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Evaluación del comportamiento reológico de mezclas convencionales de caucho natural con residuos de cuero artículo de investigación / research articlennnn

Adrian-José Benitez-Lozano, William Urrego –Yepes, Sandra Velásquez-Restrepo y Diego Giraldo Vásquez

Evaluación del comportamiento


reológico de mezclas convencionales
de caucho natural con residuos de
cuero
Rheological behaviour assessment of conventional mixtures between natural
rubber and leather wastes
nnnn
Adrian-José Benitez-Lozano1, William Urrego –Yepes1, Sandra Velásquez-Restrepo2 y Diego Giraldo Vásquez3
1
Instituto Tecnológico Metropolitano (ITM). Calle 73, 76a-354 - Medellín 050034 (Colombia).
2
Servicio Nacional de Aprendizaje, SENA. Centro de Servicios y Gestión Empresarial. Calle 51, 57-70 – Medellín (Colombia).
3
Universidad de Antioquia. Departamento de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales. Calle 70, 52-21 - Medellín (Colombia).

DOI: http://dx.doi.org/10.6036/8677 | Recibido: 11/12/2017 • Inicio Evaluación: 17/01/2018 • Aceptado: 26/03/2018

materiales, para luego relacionar dicho comportamiento con la


ABSTRACT fluidez de mezclas caucho cuero y la correlación con su comporta-
• The mixtures of natural rubber with post-industrial miento reológico. Los parámetros obtenidos mediante reometrías
leather waste have a high potential given their technical de vulcanización poseen una relación directa con el comporta-
characteristics, as evidenced in works developed by different miento de las mezclas en el molde de fluidez tipo “X”.
authors; however, there is no information on the processes Palabras Clave: Elastómeros, caucho natural, residuos de cue-
of transformation on an industrial scale. The rheology studies ro, reología de elastómeros, moldes de fluidez.
about rubber mixtures allow to define the best method for
its processing, to validate the above experimental tests are
required in molds that allow to determine the fluidity of various
1. INTRODUCCIÓN
mixtures. Therefore, it is necessary to emphasize the research
on the formulation of rubber-leather blends, their treatment,
El caucho es un material polimérico que ha sido usado duran-
design and transformation to obtain products applicable on an te siglos, su propiedad más importante es la gran elasticidad que
industrial scale, as an alternative solution to the environmental posee. Este material se encuentra en el látex de plantas tropicales
problems generated by leather waste. del árbol conocido como Hevea Brasiliensis. Desarrollar productos a
The present work allows to know experimentally the fluidity of base del caucho natural mezclado con residuos de cuero, constituye
3 elastomeric mixtures (injection, extrusion and compression una alternativa amigable con el medio ambiente, esta característica
grade) in a mold designed for this purpose, its validation allows es notable debido a que la disposición de dichos residuos consti-
to determine the processing behaviour of these materials, after tuyen una verdadera problemática ambiental, estos residuos son
this relate this behaviour with the fluidity of leather rubber
desechados en rellenos sanitarios, son quemados o son vertidos en
mixtures and the correlation with their rheological behaviour.
The parameters obtained by vulcanization reometries have a
fuentes hídricas, generando además de la problemática ambiental
direct relationship with the mixtures behaviour in the “X” type un problema de salud pública, debido a que el curtido del cuero
flow mold. se logra mediante el uso de sales de cromo, pero este material al
• Key Words: Elastomers, natural rubber, leather waste, verterse en una fuente hídrica o al ser quemado puede convertir el
elastomer rheology, flow molds. cromo tetravalente de la estructura reticulada del cuero en cromo
hexavalente que es potencialmente cancerígeno [1-3].
El moldeo por compresión de compuestos de caucho tiene en
RESUMEN cuenta variables como la temperatura del molde y la presión apli-
Las mezclas de caucho natural con residuos de cuero posin- cada, además de estas variables, otros factores que influyen en
dustrial tienen un alto potencial dado sus características técnicas, la calidad de las piezas moldeadas por compresión son el diseño
como se ha evidenciado en trabajos desarrollados por diferentes de la pieza, la velocidad de cierre de la prensa, la plasticidad del
autores; sin embargo, no se cuenta con información sobre los pro- material y las condiciones en que se encuentra la superficie de la
cesos de transformación a escala industrial. Los estudios de la reo- cavidad de molde [4].
logía de mezclas de caucho permiten definir el mejor método para La adición de residuos de cuero en materiales naturales como
su procesado, para validar lo anterior se requieren de pruebas ex- el caucho es una gran alternativa en la creación y desarrollo de
perimentales en moldes que permiten determinar la fluidez de di- materiales sostenibles con el fin de abordar una de las causas y
versas mezclas. Por lo tanto, es necesario centrar la investigación problemáticas ambientales en la disposición, reciclaje y reutiliza-
en la formulación de mezclas de caucho-cuero, su tratamiento, ción de residuos sólidos [5]. La producción sostenible y más limpia
diseño y transformación para la obtención de productos aplicables será una cuestión clave para el desarrollo sin imponer cargas sobre
a escala industrial, como una alternativa de solución a la proble- el medio ambiente [6], mientras que en otro estudio se demostró
mática ambiental generada por los residuos de cuero. que las virutas de cuero pueden también comportarse como ayu-
El presente trabajo permite conocer de forma experimental la dante de proceso donde las viscosidades no se ven afectadas por
fluidez de 3 mezclas elastoméricas (grado inyección, extrusión y la adición de los residuos de cuero, esta característica depende de
compresión) en un molde diseñado para tal fin, su comparación la granulometría de las partículas y de los tratamientos químicos
permite determinar el comportamiento en el procesado de estos previos [9].

