PRQ 3219 Temas 1-7
PRQ 3219 Temas 1-7
PRQ 3219 Temas 1-7
1. Introducción
2. Leyes de transporte de masa
3. Transporte molecular
4. Ecuaciones de variación
5. Transporte de interfase
6. Fundamentos de los balances de materia
7. Procesos de separación sólido – líquido
8. Procesos de separación líquido – líquido
9. Procesos de separación vapor – líquido
10. Procesos de separación gas – líquido
11. Otros procesos de separación
Bibliografía
Ponderación
1. INTRODUCCIÓN
En las industrias de procesos químicos, físicos, biológicos y de alimentos, existen muchas semejanzas en cuanto
a la forma en que los materiales de entrada o alimentación se modifican o se procesan para obtener los
materiales finales de productos químicos o biológicos. Es posible considerar estos procesos aparentemente
distintos y clasificarlos en una serie de etapas individuales y diferentes, llamadas operaciones unitarias.
Las operaciones unitarias estudian principalmente la transferencia y los cambios de energía, la transferencia y
los cambios de materiales que se llevan a cabo por medios físicos, pero también por medios fisicoquímicos.
- Flujo de Fluidos. Estudia los principios que determinan el flujo y transporte de cualquier fluido de un
punto a otro.
- Transferencia de calor. Esta operación unitaria concierne a los principios que gobiernan la acumulación
y transferencia de calor y de energía de un lugar a otro.
- Evaporación. Es un caso especial de transferencia de calor, que estudia la evaporación de un disolvente
volátil (como el agua), de un soluto no volátil como la sal o cualquier otro tipo de material en solución.
- Secado. Separación de líquidos volátiles casi siempre agua de los materiales sólidos.
- Destilación. Separación de los componentes de una mezcla líquida por medio de la ebullición basada en
las diferencias de presión de vapor.
- Absorción. En este proceso se separa un componente gaseoso de una corriente por tratamiento con un
líquido.
- Separación de membrana. Este proceso implica separar un soluto de un fluido mediante la difusión de
este soluto de un líquido o gas, a través de la barrera de una membrana semipermeable.
- Extracción líquido – líquido. El soluto de una solución líquida se separa poniéndolo en contacto con
otro disolvente líquido que es relativamente inmiscible en la solución.
- Adsorción. Un componente de una corriente líquida o gaseosa es retirado y adsorbido por un
adsorbente sólido.
- Lixiviación líquido – sólido. Consiste en el tratamiento de un sólido finamente molido con un líquido
que disuelve y extrae un soluto contenido en el sólido.
- Cristalización. Se refiere a la extracción de un soluto, como sal, de una solución por precipitación de
dicho soluto.
- Separaciones físico mecánicas. Implica la separación de sólidos, líquidos o gases por medios mecánicos,
tales como filtración, sedimentación o reducción de tamaño.
Muchas de estas operaciones unitarias tienen ciertos principios básicos o fundamentales comunes. Por
ejemplo, el mecanismo de difusión o de transferencia de masa se presenta en el secado, absorción, destilación
y cristalización. La transferencia de calor es común al secado, la destilación, la evaporación, etc. Por lo tanto es
conveniente establecer la siguiente clasificación más fundamental de los procesos de transporte o de
transferencia.
3.1. Transferencia de momento lineal. Se refiere a la que se presenta en los materiales en movimiento, como
en operaciones unitarias de flujo de fluidos, sedimentación y mezclado.
3.2. Transferencia de calor. En este proceso fundamental se considera como tal a la transferencia de calor que
pasa de un lugar a otro; se presenta en las operaciones unitarias de transferencia de calor, secado,
evaporación, destilación y otras.
3.3. Transferencia de masa. En ese caso se transfiere masa de una fase a otra diferente; el mecanismo básico es
el mismo, ya sea que las fases sean gaseosas, líquidas o sólidas. Este proceso incluye destilación, absorción,
extracción líquido – líquido, separación por membranas, adsorción y lixiviación.
Práctica N° 1: Nombrar tres ejemplos prácticos de cada una de las operaciones unitarias mencionadas.
Se define proceso químico a la sucesión ordenada de operaciones que provocan un cambio físico y/o químico
en un material o mezcla de materiales. El material que entra a un proceso se conoce como la entrada o
alimentación, mientras que aquel que lo abandona se llama salida o producto.
Etapa u operación individual con una función específica diferenciada. La coordinación de varias operaciones
unitarias permite llevar a cabo un proceso químico.
Estas operaciones que se repiten en los diferentes procesos químicos se basan en principios científicos
comunes y tiene técnicas de cálculo semejantes, independientemente de la industria en que se apliquen y del
producto que se obtenga.
