PRQ 3219 Temas 1-7

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PRQ – 3219 OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA

1. Introducción
2. Leyes de transporte de masa
3. Transporte molecular
4. Ecuaciones de variación
5. Transporte de interfase
6. Fundamentos de los balances de materia
7. Procesos de separación sólido – líquido
8. Procesos de separación líquido – líquido
9. Procesos de separación vapor – líquido
10. Procesos de separación gas – líquido
11. Otros procesos de separación

Bibliografía

- Procesos de transporte y operaciones unitarias. C.J. Geankoplis


- Fenómenos de transporte R. Bird, W. Stewart
- Introducción a la Ingeniería Química J. Banchero
- Operaciones de transferencia de masa R. Treybal
- Problemas de Ingeniería Química Tomos 1 y 2 J. Ocón – G. Tojo
- Elementos de Ingeniería Química A. Vian, J. Ocón
- Principios de Operaciones Unitarias A. Foust, L Wenzel, C. Clump, L. Maus.
- Propiedades de los Gases y líquidos R. Reid& T. Sherwood.

Ponderación

Exámenes parciales 40%


Examen Final 35%
Laboratorio 20%
Prácticas y Auxiliatura 5%

Apuntes de Docencia PRQ-3219 Operaciones de Transferencia de Masa Ing. Aleida García A.


TEMA 1 OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA

1. INTRODUCCIÓN

En las industrias de procesos químicos, físicos, biológicos y de alimentos, existen muchas semejanzas en cuanto
a la forma en que los materiales de entrada o alimentación se modifican o se procesan para obtener los
materiales finales de productos químicos o biológicos. Es posible considerar estos procesos aparentemente
distintos y clasificarlos en una serie de etapas individuales y diferentes, llamadas operaciones unitarias.

Las operaciones unitarias estudian principalmente la transferencia y los cambios de energía, la transferencia y
los cambios de materiales que se llevan a cabo por medios físicos, pero también por medios fisicoquímicos.

2. CLASIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES UNITARIAS

- Flujo de Fluidos. Estudia los principios que determinan el flujo y transporte de cualquier fluido de un
punto a otro.
- Transferencia de calor. Esta operación unitaria concierne a los principios que gobiernan la acumulación
y transferencia de calor y de energía de un lugar a otro.
- Evaporación. Es un caso especial de transferencia de calor, que estudia la evaporación de un disolvente
volátil (como el agua), de un soluto no volátil como la sal o cualquier otro tipo de material en solución.
- Secado. Separación de líquidos volátiles casi siempre agua de los materiales sólidos.
- Destilación. Separación de los componentes de una mezcla líquida por medio de la ebullición basada en
las diferencias de presión de vapor.
- Absorción. En este proceso se separa un componente gaseoso de una corriente por tratamiento con un
líquido.
- Separación de membrana. Este proceso implica separar un soluto de un fluido mediante la difusión de
este soluto de un líquido o gas, a través de la barrera de una membrana semipermeable.
- Extracción líquido – líquido. El soluto de una solución líquida se separa poniéndolo en contacto con
otro disolvente líquido que es relativamente inmiscible en la solución.
- Adsorción. Un componente de una corriente líquida o gaseosa es retirado y adsorbido por un
adsorbente sólido.
- Lixiviación líquido – sólido. Consiste en el tratamiento de un sólido finamente molido con un líquido
que disuelve y extrae un soluto contenido en el sólido.
- Cristalización. Se refiere a la extracción de un soluto, como sal, de una solución por precipitación de
dicho soluto.
- Separaciones físico mecánicas. Implica la separación de sólidos, líquidos o gases por medios mecánicos,
tales como filtración, sedimentación o reducción de tamaño.

Muchas de estas operaciones unitarias tienen ciertos principios básicos o fundamentales comunes. Por
ejemplo, el mecanismo de difusión o de transferencia de masa se presenta en el secado, absorción, destilación
y cristalización. La transferencia de calor es común al secado, la destilación, la evaporación, etc. Por lo tanto es
conveniente establecer la siguiente clasificación más fundamental de los procesos de transporte o de
transferencia.

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3. PROCESOS FUNDAMENTALES DE TRANSPORTE

3.1. Transferencia de momento lineal. Se refiere a la que se presenta en los materiales en movimiento, como
en operaciones unitarias de flujo de fluidos, sedimentación y mezclado.

3.2. Transferencia de calor. En este proceso fundamental se considera como tal a la transferencia de calor que
pasa de un lugar a otro; se presenta en las operaciones unitarias de transferencia de calor, secado,
evaporación, destilación y otras.

3.3. Transferencia de masa. En ese caso se transfiere masa de una fase a otra diferente; el mecanismo básico es
el mismo, ya sea que las fases sean gaseosas, líquidas o sólidas. Este proceso incluye destilación, absorción,
extracción líquido – líquido, separación por membranas, adsorción y lixiviación.

Práctica N° 1: Nombrar tres ejemplos prácticos de cada una de las operaciones unitarias mencionadas.

4. CONCEPTOS BÁSICOS EN OPERACIONES UNITARIAS

4.1. PROCESO QUÍMICO

Se define proceso químico a la sucesión ordenada de operaciones que provocan un cambio físico y/o químico
en un material o mezcla de materiales. El material que entra a un proceso se conoce como la entrada o
alimentación, mientras que aquel que lo abandona se llama salida o producto.

4.2. OPERACIÓN UNITARIA (OPERACIÓN BÁSICA)

Etapa u operación individual con una función específica diferenciada. La coordinación de varias operaciones
unitarias permite llevar a cabo un proceso químico.

Estas operaciones que se repiten en los diferentes procesos químicos se basan en principios científicos
comunes y tiene técnicas de cálculo semejantes, independientemente de la industria en que se apliquen y del
producto que se obtenga.

4.3. CLASIFICACIÓN DE LOS PROCESOS QUÍMICOS

Los procesos químicos pueden clasificarse en:

- INTERMITENTES O BATCH: En el proceso intermitente se introduce la alimentación al inicio del proceso,


y todos los productos se extraen juntos tiempo después. No existe transferencia de masa en las
fronteras del sistema durante el tiempo en que se realiza la alimentación y el tiempo en el que se
extrae el producto.

- CONTINUO: Las entradas y salidas fluyen continuamente durante el proceso.

- SEMIINTERMITENTES (SEMICONTINUOS O SEMIBATCH): Cualquier proceso que no es ni intermitente ni


continuo.

- PROCESO EN RÉGIMEN PERMANENTE O ESTACIONARIO: Todas las variables del proceso (temperaturas,
presiones, volúmenes, velocidades de flujo) no cambian con el tiempo, excepto, por fluctuaciones
pequeñas alrededor de los valores promedio constantes.

- PROCESO TRANSITORIO: Cualquiera de las variables del proceso cambia con el tiempo.

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4.4. EQUILIBRIO

Existe para todas las combinaciones de fases, una condición de intercambio neto de las propiedades, llamada
equilibrio (generalmente masa o energía en procesos químicos). Para todas esas condiciones que no estén en
equilibrio, la diferencia en la concentración de alguna propiedad entre aquella existente en esas condiciones y
aquella que debe existir en la condición de equilibrio, es una fuerza motriz, o diferencia de potencial, que
tiende a alterar el sistema y llevarlo a las condiciones de equilibrio.