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Actualmente se fabrican artículos de caucho para usos muy 2. MATERIALES Y MÉTODOS


diferentes, es ampliamente utilizado en la fabricación de neumá- Inicialmente se establece el diseño de un molde que permite
ticos y/o llantas (15%), artículos impermeables y aislantes, por determinar el comportamiento de la fluidez del material elasto-
sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los mérico con diferentes condiciones y formulaciones, molde que es
ácidos y las sustancias alcalinas, en el sector automotriz (15%), empleado a nivel industrial. Se pretende entonces establecer un
como agente modificador de termoplásticos (14%), en el sector de patrón de medida para evaluar la fluidez de los materiales elasto-
la construcción (5%), los cables (3%) y otras aplicaciones (15%) méricos y concluir acerca de la pertinencia para su procesado me-
donde son necesarias sus singulares propiedades [10]. Es impor- diante los diferentes procesos de transformación de cauchos como
tante conocer el comportamiento reológico del mismo ya que es el moldeo por extrusión (ME), inyección (MI) y compresión (MC).
fundamental la optimización de su procesado.
El cuero curtido es un residuo que demanda especial atención 2.1. MATERIALES
por razones ambientales, y por lo tanto, si bien hay trabajos en la
literatura sobre compuestos de caucho y residuos de cuero curtido 2.1.1. Diseño del molde para la determinación de la fluidez
[5–12], sólo se enfocan en la reometría de vulcanización y propie- de las mezclas
dades, pero muy poco o nada sobre el comportamiento de su flui- Para la experimentación de este proyecto se diseñó y fabricó
dez; a partir de estos estudios, se concluye que la adición de los re- un molde específico para evaluar la fluidez del material. El molde
siduos de cuero puede mejorar la rigidez y la resistencia en tensión elaborado consiste en 3 componentes manufacturados en un ace-
y compresión de los compuestos, al mismo tiempo que aumenta la ro AISI SAE 1045. En la figura 1 se observa el diseño obtenido para
dureza de los mismos, sin embargo disminuye la elongación, por este tipo de molde, el tipo de cavidad diseñada ha sido tomada a
lo que su capacidad de resistir deformaciones disminuye. Con base partir de moldes empleados en empresas especializadas en la ma-
a lo anterior se pretende evaluar el comportamiento reológico de nufactura del caucho; algunos moldes de transferencia que sirven
mezclas de caucho teniendo en cuenta no sólo su vulcanización para conocer la fluidez de materiales poliméricos basan su princi-
sino también considerando su flujo durante la conformación. Este pio en la norma ASTM D 3123, la cual define el uso de un molde
problema se aborda comparando tres mezclas convencionales para que tiene la capacidad de evaluar el flujo en espiral a bajas presio-
los tres procesos más empleados en la industria de transformación nes y para materiales termoestables, sin embargo para el caso de
de cauchos (compresión, extrusión e inyección) y la evaluación de los elastómeros se utilizan moldes conocidos como “moldes para
una novedosa mezcla compuesta de caucho y residuos de cue- flujo de caucho tipo X- “X type rubber flow molds ” que no siguen
ro curtido, usando como herramienta para conocer su fluidez un una norma específica, pero son de uso común a nivel industrial y
molde diseñado y conocido en la industria para tal fin. por proveedores como Struktol, que lo usan para evaluar diferen-
En dos estudios realizados por investigadores brasileños, se tes ceras y ayudantes de proceso [16].
encontró que la incorporación de residuos de cuero teñidos en La pieza formada cuando el material es alimentado en el molde
una matriz de caucho natural puede tener un alto potencial para se muestra en la figura 1.b. Uno de los mayores problemas que se
la elaboración de un material espumado amigable con el medio encuentran al moldear piezas poliméricas debido a la contracción,
ambiente [8] y como un material innovador para la fabricación de es la predicción de la forma que tendrán los componentes al volver
suelos antiestáticos [14]. Los resultados de conductividad eléctrica a la temperatura normal [17], y adicionalmente si el molde será
mostrados por estos materiales muestran un alto potencial para llenado completamente o parcialmente por el material; es en este
ser empleados en la elaboración de suelos antiestáticos que pue- punto cuando juega un papel importante el grado de procesado
den ayudar a mitigar la problemática ambiental generada por la del material, el cual podría ser por ejemplo grado inyección, grado
disposición final de los residuos sólidos de cuero teñido. extrusión o grado compresión.
El presente estudio pretende la identificación del comporta- Esta geometría presentada es la base para el estudio del com-
miento reológico de las mezclas de caucho natural con residuos portamiento de la fluidez de las diferentes mezclas y grados de
de cuero posindustrial, buscando clasificar dichas mezclas en un caucho reforzado con cuero, varias formulaciones con diferentes
grado de procesado haciendo uso del molde de fluidez tipo “X”. grados de procesado fueron sometidas en el molde dispuesto en la
Figura 1.a y comparadas de acuerdo con el patrón de medición que