- PROCESO EN RÉGIMEN PERMANENTE O ESTACIONARIO: Todas las variables del proceso (temperaturas,
presiones, volúmenes, velocidades de flujo) no cambian con el tiempo, excepto, por fluctuaciones
pequeñas alrededor de los valores promedio constantes.
- PROCESO TRANSITORIO: Cualquiera de las variables del proceso cambia con el tiempo.
Existe para todas las combinaciones de fases, una condición de intercambio neto de las propiedades, llamada
equilibrio (generalmente masa o energía en procesos químicos). Para todas esas condiciones que no estén en
equilibrio, la diferencia en la concentración de alguna propiedad entre aquella existente en esas condiciones y
aquella que debe existir en la condición de equilibrio, es una fuerza motriz, o diferencia de potencial, que
tiende a alterar el sistema y llevarlo a las condiciones de equilibrio.
Cuando dos sustancias o fases no están en equilibrio, y se ponen en contacto, entonces hay una tendencia para
que tenga lugar un cambio, que resulta en una aproximación a las condiciones de equilibrio. La diferencia entre
las condiciones existentes y las condiciones de equilibrio, es la fuerza motriz que causa este cambio.
En muchas operaciones para la transferencia de material es necesario poner dos corrientes en contacto, que
permitan el cambio hacia el equilibrio. La transferencia puede ser llevada a cabo con ambas corrientes fluyendo
en la misma dirección; o sea, flujo concurrente.
Si por otra parte las dos corrientes que se han puesto en contacto fluyen en direcciones opuestas, la
transferencia de material o de energía es posible en cantidades mucho mayores. Tal patrón de flujo se conoce
como flujo a contracorriente.
4.7. ETAPA
Un paso estación o etapa, se define como una unidad de equipo, en la cual dos fases diferentes se ponen en
contacto íntimo, y se procede a separarlas mecánicamente. Durante el contacto se difunden varios
componentes de la mezcla, redistribuyéndose entre las fases. Las dos fases resultantes se han aproximado al
equilibrio, y por lo tanto tienen composiciones diferentes a las de las fases iniciales.
En una etapa de equilibrio, las dos fases se encuentran bien mezcladas durante un tiempo suficiente que
permita establecer el equilibrio termodinámico entre las fases que se procesan en la etapa. En el equilibrio,
ningún cambio neto de composición posterior de las fases es posible.
Leer: Conceptos y unidades de: fuerza (Newton), trabajo, energía o calor, presión, potencia, unidades molares,
unidades de peso y masa, de concentración de líquidos, leyes de los gases, balance de masa.
1. INTRODUCCIÓN
En los procesos de transporte molecular, lo que nos ocupa en general es la transferencia o desplazamiento de
una propiedad o entidad dada mediante el movimiento molecular a través de un sistema o medio que puede
ser un fluido (gas o líquido) o un sólido. Esta propiedad que se transfiere puede ser masa, energía térmica
(calor) o momento lineal.
Cada molécula de un sistema tiene una cantidad determinada de la masa, energía térmica o momento lineal
asociada a ella, Cuando existe una diferencia de concentración de cualquiera de esas propiedades de una
región a otra adyacente, ocurre un transporte neto de esa propiedad. En los fluidos diluidos, como los gases,
donde las moléculas están relativamente alejadas entre sí, la velocidad de transporte de la propiedad será
relativamente alta puesto que hay pocas moléculas presentes para bloquear el transporte o para interactuar.
En fluidos densos, como los líquidos, las moléculas están próximas entre sí y el transporte o la difusión se
realiza con más lentitud. En los sólidos, las moléculas están empacadas más estrechamente que en los líquidos
y la migración molecular es aún más restringida.
Los tres procesos de transferencia se caracterizan por el mismo tipo general de ecuación:
𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜𝑟𝑎
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 =
𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
Donde la fuerza impulsora y la resistencia dependen del tipo de transporte. Para la cantidad de movimiento en
mecanismo de transferencia es la diferencia de velocidades, para la cantidad de calor es la diferencia de
temperatura y para la cantidad de masa es la diferencia de concentraciones.
𝑑𝑣𝑥
𝜏𝑦𝑥 = −𝜇
𝑑𝑦
La transferencia de calor por conducción se expresa como la ley de Fourier para la conducción de calor en
fluidos y sólidos.
𝑞𝑥 𝑑𝑇
= −𝑘
𝐴 𝑑𝑥
Para la transferencia de momento lineal a densidad constante se utiliza la ecuación de Newton, para
conducción de calor se utiliza la ley de Fourier y la ecuación para la difusión molecular de masa es la ley de Fick:
∗
𝑑𝑐𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧
Donde
∗
𝐽𝐴𝑧 Es el flujo molar del componente A en la dirección z causado por la difusión molecular, expresado en kg
mol de A/s·m2
cA es la concentración de A en kg mol/m3
La transferencia de masa cambia la composición de soluciones y mezclas mediante métodos que no implican
necesariamente reacciones químicas y se caracteriza por transferir una sustancia a través de otra u otras a
escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composición, la sustancia que
se difunde abandona un lugar de una región de alta concentración y pasa a un lugar de baja concentración.