4.5. POTENCIAL O FUERZA MOTRIZ

Cuando dos sustancias o fases no están en equilibrio, y se ponen en contacto, entonces hay una tendencia para
que tenga lugar un cambio, que resulta en una aproximación a las condiciones de equilibrio. La diferencia entre
las condiciones existentes y las condiciones de equilibrio, es la fuerza motriz que causa este cambio.

4.6. PATRONES DE FLUJO

En muchas operaciones para la transferencia de material es necesario poner dos corrientes en contacto, que
permitan el cambio hacia el equilibrio. La transferencia puede ser llevada a cabo con ambas corrientes fluyendo
en la misma dirección; o sea, flujo concurrente.

Si por otra parte las dos corrientes que se han puesto en contacto fluyen en direcciones opuestas, la
transferencia de material o de energía es posible en cantidades mucho mayores. Tal patrón de flujo se conoce
como flujo a contracorriente.

4.7. ETAPA

Un paso estación o etapa, se define como una unidad de equipo, en la cual dos fases diferentes se ponen en
contacto íntimo, y se procede a separarlas mecánicamente. Durante el contacto se difunden varios
componentes de la mezcla, redistribuyéndose entre las fases. Las dos fases resultantes se han aproximado al
equilibrio, y por lo tanto tienen composiciones diferentes a las de las fases iniciales.

En una etapa de equilibrio, las dos fases se encuentran bien mezcladas durante un tiempo suficiente que
permita establecer el equilibrio termodinámico entre las fases que se procesan en la etapa. En el equilibrio,
ningún cambio neto de composición posterior de las fases es posible.

Leer: Conceptos y unidades de: fuerza (Newton), trabajo, energía o calor, presión, potencia, unidades molares,
unidades de peso y masa, de concentración de líquidos, leyes de los gases, balance de masa.

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TEMA 2 LEYES DE TRANSPORTE DE MASA

1. INTRODUCCIÓN

En los procesos de transporte molecular, lo que nos ocupa en general es la transferencia o desplazamiento de
una propiedad o entidad dada mediante el movimiento molecular a través de un sistema o medio que puede
ser un fluido (gas o líquido) o un sólido. Esta propiedad que se transfiere puede ser masa, energía térmica
(calor) o momento lineal.

Cada molécula de un sistema tiene una cantidad determinada de la masa, energía térmica o momento lineal
asociada a ella, Cuando existe una diferencia de concentración de cualquiera de esas propiedades de una
región a otra adyacente, ocurre un transporte neto de esa propiedad. En los fluidos diluidos, como los gases,
donde las moléculas están relativamente alejadas entre sí, la velocidad de transporte de la propiedad será
relativamente alta puesto que hay pocas moléculas presentes para bloquear el transporte o para interactuar.
En fluidos densos, como los líquidos, las moléculas están próximas entre sí y el transporte o la difusión se
realiza con más lentitud. En los sólidos, las moléculas están empacadas más estrechamente que en los líquidos
y la migración molecular es aún más restringida.

2. ECUACIÓN GENERAL DE TRANSPORTE MOLECULAR

Los tres procesos de transferencia se caracterizan por el mismo tipo general de ecuación:

𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜𝑟𝑎
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 =
𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎

Donde la fuerza impulsora y la resistencia dependen del tipo de transporte. Para la cantidad de movimiento en
mecanismo de transferencia es la diferencia de velocidades, para la cantidad de calor es la diferencia de
temperatura y para la cantidad de masa es la diferencia de concentraciones.

3. PROCESOS FUNDAMENTALES DE TRANSPORTE

3.1. TRANSFERENCIA DE MOMENTO LINEAL – LEY DE NEWTON DE LA VISCOSIDAD

Figura 1. Flujo laminar entre dos placas

𝑑𝑣𝑥
𝜏𝑦𝑥 = −𝜇
𝑑𝑦

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3.2. TRANSFERENCIA DE CALOR – LEY DE FOURIER PARA LA CONDUCCIÓN DE CALOR

La transferencia de calor por conducción se expresa como la ley de Fourier para la conducción de calor en
fluidos y sólidos.

𝑞𝑥 𝑑𝑇
= −𝑘
𝐴 𝑑𝑥

Figura 2. Balance de transferencia de calor en estado no estacionario para un volumen de control

3.3. TRANSFERENCIA DE MASA – ECUACIÓN DE DIFUSIÓN MOLECULAR PARA LA TRANSFERENCIA DE MASA

La difusión molecular o transporte molecular puede definirse como la transferencia o desplazamiento de


moléculas individuales a través de un fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de
las moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al
rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la
difusión molecular a veces se llama proceso con trayectoria aleatoria

Para la transferencia de momento lineal a densidad constante se utiliza la ecuación de Newton, para
conducción de calor se utiliza la ley de Fourier y la ecuación para la difusión molecular de masa es la ley de Fick:


𝑑𝑐𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧

Donde

𝐽𝐴𝑧 Es el flujo molar del componente A en la dirección z causado por la difusión molecular, expresado en kg
mol de A/s·m2

−𝐷𝐴𝐵 Es la difusividad molecular de la molécula A en B en m2/s

cA es la concentración de A en kg mol/m3

z es la distancia de difusión en metros

4. FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

4.1. DEFINICIÓN GENERAL DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

La transferencia de masa cambia la composición de soluciones y mezclas mediante métodos que no implican
necesariamente reacciones químicas y se caracteriza por transferir una sustancia a través de otra u otras a
escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composición, la sustancia que
se difunde abandona un lugar de una región de alta concentración y pasa a un lugar de baja concentración.
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4.2. CLASIFICACIÓN GENERAL DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinámica del sistema en que se lleva acabo.
Existen dos modos de transferencia de masa:

MOLECULAR: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos
(movimiento individual de las moléculas), debido a una diferencia de concentraciones. La difusión molecular
puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se están moviendo.

CONVECTIVA: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ocurrir que el
movimiento se efectúe en régimen laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes
grupos de moléculas y es influenciado por las características dinámicas del flujo. Tales como densidad,
viscosidad, etc.

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TEMA 3 TRANSPORTE MOLECULAR

1. INTRODUCCIÓN

Si una solución es completamente uniforme con respecto a la concentración de sus componentes, no ocurre
ninguna alteración; en cambio si no es uniforme, la solución alcanzará espontáneamente la uniformidad por
difusión, ya que las sustancias se moverán de un punto de concentración elevada a otro de baja concentración.

2. LEY DE FICK PARA LA DIFUSIÓN MOLECULAR

La difusión molecular o transporte molecular puede definirse como la transferencia o desplazamiento de


moléculas individuales a través de un fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de
las moléculas. Podemos imaginar a las moléculas desplazándose en línea recta y cambiando su dirección al
rebotar otras moléculas cuando chocan. Puesto que las moléculas se desplazan en trayectorias al azar, la
difusión molecular a veces se llama proceso con trayectoria aleatoria.

