1.

Calcule Qtotal, W total , ∆ U Y ∆ H totales cuando 3 moles de N 2pasan

del estado 1 al estado 4.

Presión (at) Volumen (l) Temperatura

(k)
ESTADO 1 1 91,26 371,15
ESTADO 2 8,5 20 690,55
ESTADO 3 8,5 10,81 373,15
ESTADO 4 1 10,81 43,91

nR T 1 3∗0,08206∗373,15
V 1= = =91,86( L)
P1 1

PROCESO ADIABATICO P1 V 1ˠ =P2 V 2ˠ

1
 7
R
CP 2 7
ɣ= = = R=1,4
CV 3 5
R
2
N 2=Gas diatòmico

7 P1 V 1ˠ
CP= R P 2= =8,45(atm)
2 Vˠ
5
CV= R
2

P2 V 2 8,5 atm∗20 l
T 2= = =690,55( K )
nR 3∗0,08206

2. Los calores de las reacciones siguientes a 25 º C son:

1
Na (s )+ Cl 2( g)=Na Cl(s) ∆ H °=−98230(cal )
2
H 2 (s )+ S (s )+ 2O2 ( s)=H 2 SO 4 (l ) ∆ H °=−193910(cal)

2 Na( s )+ S(s) +2 O 2(s )=Na2 SO4 ( s) ∆ H °=−3305008 cal ¿

1 1
H 2 (g )+ Cl 2( g)=HCl (g) ∆ H °=−22060 (cal)
2 2

A partir de estos datos hallar el calor de reacción a volumen

constante y 25º C para el Proceso:
2 NaCl(s )+ H 2 SO4 (l )=Na2 SO4 ( s) +2 HCl (g )

SOLUCION
Aplicando la LEY DE HESS
2
 22 NaCl(s )=2 Na(s) +Cl 2(g ) ∆ H °=98230 (cal )

H 2 SO4 ( l)=H 2 ( s) + S( s) +2 O2( s ) ∆ H °=193910(cal)

2 Na( s )+ S(s) +2 O 2(s )=Na2 SO4 ( s) ∆ H °=−3305008(cal)

H 2 ( g) +Cl2 (g) =2 HCl(g) ∆ H °=2∗(−22060)( cal)

2 NaCl(s )+ H 2 SO4 (l )=Na2 SO4 ( s) +2 HCl (g ) ∆ H °=15750(cal)

Luego a Vol=Ctte y 25℃

∆ H °=∆ U +∆ nRT ∆ n=¿Gases

∆ n=∑ nP−∑ nR
∆ n=2−0=2
∆ U =∆ H °−∆ nRT
cal
∆ U =15750 ( cal )−( 2 ) ( 1,987 ) ( )∗( 298,15 ) k
k . mol

∆ U =14565,15(cal) Calor a V= Ctte

3. Se quema una muestra de 0.500 g de n- heptano en un
calorimétrico a volumen constante, produciéndose CO 2(g) y
H 2 O (l) . Desprendiéndose 1.149 kcal a 25 ℃ . Calcúlese el calor

de combustión a presión constante y a 25℃ si el vapor de

agua permanece sin condensar.
cal
Dato: H 2 O(l) → H 2 O(g ) ∆ H =10520 ( mol )=λ Vaporizacion H 2 O

n-heptano C 7 H 16

Q v =∆ U=¿

∆ H =∆ U + ∆ nRT

3
 −1,149 Kcal
∗103
0,5 g
∗100 g de hep
1 Kcal cal
∆ H= +(−4)( 298,15)(1,987 )
1mol de hep k . mol
∆ H =−232169,7 cal/mol
∆ n=7−11=−4
cal
Dato: H 2 O(l) → H 2 O(g ) ∆ H =10520 ( mol )=λ Vaporizacion H 2 O