Apuntes de Docencia PRQ-3219 Operaciones de Transferencia de Masa Ing. Aleida García A.
4.2. CLASIFICACIÓN GENERAL DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinámica del sistema en que se lleva acabo.
Existen dos modos de transferencia de masa:
MOLECULAR: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos
(movimiento individual de las moléculas), debido a una diferencia de concentraciones. La difusión molecular
puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se están moviendo.
CONVECTIVA: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ocurrir que el
movimiento se efectúe en régimen laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes
grupos de moléculas y es influenciado por las características dinámicas del flujo. Tales como densidad,
viscosidad, etc.
1. INTRODUCCIÓN
Si una solución es completamente uniforme con respecto a la concentración de sus componentes, no ocurre
ninguna alteración; en cambio si no es uniforme, la solución alcanzará espontáneamente la uniformidad por
difusión, ya que las sustancias se moverán de un punto de concentración elevada a otro de baja concentración.
A (2)
B
B
B B
B
B
B
B
B B
A A
A
(1)
La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección dependerá, por tanto,
del gradiente de concentración en ese punto y esa dirección. Para describir cuantitativamente este proceso, se
necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.
∗
𝑑𝑥𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝑐𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧
Esta es la ecuación general de la ley de Fick. Donde 𝑐 es la concentración total de A y B en kg mol A + B/m3 y 𝑥𝐴
es la fracción mol de 𝐴 en la mezcla de 𝐴 y 𝐵. Si 𝑐 es constante, entonces, puesto que 𝑐𝐴 = 𝑐𝑥𝐴
Sustituyendo en la primera ecuación se obtiene la ecuación para una concentración total constante:
∗
𝑑𝑐𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧
Esta ecuación es la de uso más común en muchos procesos de difusión molecular. La difusividad es una
característica de un componente y su entorno (temperatura, presión, concentración), ya sea en solución
líquida, gaseosa o sólida, y la naturaleza de los otros componentes).
En la figura se muestra un diagrama para dos gases, A y B a presión total constante P, en dos cámaras grandes,
conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario. Una
agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presión parcial p A1>pA2y pB2>pB1. Las
moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presión total P es
constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera así la presión total no se mantendría constante.
𝑝𝐴1 𝑝𝐴2
1 2
𝑃 𝑃
J*A 𝑝𝐵2
𝑝𝐵1
J*B
Puesto que
𝑃 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵
𝑐 = 𝑐𝐴 + 𝑐𝐵
𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐵𝐴
Lo que demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad D AB para la
difusión de A en B es igual a DBA para la difusión de B en A.
Puesto que las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras que en los gases, la densidad y la
resistencia a la difusión en aquél son mucho mayores, Además y debido a esta proximidad de las moléculas, las
fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión.
𝜌1 𝜌2
𝜌 [ + ]
𝑀 𝑀2
𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 =[ ] = 1
𝑀 𝑝𝑟𝑜𝑚 2
Uno de los casos más importantes de difusión en líquidos, corresponde al soluto A que se difunde en el
disolvente B, estacionario que no se difunde. Las ecuaciones para este caso son:
Tómese en cuenta que xA1 + xB1 = xA2 + xB2 = 1. En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1 y c es esencialmente
constante, por lo tanto:
Este tipo de difusión en sólidos no depende de la estructura real del sólido. La difusión se verifica cuando el
fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el sólido para formar una solución más o menos homogénea –
por ejemplo en la lixiviación, donde el sólido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a través de
esta solución.
𝑑𝑥𝐴 𝑐𝐴
𝑁𝐴 = −𝑐 𝐷𝐴𝐵 + = (𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 )
𝑑𝑧 𝑐
El término de flujo total, (cA/c)(NA + NB), suele ser muy pequeño cuando está presente, pues cA/c o xA es un
valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se desprecia. Además, se supone que c es constante para la difusión
en sólidos, con lo que se obtiene:
𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑐𝐴
𝑁𝐴 = −
𝑑𝑧
Para sólidos DAB≠ DBA. Para una placa sólida en estado estacionario se tiene la siguiente expresión:
En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de radio interno r 1 y radio externo r2, con
longitud L:
̅𝐴
𝑁 𝑑𝑐𝐴
= −𝐷𝐴𝐵
2𝜋𝑟𝐿 𝑑𝑟
2𝜋𝐿
̅𝐴 = 𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )
𝑁 𝑟2
ln
𝑟1
Este caso es similar a la transferencia de calor por conducción radial a través de un cilindro hueco.
https://prezi.com/akn9dvjyt-ha/ecuaciones-de-variacion/
1. INTRODUCCIÓN
En primera instancia en este tema se aplica un balance de materia a un elemento diferencial de fluido con el fin
de establecer las ecuaciones de continuidad para dos especies químicas de una mezcla binaria de líquidos.
