún
cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.
Este estado tiene dos atributos:
1. En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el
tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornará a ese estado después de haber sido
perturbado, esto es, al cambiar ligeramente uno o más parámetros y regresarlos
nuevamente a sus valores originales.
Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura, presión o composición,
tenderá a cambiar hasta eliminar esos gradientes.
La experiencia nos dice que todos los cuerpos tienden a un estado de equilibrio
siempre y cuando se aíslen de los alrededores por suficiente tiempo.
EQUILIBRIO
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún
cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.
Equilibrio estable
Nivel de energía más bajo. Reúne los atributos de
equilibrio.
Equilibrio metaestable
Reúne los atributos de equilibrio, pero no tiene el
nivel energético más bajo. Sólo si se supera la
barrera de energía (energía de activación) se
accederá al estado estable.
Sistema inestable Los sistemas naturales tienden
1: Reúne primer atributo de equilibrio, pero no el a estados de mínima energía.
segundo.
2: No reúne ninguno de los atributos
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
En la termodinámica es un supuesto que dado un sistema, el estado de su
equilibrio termodinámico se puede describir por unas pocas características
observables llamadas propiedades termodinámicas, tales como presión,
temperatura y volumen. Obviamente, este enfoque excluye la posibilidad de
descripción de la condición de las moléculas del sistema, la preocupación se deja
a los campos de la mecánica estadística y cuántica y a la teoría cinética.
Sin embargo, con frecuencia es útil para entender los fenómenos
termodinámicos en términos moleculares
TEMPERATURA
La temperatura es una medida del vigor de la actividad molecular de un sistema.
Un termómetro mide una propiedad del sistema llamada temperatura cuando se
está en contacto íntimo y prolongado (equilibrio termodinámico) con el sistema.
PRESION
La presión es otra forma de observar los cambios de estado en un sistema líquido
o gaseoso. Manómetro.
VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables. Una propiedad es
cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema en equilibrio.
(por ejemplo, temperatura, densidad, volumen). Estas variables caracterizan a los
estados termodinámicos y dependen sólo del estado presente del sistema y no
de la forma en que se alcanzó ese estado.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de masa (del tamaño del sistema). No son
aditivas. Por ejemplo, concentración, temperatura, presión, viscosidad, etc.
Incluye propiedades molares, como el volumen molar.
La división de dos propiedades extensivas entre sí da como resultado una
propiedad intensiva. Por ejemplo, la densidad definida tentativamente como la
masa de un cuerpo entre su volumen (ambas propiedades extensivas) es una
propiedad intensiva. Por convención, salvo la presión y la temperatura, las demás
propiedades intensivas se representan con letras minúsculas a diferencia de las
extensivas que se representan con mayúsculas.
VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto dependen
del tamaño del sistema. Estas propiedades son aditivas; el valor del todo es igual
a la suma de las partes. Por ejemplo, volumen, masa, energía interna, entalpía,
entropía, exergía, capacidad calórica.
El valor de una propiedad extensiva no informa del estado en que se encuentra el
sistema, a menos que se conozca también la masa.
Si dividimos el valor de una propiedad extensiva por la masa, m, se obtiene el
valor específico o molar. De esta forma se transforma la propiedad extensiva en
intesiva; por ejemplo: v = V/m
Las propiedades extensivas se expresan mediante letras mayúsculas, y las
mismas letras en m9inúsculas para las propiedades intensivas
PROCESOS
Se denomina proceso a la transformación de un estado a otro, siendo el camino
del proceso la serie de estados a través de los cuales pasa.
Proceso termodinámico reversible. Si un sistema se somete a un proceso en
el que los gradientes de temperatura y presión son siempre pequeños, el proceso
puede ser considerado como una secuencia de estados que están siempre cerca
del equilibrio. Si cada uno de los estados se pueden restaurar en orden inverso,
el proceso se dice que es internamente reversible. Si los cambios ambientales
que acompañan el proceso también se pueden revertir, el proceso se llama
externamente reversible. Por lo tanto, un proceso reversible es aquel que es
tanto interna como externamente reversible.
PROCESOS
Proceso termodinámico irreversible. Todos los procesos reales no satisfacen
los requisitos de reversibilidad y por lo tanto son irreversible. Irreversibilidad se
produce debido a los gradientes de temperatura, presión, composición y de
velocidad causados por la transferencia de calor, la fricción de sólidos y de
fluidos, reacción química, y las altas tasas de trabajo aplicadas al sistema. El
trabajo de un ingeniero con frecuencia implica esfuerzos para reducir la
irreversibilidad de las máquinas y procesos.
 SISTEMA TERMODINÁMICO