C 7 H 2 (g) +11 O2(g )=7 CO 2(g) + 8 H 2 O(l) ∆ H =−232169,7 cal/mol

8 H 2 O(l)=8 H 2 O(l) ∆ H =8(10520)cal/mol

C 7 H 2 (l )+11 O 2 (g) =7 CO2 (g) +8 H 2 O (g) ∆ H =−1,48 ×105 cal/mol

PROBLEMA 5. –
Una "bomba" sellada que contiene ciertos productos químicos se
coloca en un tanque de agua abierto a la atmósfera. Cuando los
productos químicos reaccionan, el calor se transmite de la bomba al
agua, causando un aumento en la temperatura de esta. Se usa un
agitador para circular el agua, y la potencia que impulsa la flecha
que mueve el agitador es de 0.04 hp. En un periodo de 0.25 horas;
el calor transmitido de la bomba es 1055.0736 kilojoules y el calor
transmitido del tanque al aire que lo rodea es 52.7537 kilojoules.
Suponiendo que no hay evaporación de agua, determinar en Btu el
aumento de energía interna del agua.

4
GRAFICO

DATOS
P = 0,04 hp
Q1 = 1055,073 kJ
Q2 = 52,7537 kJ
∉ = vapor de agua
∆U = ? btu→ (Sist. Ingles)
CONVERSIONES
kj∗1 btu
Q 1=1055,073 =100 btu
1.055 kj

kj∗1 btu
Q 2=52,7737 =50 btu
1.055 kj

btu
hp∗2545
h
P=0,04 =101,8 btu/h
hp

CONSIDERANDO

POR TANTO

5
 kj∗1 btu
Q 1=1055,073 =1000 btu
1.055 kj

kj∗1 btu
Q 2=52,7737 =−50 btu
1.055 kj
ENTONCES
Q total
Q1+Q2 = 1000btu+(-50btu) = 950 btu

TENEMOS
W
P=
t
DESPEJANDO
W =P∗t
TENEMOS

101,8 btu
w= ∗0,25h=25,45 btu
h

W =−25,45 btu

APLICAMOS LA 1RA LEY DE TERMODINAMICA ∆U= Q-W

∆ U =950−(−25,45 )=975,45btu
∆ U =975,45 btu

7.6 DESARROLLAR UNA ECUACION PARA a) W SABIENDO

6
 ⃗ =RT + ( bRT −a ) 12
P .V
( )
V

aT 1
P¿ +(b . RT −a) 2 → 1
V V

W=n Dv → 2

REEMPLAZANDO 2 EN 1 N TIENE

W=On ( RTV + ( b . RT −a ) V1 ) dV
v
⃗ dV
⃗
W = n.R.T. d v =+n ( bRT −a ) ⃗
V2

⃗ n(bRT −a) 1 v 2
W =n . R . T .∈ v 2 +
( )
v1 −2+1
.⌈ ⌉
v v1

1 1
W =n . R . T .∈ v 2 −n(bRT −a)⌈
⃗
( )
v1
. ⌉
V2 V1

1 1
W =n . R . T .∈ v 2 +n ( bRT −a ) ⌈ .
⃗
( )
v1 V2 V1
⌉

7
7.7 Un mol de un gas de Van der Waals a 300K tiene una
expansión isotérmica reversible desde 20 dm3 hasta 60
dm3
dm3 a=0,556 m6 [ Pamol−2 ] ; b=0,064 [ ]. Para el gas de Van der Waals,
mol

( ∂∂VU ) = V́a . Calcúlense W , Q , ∆ U y ∆ H para la transformación.

r
2

Datos
Pa
a=0,556 m 6
[ ] mol 2

dm 3
b=0,064
mol [ ]
.

( ∂∂VU ) = V́a
r
2

T =300 K
V 1=¿ 20 dm3

8
V 2=60 dm 3

Pa
[ ]
mol 2
∗( 1000 L )2
2
∗1 atm
6 ( 1 m3 )
a=0,556 m
101,325 Pa

L2 atm
a=5,4873
[ mol 2 ]
dm3

b=0,064
[ ]
mol
∗1 L

1 dm3
L
b=0,064 [ ]mol
Para elV 2

atm L
0,08206 ∗300 K
mol k 5,4873 L2 atm
P 2= −
L L2
( 60−0,064 ) 60∗60 mol2
mol mol 2

P2=0,4192 [ atm ]
Calular ∆U

∆ U =a ( V1 − V1 )∗R
2 1

mol J
2
L atm 1 1 [ ]
L
∗8,314 [
mol K ]
∆ U =−5,4873
[ mol 2 ]( −
60 20 ) 0,08206[atm L
]
mol K