Luego se presentan ecuaciones de variación para mezclas de varios componentes con reacciones químicas y
efectos caloríficos, que comprenden una ecuación de continuidad para cada una de las especies químicas
presentes, con el objeto de proporcionar una descripción completa de los sistemas de flujo de varios
componentes.
y ∆z
∆y (x,y,z)
∆x
Dentro de este elemento se puede producir A por reacción química con una velocidad rA [g cm-3 seg-1]
Escribiendo el balance completo de materia y dividiendo por ∆𝑥∆𝑦∆𝑧 y haciendo tender a cero el elemento de
volumen, se obtiene:
Que es la ecuación de continuidad para el componente A de una mezcla binaria, que describe la variación de la
concentración de A con respecto al tiempo para un punto fijo en el espacio. Esta variación resulta del
movimiento de A y de las reacciones químicas que dan lugar a A. Las magnitudes 𝑛𝐴𝑥 , 𝑛𝐴𝑦 ,𝑛𝐴𝑧 son los
componentes rectangulares del vector densidad de flujo de materia 𝑛𝐴 = 𝜌𝐴 𝑣𝐴 . La ecuación de continuidad
puede expresarse en notación vectorial:
𝜕𝜌𝐴
+ (∇ ∙ 𝒏𝑨) = 𝑟𝐴
𝜕𝑡
𝜕𝜌𝐵
+ (∇ ∙ 𝒏𝑩 ) = 𝑟𝐵
𝜕𝑡
𝜕𝜌
+ (∇ ∙ 𝜌𝑣) = 0
𝜕𝑡
Que es la ecuación de continuidad para la mezcla y para obtenerla se aplicaron las relaciones 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 𝜌𝑣 y
𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 = 0.
𝜕𝜌𝐴
+ (∇ ∙ 𝜌𝐴 𝑣) = (∇ ∙ 𝜌𝐷𝐴𝐵 ∇𝜔𝐴 ) + 𝑟𝐴
𝜕𝑡
Donde:
1. INTRODUCCIÓN
En general la proporción o velocidad de transferencia puede expresarse como la fuerza motriz dividida entre la
resistencia, matemáticamente puede expresarse como:
∆Г 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = − =
𝑅 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎
(5.1)
Las operaciones industriales de transferencia de masa implican el contacto de dos fases en diversos aparatos.
Cualquiera que sea el método de contacto, dos fases diferentes se juntan para transferir masa a través de la
interfase y entre las dos fases.
Una fase fluye generalmente a contracorriente de la otra fase, con las fases en contacto en tal forma que existe
una interfase entre ellas. Los solutos se transfieren de una fase a otra, deben por consiguiente pasar a través
de esta interfase. No obstante, aunque exista una interfase bien definida, está muy lejos de mostrar una
geometría explícita, sin embargo se puede postular que esta interfase es análoga a la pared de un tubo en la
transferencia de calor; ambas fases se conservan separadas y en ambos lados de sus fronteras se establecen
capas de resistencia a la transferencia. Es en estas capas que se encuentra la mayor resistencia a la
transferencia de masa.
Para establecer conceptos útiles en cuanto se refiere a resistencias y fuerzas motrices en una operación de
transferencia de masa, consideremos el proceso de absorción gaseosa. En ella, una corriente de gas que
contiene uno o más solutos transferibles se pone en contacto con un líquido libre de soluto, o bien con un
líquido que contenga poco soluto. La masa se transfiere del gas al líquido en cualquier punto a lo largo de la
interfase gas – líquido, en una proporción que depende de la fuerza motriz y de la resistencia en cada punto.
Para esta operación asumimos:
- Estado estable
- Existe transferencia sencilla
- Existe equilibrio termodinámico verdadero en la interfase
- La interfase en sí no ofrece resistencia a la transferencia de masa.
El problema es relacionar las series de resistencias encontradas entre las dos fases totales con la fuerza motriz
transversal a estas resistencias.
Según la figura (5.1), es evidente que la trayectoria de transferencia se da a través de dos resistencias en serie,
así que se aplica la ecuación (5.1). Puesto que el mecanismo de transferencia es una combinación de procesos
moleculares y turbulentos cuyos efectos relativos no pueden predecirse, es necesario emplear el concepto del
coeficiente de transferencia.
