Fico 2
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Curso: Fisicoquímica 2
2021
INTRODUCCIÓN
En
esta ecuación, n≠nk indica que los moles de todas las especies se mantienen
constantes mientras se varía la de la k-ésima sustancia (componente). Por ejemplo,
al preparar una solución acuosa de sacarosa en 1 kg de agua, hemos fijado el
número de moles de agua (≈55,55 moles), mantenemos la presión y la temperatura
constantes, pero ahora podemos estudiar cómo afecta la propiedad F agregados de
números de moles distintos de sacarosa. A temperatura y presión constante, dF se
expresa como
Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe cómo cambia
el valor de la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes,
modificamos el número de moles de la especie en cuestión. Indicaremos a las
propiedades molares parciales de la siguiente manera:
siguiente manera:
Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas termodinámicos
se aborda el concepto de propiedades intensivas y extensivas y al hacerlo, se enfatiza
la no aditividad de las primeras. Particularmente, la densidad de las substancias es una
de las propiedades medibles e intensivas de mayor utilidad, cuya magnitud en una
mezcla líquida varía por lo general en una forma no lineal con su composición.
Abundando, si se deseara preparar 100 cm de una bebida alcohólica mezclando 30
cm de etanol con 70 cm de agua, solamente se obtendrían 97.3 cm de mezcla y no
los 100 requeridos (volumen ideal).
Fig. 2. Volúmenes molares medidos para una serie de disoluciones donde las mezclas
tienen diferente fracción molar.
La
m
p= → m= petanol . v etanol
v
g
40 g=0.79 .v
ml
v=50.63 ml
m
Volumen de etanol al 60% p= → m= petanol . v etanol
v
g
60 g=0.79 .v
ml
v=75.94 ml
m
Volumen de etanol al 80% p= → m= petanol . v etanol
v
g
80 g=0.79 .v
ml
v=101.26 ml
m
Volumen de etanol 90% p= → m= petanol . v etanol
v
g
90 g=0.79 .v
ml
v=113.92 ml
utilizando:
w3 −w1
petanol =
v picnómetro
IV.-CALCULOS Y RESULTADOS
W1 mpicnómetro 10.2542 g
Tenemos:
21.0373 g−10.2572 g
V picnómetro = =10.8 ml
0.9983 g /ml
Calculando las densidades del etanol a diferentes concentraciones:
De los datos siguientes:
m picnómetroC H OH (20 % )
2 5
20.7140 g
m picnómetroC H OH (40% )
2 5
20.3672 g
m picnómetroC H OH (60 % )
2 5
20.0309 g
m picnómetroC H OH (80 % )
2 5
19.5960 g
m picnómetroC H OH (90% )
2 5
19.3893 g
m picnómetroC H OH (100 %)
2 5
19.1049 g
con la fórmula:
w3−w1
petanol =
V pictómetro
Donde:
W 3 =m picnómetroC H
2 5 OH
W 1=mpicnómetro =10.2542 g
V picnómetro =10.8 g
w 3−w 1
petanol 20 % =
v picnómetro
20.7140−10.2542
petanol 20 % =
10.8
petanol 20 % =0.9685
w 3−w 1
petanol 40% =
v picnómetro
20.3672−10.2542
petanol 40% =
10.8
petanol 40% =0.9363
w 3−w 1
Densidad del etanol al 60%: petanol 60 % = v picnómetro
20.0309−10.2542
petanol 60 % =
10.8
petanol 60 % =0.90525
w 3−w 1
petanol 80 % =
v picnómetro
19.5960−10.2542
petanol 80 % =
10.8
petanol 80 % =0.8649
w 3−w 1
petanol 100 %=
v picnómetro
19.1049−10.2542
petanol 100 %=
10.8