a) b)
Figura 1: a) Diseño del molde para curva de fluidez b) Geometría tridimensional obtenida a partir del llenado completo con base a la fluidez del material (largo 250
mm x ancho 210 mm) Diámetro secciones circulares (d1=6 mm, d2=7.2 mm, d3=3.2 mm)

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presenta el molde y por lo tanto ayudará a determinar los valores el propósito de evitar la pre-vulcanización de las mezclas, aunque
observados de la fluidez de las mezclas caucho-cuero. es conocido que en mezcladores abiertos la disipación viscosa no
genera un calentamiento significativo en las mezclas como si ocu-
2.1.2. Formulación de las mezclas de acuerdo con el grado rre en los mezcladores internos, lo cual define la importancia del
de procesado y de las mezclas caucho-cuero esquema de mezclado en los compuestos de caucho[19]. La elabo-
Inicialmente se establecen tres mezclas de caucho natural for- ración de las mezclas de caucho natural con los residuos de cuero
muladas de acuerdo con su grado de procesado, las mezclas son se realizó según norma ASTMD 3182 [20], utilizando un mezclador
grado inyección, extrusión y compresión, en la tabla 1 se muestra interno (Haake Rheodrive 7 Polylab OS internal mixer) con rotores
la formulación de cada mezcla. El propósito de la elaboración de tipo Banbury, conocido como reómetro de par de torsión, a 60°C
estas mezclas es establecer el comportamiento de cada grado de y a 60rpm. Este proceso de mezclado con seguimiento del per-
procesado en el molde de fluidez y a partir de esta evaluación, fil de temperaturas permite obtener una adecuada incorporación
poder establecer acertadamente el grado de procesado de otras (dispersión y distribución) de las cargas reforzantes. Teniendo en
mezclas de caucho, como por ejemplo las mezclas de caucho na- cuenta las altas temperaturas alcanzadas en el equipo (más de
tural con cuero posindustrial que son de interés para el presente 100°C), se incorporaron todos los ingredientes a excepción del sis-
trabajo. tema de vulcanización (azufre, TBBS), evitando de esta manera la
El caucho natural empleado para la experimentación se espe- pre-vulcanización. Las partículas de cuero usadas en el presente
cifica según norma como (TSR10), y el cuero fue obtenido como trabajo fueron las obtenidas al pasar por un tamiz malla #30 y
residuos del proceso de rebajado de pieles de cuero ya tratadas retenidos en un tamiz malla #50 (0.30mm-0.60mm).
con sales de cromo, conocidos como “blue”. Para la elaboración
de las mezclas de caucho natural con residuos de cuero posin- 2.2.2. Reometría de vulcanización y oscilatorias de las
dustrial se establecieron formulaciones a partir de la norma ASTM mezclas de caucho
D3184[18], incorporando diferentes proporciones de residuos, los La reometría de vulcanización de las diferentes mezclas fue
cuales fueron de 20phr y 40phr. En la tabla 1 se muestran las realizada por triplicado de acuerdo con el estándar (ASTM D-5289)
formulaciones para las mezclas de caucho natural con residuos de [21] a 150°C para las mezclas elaboradas de acuerdo al grado de
cuero posindustrial. procesado y para las mezclas caucho cuero. De acuerdo con los
resultados obtenidos se establecieron los tiempos de inducción de
2.2. MÉTODO la reacción de vulcanización (t0) y los tiempos óptimos de vulca-
nización (t100), este último define el tiempo necesario para que el
2.2.1. Incorporación de los ingredientes en la matriz de compuesto de caucho natural alcance su máxima respuesta me-
caucho cánica. Adicionalmente se obtuvieron los torques máximo (MH) y
Para la realización de las mezclas elaboradas de acuerdo con mínimo (Ml) presentados durante las reometrías.
el grado de procesado (tabla 1) se empleó un molino abierto de Mediante reometrías oscilatorias usando una geometría plato-
rodillos, la incorporación de los ingredientes se realizó secuencial- plato de superficie corrugada se obtuvieron curvas de viscosidad
mente incorporando al final el sistema de vulcanización, esto con en función de la frecuencia de giro de las mezclas de caucho sin

Formulación para mezclas elaboradas de acuerdo con su grado de procesamiento Formulación caucho cuero
Mezcla grado Inyección-MI Mezcla grado Extrusión-ME Mezcla grado compresión-MC Mezcla caucho cuero
Ingredientes Partes (phr*) Ingredientes Partes (phr*) Ingredientes Partes (phr*) Ingredientes Partes (phr*)
Caucho Caucho
20 Caucho natural 100 70 Caucho natural 100
polibutadieno polibutadieno
Negro de humo
Caucho natural 80 30 Caucho natural 30 Óxido de Zinc 6
N-550
Residuos de
Colofonia 5 Aceite 10 TMQ 1.5 0/20/40
cuero
Negro de humo
TMQ 1.5 TMQ 1 10 Azufre 3.5
330
Negro de humo
70 Óxido de Zinc 5 Silica 35 Ácido esteárico 0.5
550
Negro de humo
Struktol WB 16 5 Acido Esteárico 1 20 TBBS 0.7
550
Hidróxido de
Aceite 25 8 PEG 1.5    
Sodio
Cera de
Óxido de zinc 5 5 Colofonia 5    
Polietileno
Acido esteárico 1 Colofonia 5 Óxido de zinc 5    
Azufre 1.5 CBS 1 Acido esteárico 1    
CBS 2 MBTS 0.4 Azufre 1    
TMTM 1.5 TMTD 0.4 CBS 1.5    
    Azufre 2 TMTM 0.5    
Tabla 1: Formulación de las mezclas de caucho-elaboradas de acuerdo con el grado de procesado y formulación de las mezclas de caucho natural y cuero
posindustrial.
*phr: Partes por cien de caucho