En la siguiente figura se muestra esquemáticamente el proceso de difusión molecular. Se ilustra la trayectoria


desordenada que la molécula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si
hay un número mayor de moléculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que
las moléculas se difunden de manera desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A
difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra
de baja concentración.

A (2)

B
B
B B
B
B
B
B
B B

A A
A
(1)

La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección dependerá, por tanto,
del gradiente de concentración en ese punto y esa dirección. Para describir cuantitativamente este proceso, se
necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia.

La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función del flujo molar, o


moles/(tiempo)(área), ya que el área se mide en una dirección normal a la difusión. Sin embargo, aunque una
solución no uniforme sólo contenga dos componentes, éstos deberán difundirse, si se quiere alcanzar la

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uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el movimiento de un
componente:

- N, es el flux relacionado con un lugar fijo en el espacio.


- J, el flux de un compuesto con relación a la velocidad molar promedio de todos los componentes.

El primero es importante al aplicarse al diseño de equipo; el segundo es característico de la naturaleza del


componente.

La difusividad, o coeficiente de difusión DAB de un componente A en solución en B, que es una medida de la


movilidad de difusión, se define como la relación de su flux 𝐽𝐴 y su gradiente de concentración


𝑑𝑥𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝑐𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧

Esta es la ecuación general de la ley de Fick. Donde 𝑐 es la concentración total de A y B en kg mol A + B/m3 y 𝑥𝐴
es la fracción mol de 𝐴 en la mezcla de 𝐴 y 𝐵. Si 𝑐 es constante, entonces, puesto que 𝑐𝐴 = 𝑐𝑥𝐴

𝑐 𝑑𝑥𝐴 = 𝑑(𝑐𝑥𝐴 ) = 𝑑𝑐𝐴

Sustituyendo en la primera ecuación se obtiene la ecuación para una concentración total constante:


𝑑𝑐𝐴
𝐽𝐴𝑧 = −𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑧

Esta ecuación es la de uso más común en muchos procesos de difusión molecular. La difusividad es una
característica de un componente y su entorno (temperatura, presión, concentración), ya sea en solución
líquida, gaseosa o sólida, y la naturaleza de los otros componentes).

3. DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES

3.1. CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES

En la figura se muestra un diagrama para dos gases, A y B a presión total constante P, en dos cámaras grandes,
conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario. Una
agitación en ambas cámaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presión parcial p A1>pA2y pB2>pB1. Las
moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presión total P es
constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera así la presión total no se mantendría constante.

𝑝𝐴1 𝑝𝐴2

1 2
𝑃 𝑃
J*A 𝑝𝐵2
𝑝𝐵1
J*B

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Esto significa que
∗ ∗
𝐽𝐴𝑧 = −𝐽𝐵𝑧

Puesto que

𝑃 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵

𝑐 = 𝑐𝐴 + 𝑐𝐵

Realizando operaciones matemáticas y cancelando términos iguales se tiene:

𝐷𝐴𝐵 = 𝐷𝐵𝐴

Lo que demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad D AB para la
difusión de A en B es igual a DBA para la difusión de B en A.

4. DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS

Puesto que las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras que en los gases, la densidad y la
resistencia a la difusión en aquél son mucho mayores, Además y debido a esta proximidad de las moléculas, las
fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusión.

4.1. CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR

Si consideramos un comportamiento similar al de los gases

𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 ) 𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑥𝐴1 − 𝑥𝐴2 )


𝑁𝐴 = =
𝑧2 − 𝑧1 𝑧2 − 𝑧1

Donde cprom está dado por:

𝜌1 𝜌2
𝜌 [ + ]
𝑀 𝑀2
𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 =[ ] = 1
𝑀 𝑝𝑟𝑜𝑚 2

Donde NA es el flujo específico de A en kg mol A/s·m2; cprom es la concentración total promedio de A + B en kg


mol/m3, M1 es el peso molecular promedio de la solución en el punto 1 en kg masa/kg mol y ρ 1 es la densidad
promedio de la solución en el punto 1 en kg/m3.

4.2. DIFUSIÓN DE “A” A TRAVÉS DE “B” QUE NO SE DIFUNDE

Uno de los casos más importantes de difusión en líquidos, corresponde al soluto A que se difunde en el
disolvente B, estacionario que no se difunde. Las ecuaciones para este caso son:

𝐷𝐴𝐵 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑥𝐴1 − 𝑥𝐴2 )


𝑁𝐴 =
(𝑧2 − 𝑧1 )𝑥𝐵𝑀
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Donde
𝑥𝐵2 − 𝑥𝐵1
𝑥𝐵𝑀 = 𝑥𝐵2
ln ( )
𝑥𝐵1

Tómese en cuenta que xA1 + xB1 = xA2 + xB2 = 1. En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1 y c es esencialmente
constante, por lo tanto:

𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )


𝑁𝐴 =
𝑧2 − 𝑧1

5. DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS

5.1. DIFUSIÓN EN SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK

Este tipo de difusión en sólidos no depende de la estructura real del sólido. La difusión se verifica cuando el
fluido o soluto que se difunde, se disuelve en el sólido para formar una solución más o menos homogénea –
por ejemplo en la lixiviación, donde el sólido contiene gran cantidad de agua y el soluto se difunde a través de
esta solución.

En general se emplean ecuaciones simplificadas para difusión binaria.

𝑑𝑥𝐴 𝑐𝐴
𝑁𝐴 = −𝑐 𝐷𝐴𝐵 + = (𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 )
𝑑𝑧 𝑐

El término de flujo total, (cA/c)(NA + NB), suele ser muy pequeño cuando está presente, pues cA/c o xA es un
valor muy bajo. Por consiguiente, siempre se desprecia. Además, se supone que c es constante para la difusión
en sólidos, con lo que se obtiene:

𝐷𝐴𝐵 𝑑𝑐𝐴
𝑁𝐴 = −
𝑑𝑧

Para sólidos DAB≠ DBA. Para una placa sólida en estado estacionario se tiene la siguiente expresión:

𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )


𝑁𝐴 = −
𝑧2 − 𝑧1

En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de radio interno r 1 y radio externo r2, con
longitud L:

̅𝐴
𝑁 𝑑𝑐𝐴
= −𝐷𝐴𝐵
2𝜋𝑟𝐿 𝑑𝑟
2𝜋𝐿
̅𝐴 = 𝐷𝐴𝐵 (𝑐𝐴1 − 𝑐𝐴2 )
𝑁 𝑟2
ln
𝑟1

Este caso es similar a la transferencia de calor por conducción radial a través de un cilindro hueco.

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TEMA 4 ECUACIONES DE VARIACIÓN

Leer Capítulo 18 Fenómenos de transporte R. Bird

https://prezi.com/akn9dvjyt-ha/ecuaciones-de-variacion/

1. INTRODUCCIÓN

En primera instancia en este tema se aplica un balance de materia a un elemento diferencial de fluido con el fin
de establecer las ecuaciones de continuidad para dos especies químicas de una mezcla binaria de líquidos.
Luego se presentan ecuaciones de variación para mezclas de varios componentes con reacciones químicas y
efectos caloríficos, que comprenden una ecuación de continuidad para cada una de las especies químicas
presentes, con el objeto de proporcionar una descripción completa de los sistemas de flujo de varios
componentes.