petanol 100 %=0.8195
pC H
2 5 OH ( 40 % )
=0.9364 g /ml pC H
2 5 OH ( 60 % )
=0.9053 g /m
pC H
2 5 OH ( 80 % )
=0.8650 g /ml
pC H
2 5 OH ( 90 % )
=0.8458 g/ml pC H
2 5 OH ( 100 %)
=0.8195 g /m
% peso vs 1/p
y Linear (y)
1.25
1.2
f(x) = 0 x + 0.98
R² = 0.98
1.15
1.1
1/p
1.05
0.95
0.9
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%peso
' ai
Se tiene que: y = b …(1)
i
Aplicamos para:
X1=20
Y1=1.0325
Obtenemos que:
a 1=0.096
' −3 1.0325−b1
y =1.2 x 10 =
20
b 1=1.0085
Aplicamos para:
X2=30
Y2=1.0468
Obtenemos que:
y ' =1.4 x 10−3
a 2=0.098
' −3 1.0468−b2
y =1.4 x 10 =
30
b 2=1.0048
Aplicamos para:
X3=40
Y3=1.0678
Obtenemos que:
Obtenemos que:
y ' =2 x 10−3
14
Igualando con la ecuación (1), tenemos:
' −3 a4
y =2 x 10 =
100−60
a 4=0.08
' −3 1.1046−b 4
y =2 x 10 =
60
b 4=0.9846
Aplicamos para:
X4=70
Y4=1.1237
Obtenemos que:
y ' =2.2 x 10−3
Igualando con la ecuación (1), tenemos:
' −3 a4
y =2.2 x 10 =
100−70
a 4=0.066
' −3 1.1237−b 4
y =2.2 x 10 =
70
b 4=0.9697
Aplicamos para:
X5=80
Y5=1.156
Obtenemos que:
y ' =2.4 x 10−3
Igualando con la ecuación (1), tenemos:
' −3 a5
y =2.4 x 10 =
100−80
a 5=0.048
' −3 1.156−b5
y =2.4 x 10 =
80
b 5=0.964
Aplicamos para:
X6=90
Y6=1.1823
15
Obtenemos que:
y ' =2.6 x 10−3
a 6=0.026
' −3 1.1823−b 1
y =2.6 x 10 =
90
b 6=0.9483
20%
0.096 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =4.416 x 10−3 2 5
30%
0.098 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =4.508 x 10−3 2 5
16
1.0048 ml 18 g 1L L(H O)
x x =18.0864 x 10−3 2
40%
0.096 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =4.416 x 10−3 2 5
60%
0.080 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =3.68 x 10−3 2 5
70%
0.066 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =3.036 x 10−3 2 5
80%
0.048 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =2.208 x 10−3 2 5
90%
0.026 ml 46 g 1L L(C H OH )
x x =1.196 x 10−3 2 5
17
60 0.01777228 3.68x10-3
70 0.0174546 3.036x10-3
80 0.017352 2.208x10-3
90 0.0170694 1.196x10-3
18
V. CONCLUSIONES
19
VI.- BIBLIOGRAFIA
20
VII.- CUESTIONARIO
1.- El volumen molar parcial del soluto (2) en las disoluciones diluidas con cierto
disolvente está dado por v2= a +bm, siendo “m” la molalidad del soluto, a y b constantes.
Exprésese el volumen molar parcial v1 en función de a, b, m y de magnitudes
características del disolvente.
Solución:
Supongamos que v́3 es el solvente y v́1 y v́ 2 los solutos. Entonces tenemos por dato
que:
v́ 2=a+bm
V́ = v́ 1 n1+ v́ 2 n2+ v́ 3 n3 …( II )
∂ v́ =¿
( n 2 d v́ 2 +n3 d v́ 3 )
d v́ 1= =0 … (IV )
n1
Integramos (IV):
21
n2 n
v́1 =∫ d v́ 2+∫ 3 d v́ 3
n1 n1
n2 n3
v́1 =( ¿ v́ 2)+( ¿ v́ 3)
n1 n1
1
v́1 =( )(n ∗( a+ bm) +n3∗v́ 3 )
n1 2
2.- Los datos siguientes se refieren a disoluciones acuosas de ácido sulfúrico a 25°C.
Wácido 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Ρsol 0,997 1,064 1,137 1,215 1,299 1,391 1,494 1,606 1,722 1,809
Calculase los volúmenes molares parciales del agua y ácido sulfúrico en una disolución
que contenga una fracción de masa de ácido sulfúrico de 0,6.