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vulcanizar. Se realizaron mediciones de la viscosidad de las mez- Las reometrías de par de torsión muestran los torques alcan-
clas con un barrido entre 0.1 Hz y 100 Hz, la deformación fue del zados durante el proceso de mezclado del caucho natural con el
1% y los ensayos fueron realizados a tres temperaturas diferentes resto de los ingredientes. Se pueden diferenciar tres etapas, la pri-
(100 °C, 120 °C y 140 °C) con el propósito de establecer el efecto mera etapa corresponde a la adición del caucho natural, este se
de la temperatura en la viscosidad de los compuestos, se grafi- dejó mezclar durante un minuto con el propósito de disminuir su
caron las curvas promedio de las tres reometrías realizadas por viscosidad. En el comienzo de la etapa 2 se abre la cámara del
formulación. reómetro y se adiciona el sistema de activación y se deja mezclar
durante 1 minuto, se observa que el torque sigue con el mismo
2.2.3. Proceso de moldeo y evaluación de la fluidez de las comportamiento. Finalmente, en la tercera etapa se adicionan los
mezclas residuos de cuero y se nota un aumento inmediato en el torque
El proceso de moldeo de las diferentes mezclas en el molde de reportado por el equipo; en esta tercera etapa del proceso de mez-
fluidez fue llevado a cabo a 150°C durante los tiempos óptimos clado se permite la incorporación de los residuos de cuero en la
identificados en las diferentes reometrías de vulcanización. El pro- matriz de caucho natural durante 3 minutos.
ceso de llenado del molde depende del comportamiento reológico El efecto de la adición de los residuos de cuero en el procesado
de las mezclas, por lo que el llenado en el molde es diferente para de los materiales fue visualizado a partir del aumento del torque
cada una de las mezclas de acuerdo su grado (compresión, extru- al adicionar mayor proporción de dichos residuos; adicionalmente
sión o inyección). para lograr una buena interacción entre los ingredientes y la ma-
triz de caucho natural se aconseja realizarla en tres etapas y una
2.2.4. Estudio morfológico de las mezclas caucho-cuero vez añadido el cuero, se debe dejar durante tres minutos para ase-
moldeadas en el molde tipo X gurar el mezclado de toda la masa como se ilustra en la Figura 2.
Los compuestos de caucho natural mezclados con residuos de
cuero posindustrial moldeados en el molde tipo “X” fueron corta- 3.2. Reometría de vulcanización y oscilatoria
dos y preparados para ser analizados mediante microscopia este- En la Figura 3 se muestran las reometrías de vulcanización
reográfica, la sección que se observa en las micrografías corres- para las mezclas de caucho grado inyección, extrusión y compre-
ponde a la sección transversal cortada del lado más grueso de la sión y un análisis comparativo de las curvas reométricas de vulca-
pieza moldeada en el molde tipo “X”. La dispersión y distribución nización a 150°C de las diferentes formulaciones caucho cuero. El
de las partículas de cuero en la matriz de caucho natural depen- comportamiento de las tres mezclas formuladas de acuerdo con el