2. ECUACIONES DE CONTINUIDAD PARA UNA MEZCLA BINARIA

Aplicaremos la ley de conservación de la materia de la especie A a un elemento de volumen ∆x ∆y ∆z, fijo en el


espacio, a través del cual fluye una mezcla binaria de A y B

z (x+∆x, y+∆y, z+∆z)

y ∆z
∆y (x,y,z)

∆x

Dentro de este elemento se puede producir A por reacción química con una velocidad rA [g cm-3 seg-1]

Las distintas contribuciones al balance de materia son:

- Velocidad de variación de la masa de A con el tiempo en el elemento de volumen:


𝜕𝜌𝐴
∆𝑥∆𝑦∆𝑧
𝜕𝑡
- Entrada de A a través de la cara situada en x
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𝑛𝐴𝑥 |x ∆𝑦∆𝑧

- Salida de A a través de la cara situada en x+∆x


𝑛𝐴𝑥 |x+∆x ∆𝑦∆𝑧

- Velocidad de producción de A por reacción química


𝑟𝐴 ∆𝑥∆𝑦∆𝑧

Escribiendo el balance completo de materia y dividiendo por ∆𝑥∆𝑦∆𝑧 y haciendo tender a cero el elemento de
volumen, se obtiene:

𝜕𝜌𝐴 𝜕𝑛𝐴𝑥 𝜕𝑛𝐴𝑦 𝜕𝑛𝐴𝑧


+( + + ) = 𝑟𝐴
𝜕𝑡 𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧

Que es la ecuación de continuidad para el componente A de una mezcla binaria, que describe la variación de la
concentración de A con respecto al tiempo para un punto fijo en el espacio. Esta variación resulta del
movimiento de A y de las reacciones químicas que dan lugar a A. Las magnitudes 𝑛𝐴𝑥 , 𝑛𝐴𝑦 ,𝑛𝐴𝑧 son los
componentes rectangulares del vector densidad de flujo de materia 𝑛𝐴 = 𝜌𝐴 𝑣𝐴 . La ecuación de continuidad
puede expresarse en notación vectorial:

𝜕𝜌𝐴
+ (∇ ∙ 𝒏𝑨) = 𝑟𝐴
𝜕𝑡

La equivalente ecuación de continuidad para el componente B es

𝜕𝜌𝐵
+ (∇ ∙ 𝒏𝑩 ) = 𝑟𝐵
𝜕𝑡

La suma de las dos ecuaciones conduce a

𝜕𝜌
+ (∇ ∙ 𝜌𝑣) = 0
𝜕𝑡

Que es la ecuación de continuidad para la mezcla y para obtenerla se aplicaron las relaciones 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 𝜌𝑣 y
𝑟𝐴 + 𝑟𝐵 = 0.

La ecuación que describe el perfil de concentración en un sistema binario de difusión:

𝜕𝜌𝐴
+ (∇ ∙ 𝜌𝐴 𝑣) = (∇ ∙ 𝜌𝐷𝐴𝐵 ∇𝜔𝐴 ) + 𝑟𝐴
𝜕𝑡

Donde:

𝜔𝐴 es fracción de masa de A, 𝑟𝐴 velocidad de producción de la especie A, 𝑣 velocidad media de masa, ρA


densidad de la solución A, 𝒏𝒊 densidad de flujo de materia con respecto a coordenadas estacionarias, 𝑛
concentración molecular.

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TEMA 5 TRANSPORTE DE INTERFASE

Leer Capítulo 21 Fenómenos de transporte R. Bird

Leer Capítulo 14 Principios de Operaciones Unitarias A. Foust, L Wenzel, C. Clump, L. Maus.

1. INTRODUCCIÓN

2. RESISTENCIAS DE FASE MÚLTIPLE

En general la proporción o velocidad de transferencia puede expresarse como la fuerza motriz dividida entre la
resistencia, matemáticamente puede expresarse como:

∆Г 𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = − =
𝑅 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎

(5.1)

3. TRANSPORTE DE INTERFASE EN TRANSFERENCIA DE MASA

Las operaciones industriales de transferencia de masa implican el contacto de dos fases en diversos aparatos.
Cualquiera que sea el método de contacto, dos fases diferentes se juntan para transferir masa a través de la
interfase y entre las dos fases.

Una fase fluye generalmente a contracorriente de la otra fase, con las fases en contacto en tal forma que existe
una interfase entre ellas. Los solutos se transfieren de una fase a otra, deben por consiguiente pasar a través
de esta interfase. No obstante, aunque exista una interfase bien definida, está muy lejos de mostrar una
geometría explícita, sin embargo se puede postular que esta interfase es análoga a la pared de un tubo en la
transferencia de calor; ambas fases se conservan separadas y en ambos lados de sus fronteras se establecen
capas de resistencia a la transferencia. Es en estas capas que se encuentra la mayor resistencia a la
transferencia de masa.

Para establecer conceptos útiles en cuanto se refiere a resistencias y fuerzas motrices en una operación de
transferencia de masa, consideremos el proceso de absorción gaseosa. En ella, una corriente de gas que
contiene uno o más solutos transferibles se pone en contacto con un líquido libre de soluto, o bien con un
líquido que contenga poco soluto. La masa se transfiere del gas al líquido en cualquier punto a lo largo de la
interfase gas – líquido, en una proporción que depende de la fuerza motriz y de la resistencia en cada punto.
Para esta operación asumimos:

- Estado estable
- Existe transferencia sencilla
- Existe equilibrio termodinámico verdadero en la interfase
- La interfase en sí no ofrece resistencia a la transferencia de masa.

El problema es relacionar las series de resistencias encontradas entre las dos fases totales con la fuerza motriz
transversal a estas resistencias.

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Figura 5.1. Condiciones de la concentración en la transferencia de masa

Según la figura (5.1), es evidente que la trayectoria de transferencia se da a través de dos resistencias en serie,
así que se aplica la ecuación (5.1). Puesto que el mecanismo de transferencia es una combinación de procesos
moleculares y turbulentos cuyos efectos relativos no pueden predecirse, es necesario emplear el concepto del
coeficiente de transferencia.

La proporción de la transferencia de soluto de la fase gaseosa total a la interfase es:

(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 )
𝑁𝑎 = − 1
𝐴𝑘𝐺
(5.2)
Y la proporción de transferencia de la interfase al líquido total es

(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 )
𝑁𝑎 = − 1
𝐴𝑘𝐿
(5.3)

En donde:
𝑁𝑎 Proporción de transferencia de soluto [lb mol/h]
𝑝𝑎 Presión parcial de soluto en la fase gaseosa [atm]
𝑐𝑎 Concentración de soluto en la fase líquida [lb mol/pie3]
𝐴 Área de transferencia [pie2]
𝑘𝐺 Coeficiente de transferencia de masa para la fase gaseosa [lb mol/h pie2 atm]
𝑘𝐿 Coeficiente de transferencia de masa para la fase líquida [lb mol/h pie2]
Subíndices G (fase gaseosa), i (interfase), L (fase líquida)

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Nótese que el coeficiente de la fase gaseosa está en términos de las fuerzas motrices de esta fase y el
coeficiente de la fase líquida está en términos de las fuerzas motrices de la fase líquida.