Solución:
Wácido 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Vespec. 1,003 0,940 0,880 0,823 0,770 0.719 0,669 0,623 0,581 0,553
Derivando “y”:
Ahora, procedemos a hallar “a”. Donde “a” vendría a ser el volumen específico del
ácido sulfúrico al 0,6. Primeramente, para “a”, hacemos uso de la pendiente de la curva
para x=0,6:
Para luego calcular la ecuación de la recta para este punto en la curva. Sea la recta:
y= mx + c
22
Necesitaremos otro punto para encontrar la ecuación, para ello reemplazamos para
x=0,6 en la ecuación de la curva:
y= 0,67180= (-0,45772)(0,6) + c
c= 0,94643
y= -0,45772x + 0,94643
Finalmente ya podemos hallar “a”. Ante de ello, hacemos un cambio en sus unidades
multiplicándolo por el 100%. Para “a”, interceptamos la recta en x=100 (el cual es el
%m/m máximo):
Procedemos a hallar el volumen molar parcial del ácido sulfúrico al 0,6 m/m:
Ahora, procedemos a hallar “b”. Donde “b” vendría a ser el volumen específico del
agua al 0,4 en una solución de ácido al 0,6. Primeramente, para “b”, hacemos uso de la
pendiente de la curva para x=0,4:
Para luego calcular la ecuación de la recta para este punto en la curva. Sea la recta:
y= mx + c
Necesitaremos otro punto para encontrar la ecuación, para ello reemplazamos para
x=0,4 en la ecuación de la curva:
y= 0,76963= (-0,52058)(0,4) + c
c= 0,97786
23
Entonces la ecuación de la recta sería:
y= -0,52058x + 0,97786
Finalmente ya podemos hallar “b”. Para “b”, interceptamos la recta en x= 0 (el cual es
el %m/m mínimo de ácido):
3.- Calcular los volúmenes molares parciales del agua y de la acetona en una disolución
que contenga una fracción molar de acetona de 0,6.
Wacetona 0 1,58 4,92 10,30 35,21 44,28 64,97 76,07 87,73 97,5
Ρsol 0,9986 0,9964 0,9937 0,9828 0,965 0,9335 0,8894 0,8604 0,8287 0,8011
4
Solución:
Wacetona 0 1,58 4,92 10,30 35,21 44,28 64,97 76,07 87,73 97,5
Vespec. 1,0014 1,0036 1,0063 1,0175 1,035 1,0712 1,1244 1,1623 1,2067 1,2483
8
Derivando “y”:
Ahora, procedemos a hallar “a”. Donde “a” vendría a ser el volumen específico de la
acetona al 60%. Primeramente, para “a”, hacemos uso de la pendiente de la curva para
x=60:
24
y'= 0,0000474(60) + 0,000311= m= 0,003155
Para luego calcular la ecuación de la recta para este punto en la curva. Sea la recta:
y= mx + c
Necesitaremos otro punto para encontrar la ecuación, para ello reemplazamos para
x=60 en la ecuación de la curva:
y= 1,1086797= (0,003155)(60) + c
c= 0,9193797
y= 0,003155x + 0,9193797
Finalmente ya podemos hallar “a”. Para “a”, interceptamos la recta en x=100 (el cual
es el %m/m máximo):
Ahora, procedemos a hallar “b”. Donde “b” vendría a ser el volumen específico del
agua al 0,4 en una solución de ácido al 0,6. Primeramente, para “b”, hacemos uso de la
pendiente de la curva para x=40:
Para luego calcular la ecuación de la recta para este punto en la curva. Sea la recta:
y= mx + c
Necesitaremos otro punto para encontrar la ecuación, para ello reemplazamos para
x=40 en la ecuación de la curva:
25
y= 1,0550597 = (0,002207)(40) + c
c= 0,9667797
y= 0,002207x + 0,9667797
Finalmente ya podemos hallar “b”. Para “b”, interceptamos la recta en x= 0 (el cual es
el %m/m mínimo de acetona):
26