J
∆ U =18,5027 [ ]
mol
Calcular W
V2
W =R∗T ln ( )
V1

9
 J 60
W =8,314 [ mol K] ( )
∗ 300 K ln
20

J
W =2740,1588 [ ]
mol
1 º Ley termodinamica
∆ U =Q−W
Despejando
Q=∆ U +W
J
Q=(18,5027+2740,1588) [ ]
mol

J
Q=2758,6615 [ ]
mol
Para elV 1

atm L
0,08206 ∗300 K
mol k 5,4873 L2 atm
P 1= −
L L2
( 20−0,064 ) 20∗20 mol2
mol mol 2

P1=1,2211 [ atm ]

∆ H =∆ U + ∆ ( Pv )
∆ H =∆ U + ( P2 V 2−P1 V 1)

J
∆ H =18,5027 [ ](
mol
+ 0,4192∗60−1,2211∗20 ) atm L

J
∆ H =19,2327+0,2 atm
L∗8,314
mol K [ ]
atm L
0,08206
mol K [ ]
J
∆ H =39,496 [ ]
mol

10
PROBLEMA 7,12
A 25•, El coeficiente de expansión térmica para el agua es X = 2,07 X
10-4 K-1 y su densidad es 0,9970 g/cm3. Si se eleva la temperatura de
200 g de agua desde 25• C hasta 50 • C bajo una presión constante
de 101 K Pa.
a) Calcule W
b) Si ć p ( J/K mol)= 75,30, calcúlense Q, ΔU Y ΔH
GRAFICO

DATOS
A t= 25•
C= 29815 • k para el agua:
∞= 2,07 x10-4 •K-1
P= 0,9970 g/cm3
11
 v́1=
3
1 cm 1H 18 g lts
x x =¿0,018054
3
0,9970 g 1000Cm 1 mol mol

MH20= 200 gas h=

200 g
10 g /mol
=¿ 11,11 11 moles
1000 Pa 1atm
a) P= 101 K Pa = x =0,9968 atm
1 K Pa 101325 Pa
ac
A partir de: ( )
at
p=∞ . v́

dv
=∞ dT
v
v2
1u ( v ¿ = ∞ (T2 – T1)
1
2,07
1u v́2 = 1u (0,0018054) + 104 • K
(323,15-298,15) • k
1u v́2 = -4,009213 ----------- v́2= 0,0181476 lts/mol

TAMBIEN:

v2
W= P dv = u.R.T. 1u ( v )
1

W= 0,9968 atm (0,00181476- 0,018054)

J
8,314
lts mol . K
x
mls 0,08205 atm.< ¿ ¿
mol . K
J
W= 9,454 X10-3 . mol
x 11, 1111 mol

W= 0,105 J
b) Si ć ƥ (J/mol • k) = 75,30 calcular Q – ΔU -ΔH
J
ΔH=ć ƥ ΔT = 75,70 mol . K X 11, 11 11 mol x (323,15-98,15) ) • k
ΔH= 20916,66 J ≈ 20,9 KJ

12
 PARA PROCESOS A PRESION CONSTANTE: ΔH= Qp= 20,9 k J
ΔU = Q-W
ΔU= 20916,66 J – 0,105 J = 20916,555 J ≈ 20,9 k J
PROBLEMA 7,13
Un mol de un gas ideal experimenta una compresión adiabática
en una sola etapa con una presión de oposición constante igual a
1,00 M Pa. Inicialmente, el gas se encuentra a 27 • C y 0,100 M Pa
de presión. La presión final es 1,00 M Pa. Calcule la temperatura
final del gas, Q, W, ΔU Y ΔH. Hágase esto para dos casos:
3
 Caso 1. Gas monoatómico ć v = 2
R.
3
 Caso 2. Gas diatómico ć v = 2
R.