(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 )
𝑁𝑎 = − 1
𝐴𝑘𝐺
(5.2)
Y la proporción de transferencia de la interfase al líquido total es
(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 )
𝑁𝑎 = − 1
𝐴𝑘𝐿
(5.3)
En donde:
𝑁𝑎 Proporción de transferencia de soluto [lb mol/h]
𝑝𝑎 Presión parcial de soluto en la fase gaseosa [atm]
𝑐𝑎 Concentración de soluto en la fase líquida [lb mol/pie3]
𝐴 Área de transferencia [pie2]
𝑘𝐺 Coeficiente de transferencia de masa para la fase gaseosa [lb mol/h pie2 atm]
𝑘𝐿 Coeficiente de transferencia de masa para la fase líquida [lb mol/h pie2]
Subíndices G (fase gaseosa), i (interfase), L (fase líquida)
Para la transferencia dentro del estado estable, las dos proporciones dadas por las ecuaciones (5.2) y (5.3)
deben ser iguales
(5.4)
El uso de la ecuación (5.4) requiere las composiciones interfaciales, las cuales son extraordinariamente difíciles
de obtener experimentalmente, por tanto se deberá trabajar con las concentraciones de soluto en la fase total.
1
−(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 ) = 𝑁𝑎 [ ]
𝐴𝑘𝐺
(5.2.a)
1
−(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 ) = 𝑁𝑎 [ ]
𝐴𝑘𝐿
(5.3.a)
Puesto que pa es la concentración del soluto en la fase gaseosa y que ca es la concentración del soluto en el
líquido, las ecuaciones anteriores no pueden combinarse directamente.
Haciendo uso de la ecuación general para el equilibrio de fase, que relaciona la concentración del soluto en la
fase gaseosa con la concentración del soluto en la fase líquida
𝑝𝑎∗ Es la presión parcial del soluto en la fase gaseosa que está en equilibrio con 𝑐𝑎 .
Donde m es el factor de distribución que relaciona 𝑝𝑎∗ con 𝑐𝑎 , pudiendo ser la presión de vapor del componente
puro como es el caso de la Ley de Raoult, una constante como en la Ley de Henry o bien la pendiente de la
curva de equilibrio en 𝑐𝑎 .
Para nuestro sistema no existe equilibrio entre las dos fase totales sino solamente en la interfase, por lo que es
muy útil recurrir al concepto de equilibrio equivalente para cada fase.
La ecuación (5.8) está escrita en términos de fuerzas motrices de equilibrio equivalente para la fase líquida y
puede sumarse a la ecuación (5.2.a) ya que las unidades de la fuerza motriz están ahora sobre la misma fase.
1 𝑚
−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 ) = 𝑁𝑎 [ + ]
𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.9)
−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 )
𝑁𝑎 = 1 𝑚
[ + ]
𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.10)
La ecuación (5.10) está expresada en términos de la resistencia total y de la fuerza motriz total, en unidades de
la fase gaseosa.
Una expresión similar puede escribirse utilizando la fase líquida y las fuerzas motrices para ella
−(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ )
𝑁𝑎 = 1 1
[ + ]
𝑚𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.11)
Ya sea la ecuación (5.10) o (5.11), son adecuadas para calcular la proporción de transferencia de masa. La
selección depende de la información de que se disponga.
En la misma forma que la resistencia total para la transferencia de calor, puede definirse una resistencia total
para la transferencia de masa, con áreas comunes A, tales que:
1 1 𝑚
= +
𝐴𝐾𝐺 𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
Y (5.12)
𝐾𝐺 Coeficiente para la transferencia de masa global en la fase gaseosa [lb mol/h pie 2 atm]
𝐾𝐿 Coeficiente para la transferencia de masa global en la fase líquida [lb mol/h pie 2]
(5.14)
Las fuerzas motrices y la resistencia de la ecuación (5.14) pueden visualizarse refiriéndose a la Figura (5.2).
Este diagrama es análogo a aquel dado para la transferencia de calor. En este diagrama, el punto M representa
la concentración del soluto en las fases totales, en el punto particular que se estudia. La composición de la fase
gaseosa es 𝑝𝑎𝐺 y la composición en la fase líquida es 𝑐𝑎𝐿 . La relación entre las composiciones totales y las
composiciones interfaciales se obtienen en una forma idéntica a la del caso para la transferencia de calor.
(5.15)
En el equipo normal para la transferencia de masa, ambas fases están en contacto íntimo, así que las áreas de
transferencia para cada fase pueden suponerse que son iguales, la ecuación (5.15) graficada a través del punto
M localiza las composiciones interfaciales 𝑝𝑎𝑖 y 𝑐𝑎𝑖 en el punto D. Debe hacerse hincapié en que el punto D
Cualquier fuerza motriz junto con la resistencia adecuada, puede utilizarse para determinar la proporción de
transferencia.