Para la transferencia dentro del estado estable, las dos proporciones dadas por las ecuaciones (5.2) y (5.3)
deben ser iguales

(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 ) (𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 )


𝑁𝑎 = − 1 =− 1
𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿

(5.4)

El uso de la ecuación (5.4) requiere las composiciones interfaciales, las cuales son extraordinariamente difíciles
de obtener experimentalmente, por tanto se deberá trabajar con las concentraciones de soluto en la fase total.

Las ecuaciones (5.2) y (5.3) pueden rearreglarse de la siguiente manera:

1
−(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 ) = 𝑁𝑎 [ ]
𝐴𝑘𝐺

(5.2.a)

1
−(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 ) = 𝑁𝑎 [ ]
𝐴𝑘𝐿

(5.3.a)

Puesto que pa es la concentración del soluto en la fase gaseosa y que ca es la concentración del soluto en el
líquido, las ecuaciones anteriores no pueden combinarse directamente.

Haciendo uso de la ecuación general para el equilibrio de fase, que relaciona la concentración del soluto en la
fase gaseosa con la concentración del soluto en la fase líquida

𝑝𝑎∗ = 𝑓(𝑐𝑎 ) (5.5)

𝑝𝑎∗ Es la presión parcial del soluto en la fase gaseosa que está en equilibrio con 𝑐𝑎 .

Para compuestos diluidos, esta función es frecuentemente lineal y llega a ser:

𝑝𝑎∗ = 𝑚(𝑐𝑎 ) (5.5.a)

Donde m es el factor de distribución que relaciona 𝑝𝑎∗ con 𝑐𝑎 , pudiendo ser la presión de vapor del componente
puro como es el caso de la Ley de Raoult, una constante como en la Ley de Henry o bien la pendiente de la
curva de equilibrio en 𝑐𝑎 .

Para nuestro sistema no existe equilibrio entre las dos fase totales sino solamente en la interfase, por lo que es
muy útil recurrir al concepto de equilibrio equivalente para cada fase.

En la interfase, suponiendo el equilibrio:

𝑝𝑎𝑖 = 𝑓(𝑐𝑎𝑖 ) (5.6)

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Pero esta ecuación puede expresarse en términos de un factor de distribución como en la ecuación (5.5.a)

𝑝𝑎𝑖 = 𝑚𝑐𝑎𝑖 (5.6.a)

Multiplicando la ecuación (5.3) por m, se tiene


𝑚
−(𝑚𝑐𝑎𝐿 − 𝑚𝑐𝑎𝑖 ) = 𝑁𝑎
𝐴𝑘𝐿
(5.7)

Combinando las ecuaciones (5.5.a) y (5.6.a) con la ecuación (5.7)


𝑚
−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝑖 ) = 𝑁𝑎
𝐴𝑘𝐿
(5.8)

La ecuación (5.8) está escrita en términos de fuerzas motrices de equilibrio equivalente para la fase líquida y
puede sumarse a la ecuación (5.2.a) ya que las unidades de la fuerza motriz están ahora sobre la misma fase.

1 𝑚
−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 ) = 𝑁𝑎 [ + ]
𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.9)

−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 )
𝑁𝑎 = 1 𝑚
[ + ]
𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.10)

La ecuación (5.10) está expresada en términos de la resistencia total y de la fuerza motriz total, en unidades de
la fase gaseosa.

Una expresión similar puede escribirse utilizando la fase líquida y las fuerzas motrices para ella

−(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ )
𝑁𝑎 = 1 1
[ + ]
𝑚𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.11)

Ya sea la ecuación (5.10) o (5.11), son adecuadas para calcular la proporción de transferencia de masa. La
selección depende de la información de que se disponga.

3. COEFICIENTE GLOBAL PARA LA TRANSFERENCIA DE MASA

En la misma forma que la resistencia total para la transferencia de calor, puede definirse una resistencia total
para la transferencia de masa, con áreas comunes A, tales que:

1 1 𝑚
= +
𝐴𝐾𝐺 𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
Y (5.12)

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1 1 1
= +
𝐴𝐾𝐿 𝑚𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿
(5.13)

𝐾𝐺 Coeficiente para la transferencia de masa global en la fase gaseosa [lb mol/h pie 2 atm]

𝐾𝐿 Coeficiente para la transferencia de masa global en la fase líquida [lb mol/h pie 2]

Así que, para la transferencia en el estado estable:

−(𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 ) −(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ ) −(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 ) −(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 )


𝑁𝑎 = 1 = 1 = 1 = 1
𝐴𝐾𝐺 𝐴𝐾𝐿 𝐴𝑘𝐺 𝐴𝑘𝐿

(5.14)

Las fuerzas motrices y la resistencia de la ecuación (5.14) pueden visualizarse refiriéndose a la Figura (5.2).

Figura 5.2. Relaciones entre las fases para la transferencia de masa

Este diagrama es análogo a aquel dado para la transferencia de calor. En este diagrama, el punto M representa
la concentración del soluto en las fases totales, en el punto particular que se estudia. La composición de la fase
gaseosa es 𝑝𝑎𝐺 y la composición en la fase líquida es 𝑐𝑎𝐿 . La relación entre las composiciones totales y las
composiciones interfaciales se obtienen en una forma idéntica a la del caso para la transferencia de calor.

Rearreglando las proporciones interfaciales de la ecuación (5.14):

𝑝𝑎𝐺 − 𝑝𝑎𝑖 𝐴𝑘𝐿 𝑘𝐿


=− =−
𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 𝐴𝑘𝐺 𝑘𝐺

(5.15)

En el equipo normal para la transferencia de masa, ambas fases están en contacto íntimo, así que las áreas de
transferencia para cada fase pueden suponerse que son iguales, la ecuación (5.15) graficada a través del punto
M localiza las composiciones interfaciales 𝑝𝑎𝑖 y 𝑐𝑎𝑖 en el punto D. Debe hacerse hincapié en que el punto D

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corresponde únicamente a las condiciones totales (M), puesto que las concentraciones variarán a lo largo de
todo el aparato. Utilizando la Figura (5.2) y la ecuación (5.14), puede observarse lo siguiente:

En términos de las unidades de la fase gaseosa:

1. La fuerza motriz del gas total a la interfase = (𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 )


2. La fuerza motriz de la interfase al líquido total = (𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝑖 )
3. La fuerza motriz total del gas global al líquido global = (𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 )

En términos de las unidades de la fase líquida:

1. La fuerza motriz del gas global a la interfase = (𝑐𝑎∗ − 𝑐𝑎𝑖 )


2. La fuerza motriz del líquido global a la interfase = (𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 )
3. La fuerza motriz total del gas global al líquido global = (𝑐𝑎∗ − 𝑐𝑎𝐿 )

Cualquier fuerza motriz junto con la resistencia adecuada, puede utilizarse para determinar la proporción de
transferencia.