den del proceso de mezclado y adicionalmente del proceso del grado de procesado es diferente tanto al inicio del ensayo, el cual
moldeo empleado. está relacionado con el tiempo de inducción y con el componente
viscoso del caucho crudo, como durante la vulcanización mos-
trando diferentes velocidades de vulcanización, diferentes torques
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN y adicionalmente diferente grado de reversión. En la Figura 3b se
observa el efecto en los torques y en los tiempos al añadir los re-
3.1. Reometría de par de torsión (proceso de mezclado) siduos de cuero en la matriz de caucho natural.
En la Figura 2 se muestran las reometrías de par de torsión de Los resultados y parámetros de vulcanización que se obtuvie-
las mezclas caucho cuero; las mezclas grado inyección, extrusión ron fueron analizados y son mostrados en la Tabla 2. Los tiempos
y compresión fueron elaboradas en un molino abierto de rodillos. de vulcanización de las mezclas elaboradas a partir del grado de
La diferencia radica en la importancia de obtener una adecuada procesado (inyección, extrusión y compresión) son muy diferentes,
dispersión y distribución de los residuos de cuero en el caucho donde la mezcla grado extrusión presentó los menores tiempos,
natural dado que la formulación de estos compuestos no cuenta y además los menores torques, característica relacionada con el
con ayudantes de proceso como ceras, entonces se decide realizar rendimiento mecánico de las mezclas, mientras que la mezcla gra-
el mezclado de estos compuestos en el reómetro de par de torsión do compresión presentó el mayor torque. El torque mínimo (ML)
o mezclador interno. está directamente relacionado con la componente viscosa de la
mezcla, este torque se presenta en el caucho crudo, es decir, sin
ningún grado de vulcanización, por lo tanto, se espera que este
parámetro sea un primer indicio de la fluidez del material durante
el proceso de moldeo en el molde tipo “X”. De acuerdo con este
principio teórico, se espera que el compuesto grado compresión
tenga una menor fluidez que los compuestos de caucho grado
extrusión y grado inyección; este comportamiento pudo ser de-
mostrado a partir de los ensayos experimentales en el molde de
fluidez evaluado (Figura 5). Por otro lado, se puede observar que
a pesar de que la mezcla grado extrusión tiene un menor ML, la
fluidez en el molde de esta mezcla fue menor a la presentada por
la mezcla grado inyección, este fenómeno se debe a que el tiem-
po de inducción de la reacción de vulcanización (t0) de la mezcla
grado extrusión es muy inferior al presentado por la mezcla grado
inyección, por lo tanto esta mezcla comenzará a vulcanizar muy
rápido en el molde de fluidez, factor que genera una disminución
en la capacidad de flujo del compuesto, y por lo tanto no alcanza
Figura 2: Reometrías de par de torsión obtenidas durante el proceso de mezclado a llenar completamente la cavidad (Figuras 3a y 5a).
de los compuestos de caucho natural reforzados con residuos de cuero Los torques máximos y mínimos del compuesto grado compre-