(5.16)
O bien
y
1
𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 𝑘𝐿
=
𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ 1
𝐾𝐿
(5.17)
Las ecuaciones (5.16) y (5.17) son análogas a las ecuaciones para transferencia de calor a través de resistencias
en serie. La relación de los términos de las ecuaciones (5.16) y (5.17) será constante solamente si la curva de
equilibrio deja de serlo para convertirse en una línea recta.
Podemos hacer algunas conclusiones cualitativas con respecto a la magnitud relativa de las resistencias de las
fases y de su influencia sobre la resistencia total, utilizando las ecuaciones (5.16) y (5.17) y un valor constante
de 𝑘𝐿 /𝑘𝐺 .
Apuntes de Docencia PRQ-3219 Operaciones de Transferencia de Masa Ing. Aleida García A.
Considérese un caso en donde el soluto en la fase gaseosa es muy soluble en la fase líquida, tal que en
pequeños cambios de soluto en la fase gaseosa producirán grandes cambios de soluto en su concentración
dentro de la fase líquida. Para este ejemplo, la curva de equilibrio y la composición total se pueden apreciar en
la Figura (5.3).
Figura 5.3. Relaciones entre las fases para los solutos solubles
Nuevamente, hagamos que M represente la concentración de las fases totales y el punto particular que se
estudia, con las concentraciones interfaciales y de equivalencia de equilibrio como se puede también apreciar.
Para este caso si es válida la ecuación (5.6.a), m es relativamente pequeña y observando a la figura citada,
veremos que a medida que m se hace pequeña o m →0, tenemos
1 1
~
𝑘𝐺 𝐾𝐺
(5.19)
De la ecuación (5.19) se puede concluir, que la relación de la resistencia de la fase gaseosa a la resistencia total
es aproximadamente la unidad y que la fase gaseosa puede decirse que constituye la resistencia más
importante. La misma conclusión se puede alcanzar examinando las fuerzas motrices de la fase líquida, de la
Figura (5.3):
1 1
≪
𝑘𝐿 𝐾𝐿
(5.21)
1 1
Y [ ] / [ ] es muy pequeña.
𝑘𝐿 𝐾𝐿
Figura 5.4. Relaciones entre las fases para los solutos insolubles
La Figura (5.4) muestra el comportamiento de la fase en tal sistema. Nuevamente se grafican las mismas
condiciones puntuales de la concentración del equivalente de equilibrio, de la interfase y del todo.
1 1
~
𝑘𝐿 𝐾𝐿
(5.23)
La conclusión a la que se llega por la ecuación (5.23), es la de que la resistencia en la fase líquida se aproxima a
la resistencia total. En este caso, se dice que la fase líquida es la resistencia dominante, o tradicionalmente, la
resistencia de control.
Para concretar las conclusiones que tienen que ver con el coeficiente global para la transferencia de la masa,
puede establecerse que tal como acontece para la transferencia de calor, el coeficiente global se basa en la
suma de la resistencia y si la resistencia es dominante para la transferencia en la fase gaseosa, entonces K G
puede ser usada. Si la resistencia de la fase líquida es dominante, se usa K L. El empeño para decidir qué fase se
está controlando, parece haberse localizado al valor de las características de las relaciones de equilibrio.
1. CONSERVACIÓN DE LA MASA
Los balances de materia no son más que la aplicación de la ley de conservación de la masa: “La materia no se
crea ni se destruye”.
La ley de la conservación de la masa es una de las leyes básicas de física. Esta ley, expresada en forma simple,
enuncia que la masa no puede crearse ni destruirse (excluyendo, por supuesto, las reacciones nucleares o
atómicas). Por consiguiente, la masa total de todos los materiales que intervienen en el proceso debe ser igual
a la de todos los materiales que salen del mismo, más la masa de los materiales que se acumulan o
permanecen en el proceso.
En la mayoría de los casos no se presenta acumulación de materiales en el proceso, por lo que las entradas son
iguales a las salidas. Expresado en otras palabras, “lo que entra debe salir”. A este tipo de sistema se le llama
proceso en estado estacionario.
2. CONCEPTOS PRINCIPALES
Para efectuar un balance de materia de un proceso, primero hay que especificar en qué consiste el sistema
para el cual se hará el balance y establecer sus fronteras. Según el diccionario, un proceso es una serie de
acciones, operaciones o tratamientos que producen un resultado [producto].
La ingeniería química se centra en operaciones como las reacciones químicas, el transporte de fluidos, la
reducción y la amplificación de tamaño del equipo, la generación y el transporte de calor, la destilación, la
absorción de gases, los bioreactores y demás cosas que causan cambios físicos y químicos en los materiales.