GRAFICO

DATOS

3R
a) ć v =
2
du= Q – Poƥ• dv Q= 0

du= - Poƥ (v2 – v1)

13
 También:
RT 2 RT 1
ć v • dT = - Poƥ ⁽ − ⁾
P2 P1

(T2 • T1) = -
Po ƥ T2 T1
CV •⁽ -
P2 P1
⁾
Po ƥ • R T2 T1
(T2 • T1) = 3R •⁽ - ⁾
P2 P1
2
T2 T1
3 (T2-T1) = -2(Poƥ) • ⁽ -
P2 P1
⁾

3T2 –
T2 T1
3T1 = (-2) (1) 1
+ (2) (1) 0,1

3T2 –
3T1 = -2T2 + 20T1
5T2 =
23T 1 23(300,15)
23T1 ------- T2= 5 =
5

T2 =
1380,7 ≈ 1381 •K
Q= 0
ΔU= -W
3R 3 ( 8. 314 ) J J
ΔU= 2 ⁽ 1381 -300,15) = 2. mol . • K
(1080.81 •K) = 13479 mol = 13,48
KJ / mol
3R 5 ( 8. 314 ) J J
ΔU= 2 ⁽ 1381 -300,15) = 2. mol . • K
(1080.81 •K) = 22466 mol = 22,47
KJ/mol
W= - ΔU = - (13,48) KJ/mol
14
b) Para el caso Cƥ = 5R/2, La ecuación 1 toma la siguiente forma:
T2 T1 T2 T1
S (T2-T1) = -2 Poƥ ⁽ -
P2 P1
⁾ = -2 (1). 1
+ 2(1) 0,1

S T2-T1 = -2T2 +20 T1

25T 1 25(300,15)
7T2 = 25T1 --------- T2 = 7
= 7
---------- T2 = 1072 •K

Q=0
ΔU= -W
5R 5 ( 8,314 ) J J
ΔU= 2 (1072 – 300,15) = 2 mol . • K
(771,85 •K) = 16043 mol = 16,05
KJ / mol

7R 7 ( 8,314 ) J J
ΔU= 2 (1072 – 300,15) = 2 mol . • K
(771,85 •K) = 22460 mol = 22,46
KJ / mol
W= - ΔU = -16,05 KJ/mol

PROBLEMA 7.16
Un mol de un gas ideal a 27• C Y 1,0 M Pa de presión, se expande
adiabática hasta una presión final de 0,100 M Pa. Calcúlense la
3 3
temperatura final. Q, W, ΔU y ΔH para los dos casos, ć v = R Y ć v = 2 R
2

GRAFICO

15
DATOS
ΔU=
Q-W Para a: a=0
ΔU=
-W
CV
dv
Dt = -P. dv = -R.T. v

CV
dt dv
T
= -R. v

CP
dr dv
T
= -R. v

T2 V2

16
dt R dP
=
T Cƥ P

T2 V2
T2
1u ( T ¿
1

R p2
= CP . 1u( p1
¿ -----------1

3R 3R 2. R P2
a) Cuando: ć v= ć
2 P = 2 ----------1u t2 + 5. R
. 1u ( P ¿
1

0,1
1u t2= 1u (300,18) + 0,4 1u ( 1
)

1u t2= 4,783248312 ----------- T2 = 118,50 •K

3R 3 ( 8,314 ) J J
ΔU= 2 (119,50 – 300,15) = 2 mol • K
(-180,65 •K) = -2252,89 mol =
- 2,25 KJ/mol
3R 5 ( 8,314 ) J J
ΔH= 2 (119,50 – 300,15) = 2 mol • K
(-180,65 •K) = -3755 mol =-
3,70 KJ/mol
W= - ΔU = -( -2,25) = 2,25 KJ/mol
3R 7R 0,1
b) Cuando: ć v = 2
ć p
2 --------- 1u T2 = 1u T1 + 0,2857 1u ( 1
)

0,1
1u t2= 1u (300,18) + 0,2857 1u ( 1
)

1u t2= 5,046400894 ----------- T2 = 155,46 •K

S. R 5 ( 8,314 ) J J
ΔU= 2 (153,46 – 300,15) = 2 mol • K
(-144,69 •K) = -3807,38 mol
= - 3,01 KJ/mol
7R 5 ( 8,314 ) J J
ΔH= 2 (153,46 – 300,15) = 2 mol • K
(-4210,33 •K) = -4210,32 mol
= - 4,22 KJ/mol