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a) b)
Figura 3: Reometrías de vulcanización a 150°C para las a) mezclas grados inyección, extrusión y compresión; b) compuestos elaborados con residuos de cuero
posindustrial

sión fueron mayores en comparación con el resto de las mezclas. procesado en el que se encuentra una mezcla de caucho natural
A partir de estos resultados se espera poder establecer el grado de con residuos de cuero con una formulación base donde no se em-

Inyección Extrusión Compresión 0phr 20phr 40phr


Tiempo de inducción (t0). (min) 3.00+/-0.30 0.64+/-0.09 2.66+/-0.21 2.26+/-0.33 2.19+/-0.08 1.93+/-0.14
Tiempo de vulcanización (t100). (min) 12.39+/-0.5 2.06+/-0.34 10.10+/-0.43 12.72+/-0.6 15.31+/-0.8 12.58+/-0.6
Torque máximo (MH). (dN.m) 15.95+/-0.2 8.23+/-0.11 26.34+/-0.37 9.61+/-0.16 10.63+/-0.2 11.59+/-0.1
Torque mínimo (ML). (dN.m) 0.49+/-0.12 0.23+/-0.06 5.89+/-0.25 1.12+/-0.16 0.98+/-0.08 1.51+/-0.11
MH-ML (dN.m) 15.45 8.00 20.44 8.49 9.65 10.08
Tabla 2: Parámetros de vulcanización a 150°C de los diferentes compuestos de caucho

a) b)

c)

Figura 4: Reometrías oscilatorias de las mezclas caucho cuero a tres temperaturas diferentes a) sin residuos de cuero, b) con 20phr de residuos de cuero y c) con
40phr de residuos de cuero