En general un sistema
termodinámico es
cualquier conjunto de
objetos que conviene
considerar como una
unidad y que podría
intercambiar energía o
no con el entorno.
En un proceso en el que hay cambios en el estado
del sistema, (sistema termodinámico) se le
denomina… Proceso termodinámico
 VARIABLES DE ESTADO P, V, T
• Las condiciones en que existe
un material dado, se describen
en cantidades físicas como
son: presión, temperatura,
volumen y cantidad de
sustancia.
• Estas variables describen el
estado que guarda el material
por lo que se les conoce como:
Variables de estado.
 ECUACION DE ESTADO P, V, T
Se denomina ecuación de estado a
la relación que existe entre las
variables p, V, y T.
La ecuación de estado más sencilla
es la de un gas ideal:
pV = nRT,
donde
n representa el número de moles
R la constante de los gases
R = 0.082 atm·l/(K mol)
= 8.3143 J/(K mol).
 GRÁFICAS PV
En principio podríamos
representar la relación P, V y
T gráficamente como una
superficie en un espacio
tridimensional con las
coordenadas P, V y T
 GRÁFICAS PV
En principio
podríamos
representar la
relación P, V y T
gráficamente como
una superficie en un
espacio
tridimensional con
las coordenadas P, V
yT

Curva P, V, T para el CO2

 GRÁFICAS PV

La representación anterior ayuda a entender el

comportamiento global de una sustancia, pero las gráficas
bidimensionales ordinarias suelen ser más útiles.

Una de las más útiles es

un juego de curvas en
función del volumen
cada una para una
temperatura constante
dada, a esta gráfica se le
llama gráfica pV
 PROCESOS TERMODINÁMICOS
Algunos procesos termodinámicos importantes son:
• Proceso adiabático: no entra ni
sale calor del sistema;
Q=0

• Proceso isocórico: volumen

constante; W = 0

• Proceso isobárico: presión

constante; W = p (V2 – V1)

• Proceso isotérmico:
temperatura constante
 PROCESOS TERMODINÁMICOS
Procesos isobárico y proceso isotermico:
PROCESOS TERMODINÁMICOS
TRABAJO Y CALOR
De la mecánica básica, el trabajo, W, se define como la energía
proporcionada por una entidad que ejerce una fuerza, F, a través de una
distancia, x. Así, el trabajo debe ser realizado por un agente externo para
disminuir el volumen, V, de un sistema de moléculas.
En el conocido sistema pistón‐cilindro mostrad en la Figura, un cambio
infinitesimal del volumen del sistema, debido al movimiento del pistón,
está relacionado con el diferencial de trabajo a través del producto de
fuerza por distancia:
dW = Fdx = pAdx = pdV [ft‐lbf | n‐m] – dw = pdv [Btu/lbm | kJ/kg]
Estas dos ecuaciones no son dimensionalmente consistentes, pero están
relacionadas por el famoso equivalente mecánico del calor:
778 ft‐lbf/BTU, el mismo no se incluye explícitamente en las ecuaciones.
TRABAJO Y CALOR
CALOR. El calor se puede entender
como energía que cruza los límites
de un sistema. De esta forma el calor
y el trabajo no son propiedades de
estado sino formas de energía que
cruzan los límite de un sistema.
También se conocen como energía
en tránsito. Dado un sistema
sumergido en un recipiente con
líquido caliente, en virtud de la
diferencia de temperatura entre el
sistema y el líquido que lo rodea, la
energía pasa del fluido al sistema.
Nosotros decimos que el calor, Q
[Btu | kJ], se transfiere al sistema.
TRABAJO Y CALOR
El sistema se experimenta aumento
de la temperatura o un cambio de
fase o ambas cosas. Así, la
transferencia de calor hacia o desde
el sistema, como el trabajo, también
puede cambiar el estado de la
materia dentro del sistema.
Cuando el sistema y el líquido que lo
rodea están a la misma temperatura,
no hay transferencia de calor. En
este caso el sistema y su entorno se
dice que están térmicamente en
equilibrio. El término adiabático se
utiliza para designar a un sistema en
el que el calor no sobrepasa los
límites del sistema. Un sistema a
menudo se aproxima como un
sistema adiabático si está bien
aislado térmicamente.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Ley de conservación de la energía:

“La energía no se crea ni se destruye solo se trasforma ”

Según la teoría de
la relatividad … E = mc 2

Energía
Calor
… para cualquier cambio de interna
estado la masa varia, pero los
cambios pero los cambios de
la masa son despreciables
Trabajo
comparados con los cambios
de la energía. https://concepto.de/leyes-de-la-termodinamica/
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La primera ley de la termodinámica establece
que, cuando se añade calor Q a un sistema
mientras este efectúa un trabajo W, la energía
interna U cambia en una cantidad igual a Q –
W
U = Q −W
Para cambios infinitesimales
de estado la primera ley se
expresa como:
dU = dQ− dW
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Energía interna
La energía total, ET , de un sistema puede descomponerse en energía de masa
(Em), energía cinética (Ek), energía potencial (Ep), y energía interna (U):
ET = Em + Ek + Ep + U
La energía interna U considera la energía de las partículas que constituyen el
sistema y sus interacciones a corta distancia.
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas
sus partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía
cinética, los choques entre las moléculas se suponen perfectamente elásticos,
la energía interna solamente depende de la temperatura.
La variación de energía interna dU no depende del tipo de transformación,
sino solamente del estado inicial y del estado final.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Transferencia de energía
En sistemas cerrados, el intercambio de energía
(U) entre el sistema y el entorno sólo puede ocurrir
en dos formas:
Calor (q) Energía que fluye a través de la frontera
de un sistema en respuesta a un gradiente de
temperatura.
Trabajo (w) Energía que fluye a través de la frontera
de un sistema en respuesta a una fuerza que se
desplaza cierta distancia (p. ej. cuando un sistema
cambia de volumen).
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo

Al bajar P, la burbuja se expande realizando trabajo sobre el entorno.

Para mantener T constante, el gas debe absorber calor del entorno:
Δq = -Δw ;
Δw < 0 (libera trabajo) ;
Δq > 0 (absorbe calor). ¿Qué pasaría si se aumenta la presión del sistema?
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Entalpía y Entropía
Entalpía (del griego ἐνθάλπω [enthálpō], ‘agregar calor’; formado por ἐν [en],
‘en’ y θάλπω [thálpō], ‘calentar’) es una magnitud termodinámica,
simbolizada con la letra H, cuya variación expresa una medida de la cantidad
de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, es decir, la
cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno.
En palabras más concretas, es una función de estado de la termodinámica
donde la variación permite expresar la cantidad de calor puesto en juego
durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un
sistema termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede
ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el curso
de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la utilizada para un
trabajo mecánico). En este sentido la entalpía es numéricamente igual al calor
intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Entalpía y Entropía
La entalpía y la entropía son propiedades termodinámicas que, al igual
que la energía interna, aparecen en la forma de diferencia entre los
valores iniciales y finales de un proceso en un sistema.
La entalpía, h, es una propiedad de estado definida en términos de
otras propiedades: h = u + pv [kJ/kg], donde h = entalpía específica, u =
energía interna específica, v = volumen específico, y p es la presión
El cambio de entropía en un sistema, Δs (BTU/lb°R) (kJ/kg∙k) se define
como la integral cerrada del diferencial de transferencia de calor del
sistema respecto a la temperatura absoluta, para trayectorias
termodinámicas reversibles, esto es, para un camino de secuencias de
estados termodinámicos bien definidos: ds = dqrev/T
Si graficamos un proceso cíclico reversible, en función de temperatura
y entropía, el área encerrada por la curva representa el trabajo neto
del ciclo.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Entalpía y Entropía
Otras dos formas importantes
de la primera ley:
Tds = du + pdv
[Btu/lbm| kJ/kg]