17
 W= - ΔU = -( -3,01) = 3,01 KJ/mol

5
7.18 Si un mol de gas ideal Ć r= 2 R se expande
adiabáticamente hasta que la temperatura disminuye de 20 ℃
a 10 ℃ ,
calcúlense
Q,W ,∆U y∆ H
Datos

5
Ć r= R
2
T 1=20 ℃

T 2=10 ℃

3
a ¿ Ć v = R
2
du=Q−Pab+ dv

du=−Pab ( V 2−V 1 )

R T 2 R T1
Ć v∗dt =−Pab ( P2
−
P1 )
−Pab∗R T 2 T 1
( T 2−T 1) =
Ć v
−(
P2 P1 )
−Pab∗R T 2 T 1
( T 2−T 1) =
3´R
−(
P2 P1 )
2
T2 T1
3 ( T 2−T 1 ) =−2 ( Pab ) ( −
P2 P1 )
….( 1)

3T 2−3 T 1=−2 ( 1 ) ( T1 +( 2)(1) 0,1T )

2 1

18
3 T 2 −3T 1=−2 T 2+ 20T 1

5 T 2 =23 T 1

23 T 1 23∗300,15
T 2= =
5 5
T 2=1380,69 ≅ 1381 K

Q=0
∆ U =−W
3
∆ U = R ( 1381−300,15 )
2
J
∆U=
3∗8,314 [ mol K ] ∗(1080,85 K )
2
J
∆ U =13479,28
mol
∗1 KJ [ ]
1000 J
J
∆ U =13,48 [ mol K ]
5
∆ U = R ( 1381−300,15 )
2
J
∆U=
5∗8,314 [ mol K ] ∗(1080,85 K)
2
J
∆ U =22465,47
mol
∗1 KJ [ ]
1000 J
J
∆ U =22,47 [ mol K ]
∆ U =−W
W =−∆ U

19
 J
W =−13,48 [ mol K ]
5
b ¿ C´ p= R
2
T 2 T1
5 ( T 2−T 1 ) =−2 ( Pab ) ( −
P2 P1 )
5 T 2 −5T 1=−2 T 2+20 T 1

7 T 2=25 T 1

25 T 1 25∗300,15
T 2= =
7 7
T 2=1071,96 ≅ 1072 K

Q=0
∆ U =−W
5
∆ U = R ( 1072−300,15 )
2
J
∆U=
5∗8,314 [ mol K ] ∗(771,85 K)
2
J
∆ U =16042,902
mol
∗1 KJ[ ]
1000 J
J
∆ U =16,04 [ mol K ]
7
∆ U = R ( 1072−300,15 )
2
J
∆U=
7∗8,314 [ mol K ] ∗(771,85 K )
2
J
∆ U =22460,06
mol
∗1 KJ [ ]
1000 J

20
 J
∆ U =22,46 [ mol K ]
∆ U =−W
W =−∆ U
J
W =−16,04 [ mol K ]
Ejercicio 7.20
Un recipiente a 21.0°C contiene un gas ideal a una presión de
126.4 KPa, se quita el tapon de goma que cierra el recipiente
y el gas se expande adiabáticamente contra la presión contra
la presión atmosférica constante , 101.9 KPa, se pone de
nuevo rápidamente el tapon. El gas que se enfrio en la
expansión adiabática, se calienta poco a poco hasta que su
temperatura es otra vez 21.0°C ¿Cuál es la presión final en el
recipiente?
PARA EL SIGUIENTE PROCESO:

DATOS:

21
GAS IDEAL:
5 7
cv
´ = R cp=
´ R
2 2

Δv=Q−W Q=0 → Δv=−W

cv∗dt
´ v2 cp∗ⅆt
´ P2
T
=−R∗ln
v1( ) ó T
=R∗ln
P1 ( )
REMPLAZANDO DATOS SE TIENE:
7 T2 106.9
2 ( )
R∗ln
T1
=R∗ln (
126.4 )
2
ln ( T 2 )=ln ( 294.15 )+ (−0.21548954 )
7
ln ( T 2 )=5.08408941−0.06155986

