Semana 6 - Separata Cinética Química

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Curso: QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA

Hasta ahora hemos tratado a las reacciones químicas y los diferentes mecanismos para realizar
cálculos; Estequiometría, Pesos Equivalentes, Soluciones, … Ahora se va a tratar a la Cinética Química y los
mecanismos por los cuales esta puede variar, así como porque una reacción puede durar una fracción de
segundo como también millones de años.

VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

Es la medida de la rapidez con la que se consumen los reactantes, así como también la medida con la
que se forman los productos

n
V =
t

VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA Y SU ESTEQUIOMETRÍA

Sea la reacción química:

aA + bB  cC + dD

Las velocidades de reacción de los reactantes y productos están en relación respectiva a sus
coeficientes de balance.

VA VB VC VD
 = = =
a b c d

Ejemplo: En la ecuación para un instante de tiempo “t” se cumple que V(N


2)
= 7 mol/minuto. Calcular la velocidad
de radiación de H2 así como la velocidad de formación de NH 3 : N2(g) + H2(g)  NH3(g)

Sol. : Balanceando 1 N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)


mol mol mol
Velocidades : 7 x y
min uto min uto min uto
V(N VH2 VNH3 7 x y
2)
Nos piden “x” e “Y” : = =  = =
1 3 2 1 3 2
 x = 21 y = 14

Nota : Para muchas ecuaciones, podemos aplicar la regla empírica de que por cada aumento de 10ºC en el
sistema, su velocidad se duplicará.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN


1. Temperatura.- La rapidez de una reacción química depende de la temperatura en forma directa de ahí en
muchas ecuaciones (reacciones químicas) podemos aplicar la nota anterior.

T ºC
Ejm. : Fe + O2 Fe2O3 Vr1
(T + 10) ºC
Fe + O2 Fe2O3 Vr2

 Vr1 < Vr2 además como la temperatura aumento 10ºC la Vr2 es el doble de Vr1

Vr2 = 2 Vr1

(T + 20) ºC
 Fe + O2 Fe2O3 Vr3

 Vr3 > Vr2  Vr3 = 2 Vr2  Vr3 = 2(2Vr1)

Vr3 = 4 Vr1

2. La Naturaleza de los Reactantes.- La rapidez de una reacción química depende de las propiedades de
los elementos o sustancias participantes en una reacción.

Vr1
Por ejemplo : 1 H 2 + 1 F2 2 HF

Vr2
1 H 2 + 1 F2 2 HI

Vr1 > Vr2 ¿Por qué?


Porque el fluor es más reactivo que el yodo. Por eso reacciona más rápido que el yodo.

3. El Tamaño de los Reactantes.-

T ºC
Pb(s) + O2(g) PbO(s) …… Vr1

T ºC
Pb(s) + O2(g) PbO(s) …… Vr2
Limadura de
Plomo

Vr2 > Vr1

 A esto se debe la importancia de las soluciones en química.


4. La Concentración de los Reactantes.- Si la cantidad de reactantes es grande (gran concentración) la
velocidad de reacción aumenta, por ejemplo : la quema de carbono con aire es lenta y la reacción de
carbono con oxígeno es rápida, esto es debido a que el aire no es oxígeno puro.

T ºC
I. C + O2 CO2 Vr1

T ºC
II. C + Aire CO2 Vr2

[O2]I > [O2]II  Vr1 > Vr2

LEY DE ACCIÓN DE MASAS

(Ley de Guldberg y Waage)

Demostraron que la velocidad de una reacción química depende de las concentraciones de los
reactantes elevados a sus coeficientes estequiométricos.

Ejm. : Sea la reacción aA + bB  cC + dD

Vr = K[A] [B] K : constante especificada de velocidad

orden de una reacción química =  + 

Para reacciones elementales (1 sola etapa)  y  son los coeficientes estequiométricos de balance.

En los problemas generalmente aplicamos la ecuación modificada de Guldberg y Waage que es:

Vr = K [A]a [B]b

EFECTO CATALIZADOR

Son sustancias que modifican la velocidad de una reacción (la pueden acelerar o disminuir).