De la ecuación (5.14), se tiene


1
𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 𝑘𝐺
=
𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 1
𝐾𝐺

(5.16)

O bien

𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎


=
𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

y
1
𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 𝑘𝐿
=
𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ 1
𝐾𝐿

(5.17)

𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎


=
𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑚𝑜𝑡𝑟𝑖𝑧 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Las ecuaciones (5.16) y (5.17) son análogas a las ecuaciones para transferencia de calor a través de resistencias
en serie. La relación de los términos de las ecuaciones (5.16) y (5.17) será constante solamente si la curva de
equilibrio deja de serlo para convertirse en una línea recta.

Podemos hacer algunas conclusiones cualitativas con respecto a la magnitud relativa de las resistencias de las
fases y de su influencia sobre la resistencia total, utilizando las ecuaciones (5.16) y (5.17) y un valor constante
de 𝑘𝐿 /𝑘𝐺 .
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Considérese un caso en donde el soluto en la fase gaseosa es muy soluble en la fase líquida, tal que en
pequeños cambios de soluto en la fase gaseosa producirán grandes cambios de soluto en su concentración
dentro de la fase líquida. Para este ejemplo, la curva de equilibrio y la composición total se pueden apreciar en
la Figura (5.3).

Figura 5.3. Relaciones entre las fases para los solutos solubles

Nuevamente, hagamos que M represente la concentración de las fases totales y el punto particular que se
estudia, con las concentraciones interfaciales y de equivalencia de equilibrio como se puede también apreciar.
Para este caso si es válida la ecuación (5.6.a), m es relativamente pequeña y observando a la figura citada,
veremos que a medida que m se hace pequeña o m →0, tenemos

(𝑝𝑎𝑖 − 𝑝𝑎𝐺 ) → (𝑝𝑎∗ − 𝑝𝑎𝐺 ) (5.18)

O bien por la ecuación (5.16)

1 1
~
𝑘𝐺 𝐾𝐺
(5.19)
De la ecuación (5.19) se puede concluir, que la relación de la resistencia de la fase gaseosa a la resistencia total
es aproximadamente la unidad y que la fase gaseosa puede decirse que constituye la resistencia más
importante. La misma conclusión se puede alcanzar examinando las fuerzas motrices de la fase líquida, de la
Figura (5.3):

(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 ) ≪ (𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ ) (5.20)

O bien de la ecuación (5.17)

1 1

𝑘𝐿 𝐾𝐿
(5.21)
1 1
Y [ ] / [ ] es muy pequeña.
𝑘𝐿 𝐾𝐿

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Considérese ahora el caso en donde el soluto dentro de la fase gaseosa es relativamente insoluble en la fase
líquida.

Figura 5.4. Relaciones entre las fases para los solutos insolubles

La Figura (5.4) muestra el comportamiento de la fase en tal sistema. Nuevamente se grafican las mismas
condiciones puntuales de la concentración del equivalente de equilibrio, de la interfase y del todo.

Utilizando las fuerzas motrices de la fase líquida

(𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎𝑖 ) → (𝑐𝑎𝐿 − 𝑐𝑎∗ ) (5.22)

O bien, mediante la ecuación (5.17)

1 1
~
𝑘𝐿 𝐾𝐿
(5.23)
La conclusión a la que se llega por la ecuación (5.23), es la de que la resistencia en la fase líquida se aproxima a
la resistencia total. En este caso, se dice que la fase líquida es la resistencia dominante, o tradicionalmente, la
resistencia de control.

Para concretar las conclusiones que tienen que ver con el coeficiente global para la transferencia de la masa,
puede establecerse que tal como acontece para la transferencia de calor, el coeficiente global se basa en la
suma de la resistencia y si la resistencia es dominante para la transferencia en la fase gaseosa, entonces K G
puede ser usada. Si la resistencia de la fase líquida es dominante, se usa K L. El empeño para decidir qué fase se
está controlando, parece haberse localizado al valor de las características de las relaciones de equilibrio.

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TEMA 6 FUNDAMENTOS DE LOS BALANCES DE MATERIA

1. CONSERVACIÓN DE LA MASA

Los balances de materia no son más que la aplicación de la ley de conservación de la masa: “La materia no se
crea ni se destruye”.

La ley de la conservación de la masa es una de las leyes básicas de física. Esta ley, expresada en forma simple,
enuncia que la masa no puede crearse ni destruirse (excluyendo, por supuesto, las reacciones nucleares o
atómicas). Por consiguiente, la masa total de todos los materiales que intervienen en el proceso debe ser igual
a la de todos los materiales que salen del mismo, más la masa de los materiales que se acumulan o
permanecen en el proceso.

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

En la mayoría de los casos no se presenta acumulación de materiales en el proceso, por lo que las entradas son
iguales a las salidas. Expresado en otras palabras, “lo que entra debe salir”. A este tipo de sistema se le llama
proceso en estado estacionario.

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎𝑠 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠 (Estado estacionario)

2. CONCEPTOS PRINCIPALES

Para efectuar un balance de materia de un proceso, primero hay que especificar en qué consiste el sistema
para el cual se hará el balance y establecer sus fronteras. Según el diccionario, un proceso es una serie de
acciones, operaciones o tratamientos que producen un resultado [producto].

La ingeniería química se centra en operaciones como las reacciones químicas, el transporte de fluidos, la
reducción y la amplificación de tamaño del equipo, la generación y el transporte de calor, la destilación, la
absorción de gases, los bioreactores y demás cosas que causan cambios físicos y químicos en los materiales.

Un sistema se refiere a cualquier porción arbitraria o la totalidad de un proceso establecida específicamente


para su análisis. La figura siguiente muestra un sistema en el que hay flujo y reacción:

Sistema de Flujo abierto definido por la línea ininterrumpida

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Obsérvese en particular que la frontera del sistema se circunscribe formalmente alrededor del proceso mismo
a fin de subrayar la importancia de delinear cuidadosamente el sistema para cada uno de los problemas que se
intente resolver. Un sistema abierto (o continuo) es aquel en que se transfiere material por la frontera del
sistema; esto es, entra en el sistema, sale del sistema o ambas cosas. Un sistema cerrado (o por lotes) es aquel
en el que no tiene lugar una transferencia semejante durante el intervalo de tiempo de interés. Obviamente, si
cargamos un reactor con los reactivos y sacamos los productos, y se designa al reactor como el sistema, se
transferirá material a través de la frontera del sistema, pero podemos ignorar la transferencia y concentrar
nuestra atención exclusivamente en el proceso de reacción que ocurre sólo después de que se ha terminado de
cargar los reactivos y antes de retirar los productos. Un proceso así se realizaría dentro de un sistema cerrado.

La frontera de un sistema puede estar fija respecto al equipo del proceso, como en la figura, o podría ser una
superficie imaginaria que se dilata o se encoge conforme se lleva a cabo el proceso. Pensemos en un tubo de
dentífrico que se exprime. Una frontera fija podría ser el tubo mismo, en cuyo caso una masa atraviesa la
frontera cuando apretamos el tubo. O bien, podríamos imaginar una frontera flexible que rodea al dentífrico
mismo y que sigue al dentífrico extrudido, en cuyo caso ninguna masa atraviesa la frontera.

Un balance de materia no es más que una contabilización de material. Es común comparar los balances de
materia con los balances de cuentas de cheques. Se deposita y se retira dinero, y la diferencia entre los saldos
inicial y final representa la acumulación (o el agotamiento) de la cuenta.