La frontera de un sistema puede estar fija respecto al equipo del proceso, como en la figura, o podría ser una
superficie imaginaria que se dilata o se encoge conforme se lleva a cabo el proceso. Pensemos en un tubo de
dentífrico que se exprime. Una frontera fija podría ser el tubo mismo, en cuyo caso una masa atraviesa la
frontera cuando apretamos el tubo. O bien, podríamos imaginar una frontera flexible que rodea al dentífrico
mismo y que sigue al dentífrico extrudido, en cuyo caso ninguna masa atraviesa la frontera.
Un balance de materia no es más que una contabilización de material. Es común comparar los balances de
materia con los balances de cuentas de cheques. Se deposita y se retira dinero, y la diferencia entre los saldos
inicial y final representa la acumulación (o el agotamiento) de la cuenta.
La siguiente figura ilustra un sistema de volumen especificado en el cual se efectuarán balances de materia, no
interesan los detalles internos, sino solamente el paso de materiales a través de las fronteras del volumen y el
cambio global de materiales dentro del sistema
En primer lugar, preguntémonos qué es lo que se balancea; es decir, ¿a qué cosa puede aplicarse la ecuación?
Como término genérico, el balance de materia se puede referir a un balance en un sistema para
1. La masa total
2. El total de moles
3. La masa de un compuesto químico
Para resolver un problema de balance de materia es aconsejable proceder mediante una serie de etapas
definidas, tal como se explican a continuación:
1. Trácese un diagrama simple del proceso. Este puede ser un diagrama de bloques que muestre
simplemente la corriente de entrada con una flecha apuntando hacia dentro y la corriente de salida
con una flecha apuntando hacia fuera. Inclúyanse en cada flecha composiciones, cantidades,
temperaturas y otros detalles de la corriente. Todos los datos pertinentes deben quedar incluidos en
este diagrama.
2. Escríbanse las ecuaciones químicas involucradas (si las hay).
3. Selecciónese una base para el cálculo. En la mayoría de los casos, el problema concierne a la cantidad
específica de una de las corrientes del proceso, que es la que se selecciona como base.
4. Procédase al balance de materia. Las flechas hacia dentro del proceso significarán entradas y las que
van hacia fuera, salidas. El balance puede ser un balance total de material, o un balance de cada
componente presente (cuando no se verifican reacciones químicas).
Los procesos típicos en los que no hay una reacción química son, entre otros, secado, evaporación, dilución de
soluciones, destilación, extracción, y pueden manejarse por medio de balances de materia con incógnitas y
resolviendo posteriormente las ecuaciones para despejar dichas incógnitas.
El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energía,
momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso completo) se
puede escribir de manera general como:
Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los términos de generación y consumo son
iguales a cero y la ecuación se reduce a
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Esta ecuación es idéntica a la ecuación para procesos continuos en estado estacionario, excepto que en este
caso, los términos de entrada y salida denotan cantidades iniciales y finales de la sustancia balanceada, en vez
de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentación y de producto.
1. INTRODUCCIÓN
La extracción sólido líquido consiste en la disolución de un componente (o grupo de componentes) que forman
parte de un sólido, empleando un disolvente adecuado en el que es insoluble el resto del sólido, que
denominaremos inerte.
a) Contacto del disolvente con el sólido a tratar, para disolver el componente soluble, o soluto.
b) Separación de la disolución y el resto del sólido (con la disolución adherida al mismo).
La disolución separada se denomina flujo superior o extracto (corriente líquida o liviana); recibiendo el nombre
de refinado, flujo inferior o lodos (corriente sólida o pesada) el sólido inerte acompañado de la disolución
retenida por el mismo.
Los dos apartados anteriores constituyen un estadio, etapa o unidad de extracción, que recibe el nombre de
ideal o teórica cuando la disolución correspondiente al flujo superior tiene la misma composición que la
retenida por el sólido en el flujo inferior.
2. CAMPOS DE APLICACIÓN
- Los aceites vegetales se recuperan a partir de semillas, como los de soja y de algodón mediante la
lixiviación con disolventes orgánicos como: éter de petróleo, hexano, etc.
- Extracción de colorantes a partir de materias sólidas por lixiviación con alcohol o soda.
- En ecología para indicar el desplazamiento hacia los ríos y mares de los desechos y excrementos,
además de otros contaminantes como pueden ser los fertilizantes; producido por el mismo proceso
indicado para el fenómeno químico.
- En geología en el proceso de lavado de un estrato de terreno o capa geológica por el agua.
- En el tratamiento de los minerales concentrados y otros materiales que contienen metales, la
lixiviación se efectúa por medio de un proceso húmedo con ácido que disuelve los minerales solubles y
los recupera en una solución cargada de lixiviación.