T 2=276.58 ° K

EL PROCESO ② ES ISOCORICO SE TIENE:

p A PB P A∗T B ( 101.4 KPa ) (294.15° K )
=
TB TB
→ PB =
TA
=
276.58 ° K

PB =108.37 KPa

DATOS:
3 5
GAS IDEAL MONOATOMICO: cv
´ = R cp=
2
´
2
R

Δv=Q−W Q=0 → Δv=−W

22
 cv∗ⅆT
´ V2 cp∗ⅆT
´ P2
T
=−R∗ln
V1 ( ) ó T
=−R∗ln ( )
P1

REEMPLAZANDO DATOS SE TIENE:

3 T2 126.4
2
R∗ln
T1( )
=−R∗ln
101.9 ( )
−2 126.4
ln ( T 2 )−ln ( 294 )=
5
∗ln (
101.9 )
ln ( T 2 )=5.59739595

T 2=269.72° K

EL PROCESO ② ES ISOCORICO SE TIENE:

p A PB P A∗T B ( 101.4 KPa ) (294.15° K )
=
TB TB
→ PB =
TA
=
(269.72 ° K )

PB =111.07 KPa

EJERCICIO 7.25
3
un mol de un gas ideal ,cv´ = 2 R,se somete a dos cambios de
estado sucesivos.
a) Desde 25°C y 100KPa de presión, el gas se expande
isotérmicamente contra una presión de 20KPa hasta
dos veces su volumen inicial.
b) Después de sufrir el cambio en a), el gas se enfría a
volumen constante desde 25°C hasta -25°C.
UN MOL DE GAS IDEAL SE SOMETE AL SIGUIENTE
PROCESO:
CALCULAR: Q−W −ΔV − ΔH

ETAPA A-B: PROCESO

ISOTERMICO

23
ΔH =0 ΔV =0
ΔU = ć P∗ⅆT T=ctt ⅆT =0

ΔU = ć P∗ⅆT T=ctt ⅆT =0

ΔU =Q−W

Q=W =PdV =¿ V 2−V 1 ¿

KPa∗1000 pa
∗1 atm
1 KPa
P1=100 =0.987 atm
101728 Pa
KPa∗1000 pa
∗1 atm
1 KPa
Pf =20 =0.198 atm
101728 Pa
1 mol(0.08205 atm∗11)(298.15 ° K )
V 1= =24.786 Hg
0.987 atm∗mol∗° K
V f =2 ( 24.786 )=48.172 Hg

LUEGO:
J
Hg∗8.314
mol∗° K
Q=W =P(V 2 −V 1)=0.198 atm(49.572−24.786)
atm∗N
0.08205
mol∗° K
J
Q=W =497.3
mol

ETAPA B-C : PROCESO ISOCORICO

ΔU =Q−W =Q−P∗dV V=ctt dV=0 → ΔU =0

5
ΔU =¿ R ( 248.15−298.15 )
2
5 J J KJ
ΔU =
2(8.314
mol∗° K )
( 50 ° K )=−1039
mol
=1.04
mol

24
 7
ΔH = R ( 248.15−298.15 )
2
7 J J KJ
ΔH =
2 (
8.314
mol∗° K )
( 50 ° K )=−1455
mol
=1.46
mol

PARA EL PROCESO TOTAL:

J KJ
W T =497.3+ 0=497.3 =0.49
mol mol
J KJ
Q T =497.3+ (−1039 )=541.7 =−0.54
mol mol
J KJ
ΔUT =0+ (−1039 )=−1039 =−1.04
mol mol
J KJ
ΔHT =0+ (−1455 )=−1455 =−1.46
mol mol

EJERCICIO 7.28
La capacidad calorifica del oxido de plomo solido,PbO esta
dada por :
J
cp ( )=44.35+1.67∗10−3 T
mol∗° K

Calculese el cambio de entalpia del PbO si se enfria a presion

constante desde 500°K hasta 300°K.
CALCULAR ΔH PARA EL PROCESO DADO:
−3 J
SI cp=44.35+ 1.67∗10 T(
mol∗° K
)

25
ΔH =Cp∗dT =( 44.35+ 1.67∗10−3 T ) dT

ΔH =44.35 dT +1.67∗10−3 T∗dT

1.67
ΔH =44.35 ( T 2−T 1 ) + (T 22−T 21)
2∗1000
1.67
ΔH =44.35 ( 500−300 ) + (50022−30021 )
2∗1000
J
ΔH =8870+133.6=9003.6
mol

26