La siguiente figura ilustra un sistema de volumen especificado en el cual se efectuarán balances de materia, no
interesan los detalles internos, sino solamente el paso de materiales a través de las fronteras del volumen y el
cambio global de materiales dentro del sistema

Acumulación Entrada por las Salida por las Generación Consumo


dentro del = fronteras del _ fronteras del + dentro del _ dentro del
sistema sistema sistema sistema sistema
Sistema Sistema

En primer lugar, preguntémonos qué es lo que se balancea; es decir, ¿a qué cosa puede aplicarse la ecuación?
Como término genérico, el balance de materia se puede referir a un balance en un sistema para

1. La masa total
2. El total de moles
3. La masa de un compuesto químico

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4. La masa de una especie atómica
5. Los moles de un compuesto químico
6. Los moles de una especie atómica
7. El volumen (posiblemente)

4. RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DE BALANCE DE MATERIA

Para resolver un problema de balance de materia es aconsejable proceder mediante una serie de etapas
definidas, tal como se explican a continuación:

1. Trácese un diagrama simple del proceso. Este puede ser un diagrama de bloques que muestre
simplemente la corriente de entrada con una flecha apuntando hacia dentro y la corriente de salida
con una flecha apuntando hacia fuera. Inclúyanse en cada flecha composiciones, cantidades,
temperaturas y otros detalles de la corriente. Todos los datos pertinentes deben quedar incluidos en
este diagrama.
2. Escríbanse las ecuaciones químicas involucradas (si las hay).
3. Selecciónese una base para el cálculo. En la mayoría de los casos, el problema concierne a la cantidad
específica de una de las corrientes del proceso, que es la que se selecciona como base.
4. Procédase al balance de materia. Las flechas hacia dentro del proceso significarán entradas y las que
van hacia fuera, salidas. El balance puede ser un balance total de material, o un balance de cada
componente presente (cuando no se verifican reacciones químicas).

Los procesos típicos en los que no hay una reacción química son, entre otros, secado, evaporación, dilución de
soluciones, destilación, extracción, y pueden manejarse por medio de balances de materia con incógnitas y
resolviendo posteriormente las ecuaciones para despejar dichas incógnitas.

5. ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE

El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energía,
momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso completo) se
puede escribir de manera general como:

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 = 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

6. BALANCES DE PROCESOS CONTINUOS EN ESTADO ESTACIONARIO

En procesos continuos en estado estacionario, el término de acumulación de la ecuación general de balance es


igual a cero, por lo cual la ecuación se simplifica:

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜

Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los términos de generación y consumo son
iguales a cero y la ecuación se reduce a

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

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7. BALANCES INTEGRALES EN PROCESOS INTERMITENTES (POR LOTES)

Para este caso

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜

Esta ecuación es idéntica a la ecuación para procesos continuos en estado estacionario, excepto que en este
caso, los términos de entrada y salida denotan cantidades iniciales y finales de la sustancia balanceada, en vez
de las velocidades de flujo de ésta en las corrientes continuas de alimentación y de producto.

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TEMA 7 EXTRACCIÓN SÓLIDO – LÍQUIDO

1. INTRODUCCIÓN

La extracción sólido líquido consiste en la disolución de un componente (o grupo de componentes) que forman
parte de un sólido, empleando un disolvente adecuado en el que es insoluble el resto del sólido, que
denominaremos inerte.

Para llevar a cabo el proceso es necesario:

a) Contacto del disolvente con el sólido a tratar, para disolver el componente soluble, o soluto.
b) Separación de la disolución y el resto del sólido (con la disolución adherida al mismo).

La disolución separada se denomina flujo superior o extracto (corriente líquida o liviana); recibiendo el nombre
de refinado, flujo inferior o lodos (corriente sólida o pesada) el sólido inerte acompañado de la disolución
retenida por el mismo.

Los dos apartados anteriores constituyen un estadio, etapa o unidad de extracción, que recibe el nombre de
ideal o teórica cuando la disolución correspondiente al flujo superior tiene la misma composición que la
retenida por el sólido en el flujo inferior.

2. CAMPOS DE APLICACIÓN

Las aplicaciones importantes de la extracción sólido-líquido en la industrias alimenticias son: extracción de


aceites y grasas animales y vegetales, lavado de precipitados, obtención de extractos de materias animales o
vegetales, obtención de azúcar, fabricación de té y café instantáneo, entre otras:

- Los aceites vegetales se recuperan a partir de semillas, como los de soja y de algodón mediante la
lixiviación con disolventes orgánicos como: éter de petróleo, hexano, etc.
- Extracción de colorantes a partir de materias sólidas por lixiviación con alcohol o soda.
- En ecología para indicar el desplazamiento hacia los ríos y mares de los desechos y excrementos,
además de otros contaminantes como pueden ser los fertilizantes; producido por el mismo proceso
indicado para el fenómeno químico.
- En geología en el proceso de lavado de un estrato de terreno o capa geológica por el agua.
- En el tratamiento de los minerales concentrados y otros materiales que contienen metales, la
lixiviación se efectúa por medio de un proceso húmedo con ácido que disuelve los minerales solubles y
los recupera en una solución cargada de lixiviación.
- Metalurgia Extractiva: para trabajar los minerales principalmente oxidados. Desde un tiempo a esta
parte se realiza la lixiviación de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de lixiviación
bacteriana
- Obtención de azúcar.
- Fabricación de té y café instantáneo.

3. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN

3.1. CONTACTO SIMPLE

Se trata de una operación discontinua que consiste en poner en contacto íntimo toda la alimentación con todo
el disolvente a emplear, separando después la disolución formada del sólido inerte con la disolución retenida.

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Sólido Líquido

S.O.
Separador
S.I. + S.R.

S.O. Solución obtenida


S.I. Sólido Inerte
S.R. Solución Retenida

3.2. CONTACTO MÚLTIPLE SIMPLE

Este método de extracción consiste en la repetición del procedimiento empleado para una etapa en etapas
sucesivas, es decir subdividir la cantidad total de disolvente en varias fracciones, empleando una fracción del
disolvente en cada etapa.

Sólido Líquido

[S.O]1
Separador
S.I + S.R. Sólido Líquido

[S.O]2
Separador
S.I + S.R.

3.3. MÉTODO CONTÍNUO

Se constituye en el método de extracción sólido – líquido más empleado en la práctica industrial; el flujo
inferior o refinado se va empobreciendo en soluto desde la última hasta la primera etapa, mientras que el flujo
superior o extracto se va concentrando en soluto desde la primera hasta la última etapa.

𝑉1 𝑉2 𝑉3 𝑉4
S.O. Líquido

1 2 3

SOLIDO S.I. + S.R.


𝐿0 𝐿1 𝐿2 𝐿3

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4. NOTACIÓN
𝑦1
𝑌1
𝑉1 𝑉2 𝑉3 𝑉𝑛−1 𝑉𝑛 𝑉𝑛+1

0 1 2 (n-1) (n) (n+1)

𝐿0 𝐿1 𝐿2 𝐿𝑛−2 𝐿𝑛−1 𝐿𝑛
𝑋0
𝑥0

L corriente de sólido o corriente pesada


x composición de la fase pesada
X relación másica de dos componentes de la fase pesada

V corriente líquida o corriente liviana


y composición de la fase líquida
Y relación másica de dos componentes de la fase liviana

Simplificando la notación
a soluto
b solvente
c sólido inerte
𝑉1 𝑉𝑛+1
a,b b

1 n

𝐿0 𝐿𝑛
a,c a,b,c

5. RELACIONES DE EQUILIBRIO

a) El sólido inerte siempre es constante.