- Metalurgia Extractiva: para trabajar los minerales principalmente oxidados. Desde un tiempo a esta
parte se realiza la lixiviación de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de lixiviación
bacteriana
- Obtención de azúcar.
- Fabricación de té y café instantáneo.
3. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN
Se trata de una operación discontinua que consiste en poner en contacto íntimo toda la alimentación con todo
el disolvente a emplear, separando después la disolución formada del sólido inerte con la disolución retenida.
S.O.
Separador
S.I. + S.R.
Este método de extracción consiste en la repetición del procedimiento empleado para una etapa en etapas
sucesivas, es decir subdividir la cantidad total de disolvente en varias fracciones, empleando una fracción del
disolvente en cada etapa.
Sólido Líquido
[S.O]1
Separador
S.I + S.R. Sólido Líquido
[S.O]2
Separador
S.I + S.R.
Se constituye en el método de extracción sólido – líquido más empleado en la práctica industrial; el flujo
inferior o refinado se va empobreciendo en soluto desde la última hasta la primera etapa, mientras que el flujo
superior o extracto se va concentrando en soluto desde la primera hasta la última etapa.
𝑉1 𝑉2 𝑉3 𝑉4
S.O. Líquido
1 2 3
𝐿0 𝐿1 𝐿2 𝐿𝑛−2 𝐿𝑛−1 𝐿𝑛
𝑋0
𝑥0
Simplificando la notación
a soluto
b solvente
c sólido inerte
𝑉1 𝑉𝑛+1
a,b b
1 n
𝐿0 𝐿𝑛
a,c a,b,c
5. RELACIONES DE EQUILIBRIO
b) Retención (propiedad que tienen los sólidos de retener líquidos), existen dos tipos:
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Solución 𝑘 = 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Solvente 𝐾=
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒
𝑆𝐼 = 𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖 (2)
𝐿𝑖 (𝑥𝑎 +𝑥𝑏 )𝑖
𝑘= (3)
𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖
𝐿𝑖 (𝑥𝑏 )𝑖
𝐾= (4)
𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖
c) Etapa ideal
SO Vi
(i)
Li
SI + SR
𝑉𝑖 (𝑦𝑎 )𝑖 𝐿 (𝑥𝑎 )𝑖
= 𝐿 (𝑥𝑖 (5)
𝑉𝑖 (𝑦𝑎 +𝑦𝑏 )𝑖 𝑖 𝑎 +𝑥𝑏 )𝑖
𝑉𝑖 (𝑦𝑎 )𝑖 𝐿 (𝑥 )
= 𝐿𝑖 (𝑥𝑎)𝑖 (6)
𝑉𝑖 (𝑦𝑏 )𝑖 𝑖 𝑏 𝑖
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
(1)
L0 L1 SI + SR
En general
𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜
𝑅= × 100%
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Donde
𝑉1 (𝑦𝑎 )1
𝑅= × 100%
𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2
7. MÉTODOS DE CÁLCULO
Para resolver los problemas de extracción sólido líquido por el método analítico primeramente deben aplicarse
todas las condiciones de equilibrio mencionadas:
Antes de desarrollar los métodos gráficos vale la pena repasar la regla de la palanca
J
𝐿0 𝑉𝑛+1
̅̅̅̅
𝐿0 (𝐿 ̅̅̅̅̅̅̅
0 J) = 𝑉𝑛+1 (𝑉𝑛+1 J)
𝐿0 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J
𝐿0 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J
+ 1 = ̅̅̅̅ + 1
𝑉𝑛+1 𝐿0 J
𝐿0 + 𝑉𝑛+1 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J + ̅̅̅̅
𝐿0 J
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J
𝐿0 + 𝑉𝑛+1 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J
𝑉𝑛+1
̅̅̅̅
𝐿0 J = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 ∙
𝐿0 + 𝑉𝑛+1
c
A
b
C
0.0 (K)
B
D 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
= 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒
𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 G
= 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 H
I a S
𝑉1 𝑉𝑛+1
∆ 1 n ∆
𝐿0 𝐿𝑛
Balance Global
𝐿0 + 𝑉𝑛+1 = 𝐿𝑛 + 𝑉1
𝐿0 + 𝑉𝑛+1 = 𝐽
𝐿𝑛 + 𝑉1 = 𝐽
A su vez 𝑉𝑛+1 − 𝐿𝑛 = ∆
𝑉1 − 𝐿0 = ∆
V4
V3
c
b V2
L4 J V1
L3
L2
L1
L0
a
Balance Etapa 1 L0 + V2 = L1 + V1
L0 − V1 = ∆
L1 − V2 = ∆