Resumen Cap. 32 Fisicoquimica

Universidad Mayor de San Simón Laboratorio de Fisicoquímica
CAPITULO 32
CINETICA QUIMICA (LEYES EMPIRICAS Y MECANISMO)

 MEDICIONES DE VELOCIDAD :
CONCEPTO: Magnitud física de carácter vectorial que exprésala distancia
recorrida por un objeto por unidad de tiempo. Su unidad básica es el Sistema
Internacional es el m/s. La velocidad usa: la aceleración que es la tasa de
cambio de la velocidad por unidad de tiempo.
Unidades de medida de la velocidad: Sistema Internacional de Unidades (SI)
Metro por segundo (m/s), unidad de velocidad del SI (1 m/s = 3,6
km/h).Sistema Métrico antiguo: Kilómetro por hora (km/h) (muy habitual
en los medios de transporte)2 Kilómetro por segundo (km/s) etc.
 LEYES DE VELOCIDAD:
La ley de velocidad es una relación matemática entre el cambio de
concentración, la velocidad de una reacción y la constante de velocidad.
La ley de velocidad se determina experimentalmente de dos formas;
realizando varios experimentos en los que se varía la concentración inicial
de los reactivos, pudiendo, como no hay producto formado, determinar la
ley de velocidad solo con el reactivo presente; o en un solo experimento,
midiendo la concentración de un reactivo en diferentes tiempos durante la
reacción.
 REACCION DE PRIMER ORDEN: En una reacción de primer orden, la

velocidad de reacción es directamente proporcional a la concentración de
una única especie A y es independiente de las concentraciones de todas las
demás. Por lo tanto, la ecuación de la velocidad de reacción será:
[ ]
[ ]
 REACCION DE SEGUNDO ORDEN: Hay dos tipos principales de reacciones de

segundo orden sencillas. La forma más simple es aquella en la que la
velocidad de reacción es proporcional al cuadrado de la concentración de una
sola especie de las que intervienen en la reacción. Es decir, cuando la
ecuación de la velocidad es de la forma:
[ ]
La otra posibilidad es que la velocidad de reacción sea proporcional al

producto de las concentraciones de dos especies. O sea:
v=k [A] [B]

 REACCION DE ORDEN SUPERIOR: reacciones orden mezclada tienen un

orden fraccionario para su tasa, tales como:
Velocidad = k [A] 1⁄3
 MECANISMO: Un mecanismo de reacción es un postulado teórico que

intenta explicar de manera lógica cuáles son las reacción(es) elemental(es) e
intermediarios que suceden en una reacción química y que permiten explicar
las características cualitativas (desarrollo de color, aparición de precipitados,
etc.)
 REACCIONES COMPLEJAS: Hasta ahora hemos considerado principalmente

reacciones que incluyen un solo paso, sin embargo, la mayoría de los
procesos son complejos, ed., están constituidos por varias reacciones
acopladas, que se pueden dividir en:
1. Reacciones reversibles u opuestas: Las reacciones reversibles u
opuestas son aquéllas en que los productos de la reacción inicial pueden
proceder para formar nuevamente la sustancia original.
2. Reacciones consecutivas: Las reacciones irreversibles se pueden definir
como aquellas que empiezan con un reactivo inicial y producen productos o
intermediarios generalmente en una sola dirección.
3. Reacciones paralelas: En las reacciones en que están presentes
intermediarios inestables, tales como radicales libres, la rapidez de formación del
intermediario es generalmente lenta y una vez que se forma rápidamente se
transforma en productos.
4. Reacciones mixtas:
 DESCOMPOSICIONES UNIMOLECULARES: Descompone una reacción

aparentemente unimolecular en dos pasos elementales, con una velocidad
constante para cada paso elemental. La ley de velocidad y la ecuación de
velocidad para toda la reacción se pueden derivar de las ecuaciones de
velocidad y las constantes de velocidad para los dos pasos. El mecanismo de
Lindemann se utiliza para modelar reacciones de isomerización o
descomposición en fase gaseosa . Aunque la fórmula neta para una
descomposición o isomerización parece ser unimolecular y sugiere una
cinética de primer orden en el reactivo, el mecanismo de Lindemann muestra
que el paso de reacción unimolecular está precedido por un paso de
activación biomolecular, de modo que la cinética puede ser de segundo orden
en algunos casos.
 MECANISMOS DE RADICALES LIBRES: Los radicales libres son moléculas

muy reactivas que tienen un único electrón no apareado en su orbital
externo, es decir, tienen un número impar de electrones en sus orbitales
periféricos. Estos estados químicos son inestables y reaccionan con
sustancias químicas inorgánicas y orgánicas en el interior de las células, y allí
inician un proceso de auto catálisis (proceso mediante el cual un compuesto
químico induce y controla una reacción química sobre sí mismo), que se

extiende en cadena. Estas reacciones comprometen la integridad funcional de
las proteínas, los lípidos, los hidratos de carbono y los ácidos nucleicos.
Cuando un radical libre reacciona con un compuesto que no es un radical se
forman otros radicales libres, produciéndose una reacción en cadena hasta
que dos radicales libres reaccionan entre sí y dan lugar a una molécula
estable.
 REACCIONES EN SOLUCION: El agua es un compuesto de gran importancia tanto

por su relevancia para los procesos biológicos como industriales. Muchas de las
reacciones que tienen lugar a nuestro alrededor involucran sustancias disueltas en
agua y utilizan ésta como medio de reacción. Esta posición destacada del agua se
deriva en primer lugar de su abundancia y fácil accesibilidad. Se presenta en
estado líquido en un amplio rango de temperaturas (el cual incluye la temperatura
ambiente de la mayor parte de los puntos del planeta) y además tiene una alta
constante dieléctrica por lo que puede disolver un gran número de sustancias,
especialmente las iónicas De todo ello se deriva que sea un solvente de bajo costo,
apropiado para proporcionar un medio de reacción a numerosos procesos
químicos.
 CATALISIS : La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de

una reacción química, debido a la participación de una sustancia
llamada catalizador y aquellas que desactivan la catálisis son
denominados inhibidores.
1. La cinética enzimática estudia la velocidad de las reacciones

químicas que son catalizadas por las enzimas. El estudio de la cinética y
de la dinámica química de una enzima permite explicar los detalles de su
mecanismo catalítico, su papel en el metabolismo, cómo es controlada su
actividad en la célula y cómo puede ser inhibida su actividad
por fármacos o venenos o potenciada por otro tipo de moléculas.
2. La catálisis ácido y la catálisis básica es el proceso por el cual
una reacción química es catalizada (aumento de la velocidad de una
reacción química) debido a la participación de un ácido o una base. El
ácido es a menudo el protón y la base es a menudo un ion hidroxilo. Las
reacciones típicas catalizadas por la transferencia de protón
son esterificaciones y reacciones aldol. En estas reacciones el ácido
conjugado del grupo carbonilo es un mejor electrófilo que el grupo
neutro carbonilo a sí mismo. La catálisis por el ácido o por la base puede
ocurrir de dos modos diferentes: catálisis específica y catálisis general.

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CINETICA QUIMICA (LEYES EMPIRICAS Y MECANISMO)

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La otra posibilidad es que la velocidad de reacción sea proporcional al

v=k [A] [B]

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