Tds = dh ‐ vdp
[Btu/lbm| kJ/kg]
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Entalpía
dU = dq – PdV (P = cte)
dqP = dU + PdV
(dq)P : Transferencia de calor a presión constante es una variable de
estado. A presión constante, w es constante y por lo tanto q debe ser
también constante (1a. Ley).

Se define como Entalpía (H)

dHP = (dq)P
H = U + PV
dHP = dU + PdV
La entalpía es el calor absorbido o liberado al ocurrir una reacción,
también se le denomina calor de reacción
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La medida de la entropía permite
establecer el “orden” que posee un
sistema en determinada instancia,
respecto al que poseía o pudo haber
poseído en otra.
La entropía también es una magnitud que
mide la parte de la energía que NO puede
utilizarse para realizar un TRABAJO.
En un sistema aislado, cambios
espontáneos ocurren en la dirección de
aumento de entropía
El universo tiende a una
máxima entropía (S)
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Esta ley introduce la función de estado S, llamada
entropía, que es una medida de la uniformidad
en la concentración de energía.
Los procesos naturales espontáneos tienden a
eliminar los gradientes de energía, o visto de otra
manera, a aumentar el desorden interno del
sistema. A mayor uniformidad en la
concentración de la energía (o desorden del
sistema), mayor será la entropía.
Si se tiene un sistema aislado, con un gas en cada
uno de los diferentes compartimientos. Al
remover la pared que los divide, los gases se
expandirán y mezclarán espontáneamente de
manera irreversible.
El estado final tiene mayor entropía por ser más
uniforme (tener mayor desorden).
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
En definitiva, la entropía mide:
- Uniformidad de la energía, porque la entropía aumenta a medida que la
energía va alcanzando una distribución homogénea en el sistema, alcanzando su
exponente máximo cuando toda la energía se encuentre distribuida de modo
uniforme.
- Dispersión de la energía, porque la energía de acuerdo con el enunciado de
Clausius, se mueve siempre hacia estados de menor concentración. Hasta que la
energía alcance su estado de mayor uniformidad en el sistema, es decir, su
estado de mayor dispersión y menor gradiente.
- Equilibrio energético, porque la energía fluye siempre en un solo e irreversible
sentido, el de su flujo hacia estados de menor concentración. Cuanto menor es la
diferencia en la concentración de energía menor es la intensidad de su flujo y
menor el trabajo que de ese flujo puede aprovecharse. Cuanto mayor es el nivel
de entropía, mayor la estabilidad energética del sistema ya que el sistema se
mueve irreversiblemente hacia un estado cada vez más estático, en el que la
energía está dispersa y por ende inutilizable.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
En definitiva, la entropía mide:
- Energía inutilizable, porque cuanto mayor es el nivel de energía, mayor es la
uniformidad energética y por ende menor la diferencia en la concentración o
gradiente de la energía. Al ser menor la diferencia de concentración de energía, más
débil es el flujo de la misma y menor la cantidad de trabajo que puede extraerse de
ese flujo. Así es que la entropía mide el nivel de energía inutilizable o "gastada" del
sistema.
- Caos, desorden o degradación de la complejidad del sistema porque una estructura
compleja contiene una concentración de energía potencial que tiende a dispersarse.
Por ende toda estructura compleja tiende a degradarse y el único modo de evitar que
se destruya es invirtiendo un trabajo de mantenimiento que implica el
aprovechamiento de un flujo de energía.
Así es que, como toda concentración de energía, la complejidad tiende a reducirse a
medida que aumenta la entropía del sistema.
Al mismo tiempo, aquellas estructuras complejas que cuentan con sistemas de auto-
conservación, a medida que la entropía aumenta, cuentan con una menor cantidad
de trabajo aprovechable para invertir en el mantenimiento de esas estructuras; por lo
que también las estructuras con sistemas de auto-conservación tienden a degradarse.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Para lograr obtener trabajo a