𝐿𝑜 (𝑥𝑐 )𝑜 = 𝐿1 (𝑥𝑐 )1 = 𝐿2 (𝑥𝑐 )2 = 𝑐𝑡𝑡𝑒

b) Retención (propiedad que tienen los sólidos de retener líquidos), existen dos tipos:

𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Solución 𝑘 = 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒

𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Solvente 𝐾=
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒

k es constante o variable en función de la concentración, el valor se obtiene con pruebas en


laboratorio.
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De la notación simplificada
𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 + 𝑆𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝐿𝑖 (𝑥𝑎 + 𝑥𝑏 )𝑖 = 𝐿𝑖 (𝑥𝑎 )𝑖 + 𝐿𝑖 (𝑥𝑏 )𝑖 (1)

𝑆𝐼 = 𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖 (2)

𝐿𝑖 (𝑥𝑎 +𝑥𝑏 )𝑖
𝑘= (3)
𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖

𝐿𝑖 (𝑥𝑏 )𝑖
𝐾= (4)
𝐿𝑖 (𝑥𝑐 )𝑖

c) Etapa ideal

SO Vi

(i)
Li
SI + SR

𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑆𝑂 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑆𝑅 Entonces 𝑋𝑖 = 𝑌𝑖

Para el caso de la solución retenida

𝑉𝑖 (𝑦𝑎 )𝑖 𝐿 (𝑥𝑎 )𝑖
= 𝐿 (𝑥𝑖 (5)
𝑉𝑖 (𝑦𝑎 +𝑦𝑏 )𝑖 𝑖 𝑎 +𝑥𝑏 )𝑖

Para el caso del solvente retenido

𝑉𝑖 (𝑦𝑎 )𝑖 𝐿 (𝑥 )
= 𝐿𝑖 (𝑥𝑎)𝑖 (6)
𝑉𝑖 (𝑦𝑏 )𝑖 𝑖 𝑏 𝑖

6. BALANCE DE MASA Y RECUPERACIÓN

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 + 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

Como supondremos estado estacionario y no existe reacción química, por tanto:

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

La recuperación puede calcularse de dos maneras,

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SO V1 V2

(1)
L0 L1 SI + SR
En general

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜
𝑅= × 100%
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

Donde

𝑉1 (𝑦𝑎 )1
𝑅= × 100%
𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2

𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2 = 𝐿1 (𝑥𝑎 )1 + 𝑉1 (𝑦𝑎 )1

𝑉1 (𝑦𝑎 )1 = 𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2 − 𝐿1 (𝑥𝑎 )1

𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2 − 𝐿1 (𝑥𝑎 )1


𝑅= × 100%
𝐿0 (𝑥𝑎 )0 + 𝑉2 (𝑦𝑎 )2

7. MÉTODOS DE CÁLCULO

7.1. MÉTODO ANALÍTICO

Para resolver los problemas de extracción sólido líquido por el método analítico primeramente deben aplicarse
todas las condiciones de equilibrio mencionadas:

- El sólido inerte siempre es constante.


- Se utiliza el concepto de retención
- Utilizar el concepto de etapa ideal, suponiendo que en cada etapa la composición de la disolución
retenida por el sólido es igual a la del flujo superior y que la relación disolvente/inerte es constante en
todos los refinados.

Posteriormente debe realizarse un balance de masa según:

- Contacto en Corriente Paralela: Balance por etapas.


- Contacto Múltiple Simple: Balance por etapas.
- Contacto en Contracorriente: Balance global y luego por etapas

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7.2. MÉTODOS GRÁFICOS

Antes de desarrollar los métodos gráficos vale la pena repasar la regla de la palanca
J

𝐿0 𝑉𝑛+1

̅̅̅̅
𝐿0 (𝐿 ̅̅̅̅̅̅̅
0 J) = 𝑉𝑛+1 (𝑉𝑛+1 J)

𝐿0 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J

𝐿0 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J
+ 1 = ̅̅̅̅ + 1
𝑉𝑛+1 𝐿0 J

𝐿0 + 𝑉𝑛+1 ̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 J + ̅̅̅̅
𝐿0 J
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J

𝐿0 + 𝑉𝑛+1 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0
= ̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 J
𝑉𝑛+1
̅̅̅̅
𝐿0 J = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑉𝑛+1 𝐿0 ∙
𝐿0 + 𝑉𝑛+1

7.2.1. DIAGRAMA DEL TRIÁNGULO RECTÁNGULO

c
A
b

C
0.0 (K)
B
D 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
= 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒

𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 G
= 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 H

I a S

Apuntes de Docencia PRQ-3219 Operaciones de Transferencia de Masa Ing. Aleida García A.


̅̅̅̅
𝐾𝐺 Disolución retenida por unidad de sólido inerte (se determina experimentalmente).
̅̅̅̅
𝐾𝐻 Si la disolución retenida por unidad de sólido inerte es constante e independiente de la concentración.
Es una recta paralela a la hipotenusa.
̅̅̅̅
𝐾𝑆 Si la relación disolvente / sólido inerte permanece constante, el lugar geométrico de las mezclas de
sólido inerte y disolución retenida está dado por esta recta.
̅̅̅̅
𝐴𝐵 Recta que representa la línea de reparto en el equilibrio ideal, que pasa por el vértice I.
̅̅̅̅
𝐶𝐷 Recta que representa la línea de reparto en el equilibrio ideal, que pasa por el vértice I.
̅
𝐼𝑆 Lado en el que están localizadas las mezclas binarias de soluto – sólido inerte.
̅̅̅
𝐼𝐷 Lado en el que están localizadas las distintas proporciones disolvente – sólido inerte, que como son
totalmente inmiscibles están separadas en dos fases.
̅̅̅̅
𝐷𝑆 Es la hipotenusa, están localizadas las mezclas de soluto y disolvente, que si son miscibles
corresponderán a sistemas de una sola fase líquida.

7.2.1.1. CONTACTO MÚLTIPLE EN CONTRACORRIENTE

𝑉1 𝑉𝑛+1

∆ 1 n ∆

𝐿0 𝐿𝑛

Balance Global

𝐿0 + 𝑉𝑛+1 = 𝐿𝑛 + 𝑉1

𝐿0 + 𝑉𝑛+1 = 𝐽

𝐿𝑛 + 𝑉1 = 𝐽

A su vez 𝑉𝑛+1 − 𝐿𝑛 = ∆

𝑉1 − 𝐿0 = ∆

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Vn+1

V4

V3
c

b V2

L4 J V1
L3
L2
L1

L0
a

∆ (Polo, Punto de diferencia o punto de operación)

Balance Etapa 1 L0 + V2 = L1 + V1

L0 − V1 = ∆

L1 − V2 = ∆

𝐿1 y𝑉1 Etapa ideal

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