Catalizador Positivo (+) : Acelera

Catalizador Negativo (-) : Disminuye


(inhibidor)

Ejm. :

Catalizador positivo KClO3 KCl + O2

MnO2 KI
H2O2 H2O + O2 Catalizador negativo (inhibidor)
Ni
Ni2H2 N2H6

Gráficamente:

Energía

E* Efecto Catalizador
Positivo

A + B  C + D

E

E* : Energía de activación

E’ : Energía de activación modificada

Avance de la Rxn

Energía
E’

Efecto Catalizador
Negativo
E*
A + B  C + D

E* : Energía de activación

E’ : Energía de activación modificada

Avance de la Rxn
PROBLEMAS DE APLICACIÓN

1. Determinar la constante especifica de III. Aumenta si la reacción se realiza en


velocidad para la acción : 2A + B2  2AB, si presencia de un catalizador negativo.
corresponde a una reacción elemental, en el
instante que la velocidad es de 0,08 mol/L a) Sólo I d) I, II, III
min, cuando [A] = 0,2 mol/L y [B] = 0,5 mol/L b) Sólo I y III e) No se puede
predecir
a) 0,2 mol-1 . L2 . min-1 c) Sólo I y II
b) 0,4 mol-2 . L2 . min-1
c) 3 min-1
d) 4 mol-1 . L . min-1
e) 4 mol-2 . L . min-1 5. Indicar verdadero o falso sobre la cinética de
una reacción:

2. En la reacción : 2A + B  A2B reaccionan I. La velocidad de una reacción se


2 mol/L de cada reactante transcurrido cierto incrementa al disminuir la energía de
tiempo disminuye a la cuarta parte la activación por medio de un catalizador.
concentración de A. Determine la velocidad II. La velocidad de formación de los
final si la constante de velocidad es productos al inicio es máxima.
0,16 mol-2 L2 S-1 III. La velocidad de reacción se altera con
la temperatura.
a) 8 mol/ L . S b) 128 c) 2 IV. La velocidad de reacción es indiferente
d) 0,05 e) 0,1 al grado de división de las sustancias
reactantes.
3. ¿Qué factor no determina la velocidad de
reacción? a) VVVF b) VVFV c)
FFVF
a) Inhibidor d) FVFV e) VFVF
b) Naturaleza de las reactantes
c) Temperatura 6. Para la reacción:
d) Presión 2 NO(g) + 2 H2(g)  1 N2(g) + 2 H2O(g) se
e) Densidad obtuvieron los siguientes datos a 1100 K
velocidad [No] [H2]
4. En general la velocidad de una reacción 3 x 10-5 5 x 10-3 2,5 x 10-3
química 9 x 10-5 15 x 10-3 2,5 x 10-3
3,6 x 10-5 15 x 10-3 10 x 10-3
I. Aumenta cuando se aumenta la Determinar el orden de la reacción:
temperatura.
II. Aumenta cuando se aumenta la a) 0 b) 1 c) 2
concentración de las sustancias d) 3 e) 4
reaccionantes.
7. Si se considera el siguiente proceso como no que es incorrecta. Considere el orden de
elemental : A(g) + B(g)  productos. Hallar el reacción como suma de coeficientes :
orden de la reacción si la velocidad de
reacción respecta a “A” y “B” son 0,20 M/min a) N2(g) + 3 H2(g)  2NH3(g)
y 0,10 M/min respectivamente, Vrxm = K [N2] [H2]
siendo además “B” del primer orden. 1
b) C(s) + O2(g)  CO(g)
2

a) 2do orden d) Orden cero Vrxn = K [O2]1/2


b) 3er orden e) 1er orden c) NH4HS(s)  NH3(g) + H2S(g)
c) 4to orden Vrxn = K [NH4HS]
d) H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
8. Si se considera a la reacción de combustión Vrxn = K [H2] [I2]
completa de gas propano como elemental. e) 2 NO2(g)  2 NO(g) + O2(g)
Hallar la velocidad de consumo del O2(g) y la Vrxn = K [NO2]2
velocidad de formación del CO2(g) si la
velocidad de consumo del gas propano es
15 mol/L por minuto : 11. Los siguientes datos corresponden a la
reacción del NO con Cl2 para formar : Noel a
C3H8(g) + O2(g)  CO2(g) + H2O(g) 295 K

a) 60 M/min ; 30 M/min Velocidad


[Cl2] [NO]
b) 30 M/min ; 45 M/min (mol/L x S)
c) 90 M/min ; 60 M/min 1 x 10-3 0,05 0,05
d) 15 M/min ; 30 M/min 3 x 10-3 0,15 0,05
e) 75 M/min ; 45 M/min 9 x 10-3 0,05 0,15

9. Se tienen los siguientes datos experimentales ¿Cuál es el orden total de la reacción?


para la reacción : 2A(g) + B(g)  3C(g)
Exp [A] [B] V[M]/s a) 0 b) 1 c) 2
1 3 3 3 x 10-5 d) 3 e) 4
2 6 6 1,2 x 10-4
3 6 9 2,7 x 10-4
Determinar el orden de reacción y la
constante de velocidad (K) :

a) 1er orden ; 3 x 10-4


b) 2do orden ; 6,6 x 10-5
c) 3er orden ; 5 x 10-6
d) 2do orden ; 3,3 x 10-6
e) 3er orden ; 1,2 x 10-6

10. Según la ley de acción de masas de Guldberg


y Waage marque la velocidad de reacción

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