partir del calor, es
indispensable una fuente de
alta temperatura y un
depósito de baja
temperatura
 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La segunda ley establece que existe una dirección natural en la
que las reacciones tienden a ocurrir. Esta dirección es la de
mayor entropía del sistema y su entorno.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Describe la direccionalidad de los procesos termodinámicos
naturales y puede plantearse de varias formas equivalentes. El
planteamiento de máquina es que ningún proceso cíclico puede
convertir calor totalmente en trabajo; el planteamiento de
refrigerador es que ningún proceso cíclico puede transferir calor
de un lugar más frío a uno más caliente sin aporte de trabajo
mecánico.
DIRECCION DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS

Todos los procesos

termodinámicos que se dan en la
naturaleza son procesos
irreversibles, es decir, procesos
que se efectúan
espontáneamente en una
dirección pero no en la otra.
DIRECCION DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
Volúmenes de control y flujos estables
Dejando de lado el concepto de sistema (colección fija) por el
momento, considere un volumen con límites espaciales bien definidos,
como se muestra en la Figura. Esto se llama un Volumen de Control. La
masa en el estado 1 entra en una rata m1 y sale al estado 2 con un
flujo de masa m2.
Si un flujo es superior al otro, entonces se presenta una acumulación o
reducción de la masa en el volumen. El flujo constante es un caso
especial en el que no ocurre acumulación ni disminución de la masa en
el control de volumen, se considera aquí. En flujo constante, la
conservación de la masa requiere la misma masa que entra es la que
sale, es decir, m1 = m2, [lbm/s, | kg/s]. → flujo másico.
La ley de conservación de la energía requiere que el flujo de calor (o
trabajo) que entra (o sale) sea igual al flujo de trabajo (o de calor) que
sale (o entra).
DIRECCION DE LOS PROCESOS TERMODINAMICOS
Volúmenes de control y flujos estables
La ecuación anterior se le conoce como
la forma de flujo continuo de la Primera
Ley de la Termodinámica. Puede ser
pensado como una relación para hacer
el seguimiento de la energía que cruza
los límites del volumen de control.

La Segunda Ley de Termodinámica aplicada a flujo estable a través de

un volumen de control adiabático requiere que m2s2 > = m1s1, o en
virtud de la conservación de la masa: s1 = s2 [BTU/lbm-R | kJ/kg-K].
Es decir, dado que la entropía no se puede acumular en el volumen de
control en un flujo estable, la entropía de salida debe ser igual o
superior a la entropía de entrada.
 CICLO
Si a un sistema determinado se le aplican transformaciones y
procesos, tomando como punto de partida las condiciones
iniciales de dicho sistema y se logra regresar a esas mismas
condiciones iniciales, entonces se ha completado un ciclo
 EL CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot es un ciclo
termodinámico ideal reversible
entre dos fuentes de temperatura,
en el cual el rendimiento es
máximo.