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plean ayudantes de proceso ni controladores de viscosidad. grado compresión. La mezcla de caucho natural con 20phr de resi-
En la Figura 3b se ilustra el comportamiento durante la vulca- duos de cuero presentó la mayor fluidez, fenómeno que puede ser
nización de las mezclas de caucho natural con residuos de cuero. previsualizado desde el comportamiento de las tres formulaciones
Se observa que la mezcla con 20phr presentó los menores torques durante la reometría de vulcanización, se nota entonces que el
mínimos (ML) a 150°C, este fenómeno indica que la fluidez de esta torque mínimo (ML) de la mezcla que tienen 20phr de residuos de
mezcla debería ser mayor que el compuesto de caucho natural sin cuero fue inferior a la mezcla de caucho natural con 40phr de re-
residuos de cuero y que la mezcla de caucho natural con 40phr siduos de cuero y adicionalmente al compuesto de caucho natural
de residuos de cuero; esta hipótesis fue demostrada al evaluar las sin residuos de cuero.
tres mezclas en el molde de fluidez y donde la mezcla con 20phr Se establece entonces que el molde tipo “X” empleado en la
de residuos de cuero presentó un mayor llenado en el molde, este evaluación de la fluidez de mezclas de caucho arroja valores im-
comportamiento puede ser visualizado en la Figura 5b. portantes para conocer el grado de procesado de cada formula-
En la Figura 4 se muestran las reometrías oscilatorias para las ción, adicionalmente los resultados de los torques mínimos (ML)
mezclas de caucho natural con los residuos de cuero. El compor- obtenidos mediante reometrías de vulcanización pueden significar
tamiento frente a la temperatura de las formulaciones sin residuos un primer acercamiento al comportamiento reológico y de fluidez
de cuero y con 20 phr mostró una tendencia esperada, donde la de compuestos de caucho en estado crudo o sin vulcanizar.
viscosidad de los compuestos disminuye a medida que se aumenta
la temperatura. 3.5. MORFOLOGÍA DE LAS MEZCLAS CAUCHO-CUERO
En la Figura 6 se observa la morfología, distribución y disper-
3.4. EVALUACIÓN DE LA FLUIDEZ DE LAS MEZCLAS sión de las partículas de residuos de cuero en la matriz de caucho
En la Figura 5a se muestra el comportamiento de la fluidez de natural. En la micrografía tomada al caucho natural se nota una
las mezclas elaboradas de acuerdo con el grado de procesado, se superficie plana, homogénea y de una sola fase, mientras que en
nota que la mezcla grado compresión no fluyó dentro del molde, las micrografías correspondientes a las mezclas caucho natural
mientras que las mezclas grado extrusión e inyección si lo hicie- con residuos de cuero se notan dos fases, donde los residuos de
ron, siendo la última la mezcla que mostró una mayor fluidez en el cuero se diferencian claramente y se observa una adecuada dis-
molde diseñado para esto. persión y distribución de las partículas. En la figura 6c donde se
En la Figura 5b se muestra el comportamiento de la fluidez de encuentra la mayor cantidad de residuos de cuero, se nota que no
las mezclas elaboradas con los residuos de cuero posindustriales. se generó ningún fenómeno de aglomeración, esto puede deberse
Se puede observar que ninguna de las mezclas fluyó en un recorri- al adecuado proceso de mezclado generado en el reómetro de par
do similar al de las mezclas grado extrusión e inyección mostradas de torsión con rotores tipo Banbury a pesar de la alta viscosidad
en la figura 5a, sin embargo, todas fluyeron más que la mezcla de la matriz de caucho natural.

a) b)
Figura 5:a) Llenado del molde de fluidez de las mezclas diseñadas de acuerdo con el grado de procesado de la mezcla. b) Llenado del molde de fluidez de las mezclas
diseñadas con caucho natural y residuos de cuero

Figura 6: Morfología de las mezclas caucho natural con residuos de cuero. a) Sin residuos de cuero, b) 20phr de residuos de cuero y c) 40phr de residuos de cuero