Una máquina térmica que realiza

este ciclo se denomina máquina de
Carnot. Trabaja absorbiendo una
cantidad de calor Q1 de la fuente de
alta temperatura y cede un calor Q2
1-2 y 3-4 Transformaciones adiabáticas a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el
2-3 y 4-1 Transformaciones isotérmicas exterior.
CALOR
Nombre dado a la
transferencia de energía
en especial en el tipo de
transferencia en el que
intervienen gran número Energía intercambiada
entre un sistema y el medio
de partículas.
que le rodea debido a los
choques entre las
CALOR ≠ ENERGIA INTERNA moléculas del sistema y el
exterior al mismo y siempre
que no pueda expresarse
macroscópicamente como
producto de fuerza por
desplazamiento.
 TRABAJO
Al expandirse un gas, dentro
de un cilindro, éste empuja las
superficies de sus fronteras
las cuales se mueven hacia
fuera, por lo que decimos que
se realiza un trabajo positivo.

W =  pdV
V2

V1
 ENERGÍA INTERNA
La energía interna de un gas ideal, depende sólo de su
temperatura y no de su presión ni su volumen.

Si la membrana se rompe, el
gas se expande para llenar
ambas partes del recipiente. El
gas no efectúa trabajo sobre
su entorno y no fluye calor a
través del aislante

Por lo tanto Q y W son cero y la energía interna

U es constante.
Propiedades del vapor:
Diagramas de Mollier y T‐s
La Figura muestra las curvas típicas de saturación para una sustancia pura
tomando como ejes coordenados la temperatura y la entropía. Una línea
de presión constante (una isobaras) se muestra en la cual el líquido
subenfriado en el estado 1 se calienta, produciendo un aumento de
entropía, temperatura y entalpía, hasta que el líquido está saturado en el
estado 2. Las isobaras en la región subenfriada del diagrama están muy
cerca de la curva de líquido saturado. La separación de los dos se ha
exagerado para mayor claridad.
Una vez que la sustancia ha alcanzado el estado 2, transferencia de calor
adicional no aumenta la temperatura del vapor, pero se refleja en el
aumento de entalpía y la entropía en un proceso de vaporización o de
ebullición.
Durante este proceso la sustancia pasa de líquido saturado en el estado 2 a
una mezcla de líquido y vapor, y finalmente a un vapor saturado en el
estado 3. La diferencia de entalpía entre los valores de saturación, h3 – h2,
se llama entalpía de vaporización o calor de vaporización.
Propiedades del vapor:
Diagramas de Mollier y T‐s
…
Propiedades del vapor:
Diagramas de Mollier y T‐s
La adición continuada de calor al sistema, empieza en el estado 3,
sobrecalienta el vapor hasta el estado 4, incrementando nuevamente la
temperatura, la entalpía y la entropía. El efecto de la adición de calor es
aumentar la entropía del sistema.
Una medida de la proximidad de un estado sobrecalentado (estado 4 en la
figura) a la línea de vapor saturado es el grado de sobrecalentamiento. Esta
es la diferencia entre la temperatura T4 y la temperatura de vapor saturado
T3, a la misma presión. Así, el grado de recalentamiento del estado
sobrecalentado 4, T 4 ‐ T 3.
En el cambio de fase del estado 2 al estado 3, la temperatura y la presión
no dan ninguna indicación de las cantidades relativas de líquido y vapor en
el vapor. La calidad X se define como el cociente entre la masa de vapor
respecto a la masa de la mezcla de líquido y vapor, en cualquier punto
entre las curvas de saturación a una presión dada. En virtud de esta
definición la calidad varía desde 0, para un líquido saturado, hasta 1 para
un vapor saturado.
Propiedades del vapor:
Diagramas de Mollier y T‐s
Una vez que la sustancia ha alcanzado el estado 2, la transferencia de calor
adicional no aumenta la temperatura del vapor, pero se refleja en el
aumento de entalpía y la entropía en un proceso de vaporización o de
ebullición.
Durante este proceso la sustancia pasa de líquido saturado en el estado 2 a
una mezcla de líquido y vapor, y finalmente a un vapor saturado en el
estado 3. La diferencia de entalpía entre los valores de saturación, h3 – h2,
se llama entalpía de vaporización o calor de vaporización.
Debido a que las propiedades extensivas son proporcionales a la masa,
ellas varían en relación directa con la calidad del vapor en la región de
mezcla agua‐vapor. La entropía, por ejemplo, varía desde la entropía de
líquido saturado sL en el estado 2 a la entropía de vapor saturado sv en el
estado 3 de acuerdo con la siguiente ecuación de calidad:
s = sL + x(sv – sL) [Btu/lbm‐R | kJ/kg‐K]
La entalpía y el volumen del sistema varían de forma similar
Propiedades del vapor:
Diagramas de Mollier y T‐s
La carta de Mollier, es un diagrama con la entalpía como ordenada y la
entropía como eje de abscisas, es muy similar al diagrama temperatura-
entropía.

Una isóbara en un diagrama de Mollier, a diferencia de la misma en un

diagrama T‐S, tiene una pendiente continua. En el diagrama de Mollier se
muestra que tanto la entalpía como la entropía crecen monótonamente
con adición de calor. Tal diagrama se utiliza con frecuencia en la conversión
de energía y otras áreas debido a la importancia de la entalpía en la
aplicación de la primera ley de flujo estable.
Gas Ideal
Bajo condiciones ambientales normales, la distancia media entre las
moléculas de los gases es grande, por lo tanto las fuerzas intermoleculares
son despreciables. En este caso, el comportamiento molecular y, por tanto,
la termodinámica del sistema se rigen principalmente por la energía
cinética molecular de traslación y rotación. La Teoría Cinética o
Termodinámica Estadística se pueden utilizar para obtener la ley de los
gases ideales, o ley de los gases perfectos:
pv = RT [ft‐lbf/lbm | kJ/kg] donde
p [lbf/ft2 | kN/m2],
v [ft3/lbm | m3/kg] y
T [°R | K]
son la presión, volumen específico y temperatura, respectivamente, y R
[ft‐lbf/lbm‐°R | kJ/kg°K] es la constante de los gases ideales. La constante R
de los gases para un gas específico es la constante universal de los gases, R,
dividida por el peso molecular del gas.
Gas Ideal
El calor específico o capacidad calorífica a volumen constante y a presión
constante, respectivamente, son los siguientes:
cv = (u / T)v [Btu/lbm‐°R | kJ/kg‐°K]
cp = (h /T)p [Btu/lbm‐°R | kJ/kg‐°K]
Al igual que las propiedades termodinámicas, las capacidades caloríficas
son, en general, funciones de otras dos propiedades termodinámicas. En
los sólidos y líquidos, los cambios de presión tiene poca influencia en el
volumen y la energía interna, de modo que a una muy buena
aproximación: cv = cp.
Un gas es térmicamente perfecto si obedece a la ecuación; pv = RT, y su
energía interna, entalpía y capacidades caloríficas son funciones de la
temperatura. Entonces:
du = cv(T) dT [Btu/lbm | kJ/kg] y dh = cp(T) dT [Btu/lbm | kJ/kg]
Gas Ideal

Un gas se dice que es calóricamente perfecto si además de ser

térmicamente perfecto, también tiene capacidad de calor constante.
Esto es bastante exacto para presiones bajas y moderadas y a
temperaturas suficientemente altas para que las fuerzas
intermoleculares sean despreciables, pero suficientemente bajo
para no excitar las vibraciones moleculares y no se produzca la
disociación.

Se puede demostrar que para un gas térmicamente ideal las

capacidades de calor se relacionan mediante la ecuación:

cp = cv + R [Btu/lbm‐R | kJ/kg∙°K]
Gas Ideal – Relaciones importantes
Para procesos reversibles:
s2 ‐ s1 = cpln(T2 /T1) – R·ln( p2 /p1)

Para procesos isentrópicos:

T2 /T1 = (p2 /p1)(k – 1)/k.,
donde: k = cp /cv, es la relación de calores específicos.

T2 /T1 = (v2 /v1)(k – 1)/k.,

p2 /p1 = (v1 /v2)k,