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Las partículas de cuero parecen tener una buena interacción Compounding,” Semin. en Simp. Int. Mezclado del CauchoyTechnologiadel
con la matriz de caucho natural, fenómeno que ayuda a mejorar el Latex, 2016.
[11] W. Yepes, N. Vásquez, S. Velásquez, and C. Abril, “Revisión - Caracterización
rendimiento mecánico de las mezclas generando un efecto refor- de compuestos de caucho con residuos de cuero posindustrial Review
zante en las mismas como se ha encontrado en varios estudios. Los - Characterization of rubber compounds with post-industrial leather
torques máximos (MH) obtenidos durante la reometría de vulcani- waste,” vol. 15, no. 2, pp. 13–25, 2017.
zación pueden representar un primer acercamiento al rendimiento [12] K. Ravichandran and N. Natchimuthu, “Natural rubber: leather composites,”
mecánico en tensión y compresión de los materiales, es por esto Polímeros, vol. 15, no. 2, pp. 102–108, 2005.
[13] K. Ravichandran and N. Natchimuthu, “Vulcanization characteristics and
y de acuerdo con los valores mostrados en la tabla 2, que puede mechanical properties of natural rubber-scrap rubber compositions filled
concluirse que la adición de los residuos de cuero genera un au- with leather particles,” Polym. Int., vol. 54, no. 3, pp. 553–559, 2005.
mento en dicho torque y por lo tanto genera un mayor grado de [14] M. R. Ruiz, E. R. Budemberg, G. P. Da Cunha, F. S. Bellucci, H. N. Da Cunha,
refuerzo en los compuestos de caucho natural. and A. E. Job, “An innovative material based on natural rubber and leather
tannery waste to be applied as antistatic flooring,” J. Appl. Polym. Sci., vol.
132, no. 3, pp. 1–11, 2015.
[15] M. J. Ferreira, F. Freitas, and M. F. Almeida, “The Effect of Leather Fibers on
4. CONCLUSIONES the Properties of Rubber-Leather Composites,” J. Compos. Mater., vol. 44,
La reometría de vulcanización se emplea principalmente para no. 24, pp. 2801–2817, 2010.
la evaluación de los tiempos óptimos de vulcanización y para es- [16] Struktol, “Manual del Caucho,” p. 132, 2014.
tablecer el tiempo de inducción o el tiempo transcurrido antes [17] T. . G. M. J. F. L. F. Osswald, Ciencia de Polímeros para Ingenieros. 2010.
[18] ASTM, “Standard Test Methods for Rubber — Evaluation of IR ( Isoprene
de que comience la reacción de vulcanización, sin embargo, se Rubber ) 1,” Astm, vol. i, no. Reapproved 2001, pp. 1–6, 2015.
encontró una relación directa del torque mínimo obtenido en la [19] J. Wootthikanokkhan and P. Tunjongnawin, “Investigation of the effect
reometría de vulcanización y el comportamiento de fluidez de los of mixing schemes on cross-link distribution and tensile properties of
materiales en el molde tipo “X”. natural-acrylic rubber blends,” Polym. Test., vol. 52, no. 2, pp. 305–312,
De acuerdo a los resultados obtenidos en el molde de fluidez 2002.
[20] S. Relax-, U. Oscillating, D. Cure, U. Rotorless, C. Meters, and V. Ovens,
tipo “X” la mezcla que logró la mayor fluidez fue la formulada “Standard Practice for Rubber — Materials , Equipment , and Procedures for
como grado inyección, seguida por la mezcla grado extrusión y Mixing Standard Compounds and Preparing Standard Vulcanized-D3182,”
finalmente la mezcla grado compresión. Las mezclas caucho cuero Astm, vol. 7, no. Reapproved 2012, pp. 1–7, 2013.
tienen un comportamiento intermedio entre una formulación gra- [21] ASTM D5289, “Rubber Property — Vulcanization Using Rotorless Cure,”
do compresión y una formulación grado inyección. Astm, pp. 1–9, 2015.
 Bajos contenidos de residuos de cuero (20phr) pueden ge-
nerar una disminución en el comportamiento viscoso del caucho
natural, pero cuando se emplean altas proporciones de residuos AGRADECIMENTOS
de cuero (40phr), la componente viscosa del material vuelve a El presente estudio ha sido desarrollado al amparo del Convenio de Colaboración
aumentar. Este efecto puede ser visualizado en las reometrías de P15111 entre el Instituto Tecnológico Metropolitano de Medellín (ITM), el
Servicio Nacional de Aprendizaje (SENA) y la Universidad de Antioquia (UdeA).
vulcanización y en las reometrías oscilatorias.

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Content of the Seminar Introduction Manufacturing of Elastomers

Cod. 8677 | Tecnología de materiales | 3312.10 Plásticos Septiembre - Octubre 2018 | Vol. 93 nº5 | 549/555 | Dyna | 555
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