Practica 3 Grupo 9B

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Dpto.

Ingeniería Química y Ambiental Prácticas de Química General


E.T.S. de Ingeniería Agronómica Celdas galvánicas

PRÁCTICA 3
CELDAS GALVÁNICAS

OBJETIVOS

 Construir, varias celdas galvánicas o voltaicas y medir el potencial generado


por las mismas.
 Construir a partir de los valores de potencial medidos, una serie electroquímica
con los siguientes metales: Cu, Fe, Al, Pb y Zn.
 Observar la variación del potencial de una celda cuando se modifica la
concentración de alguno de sus componentes.

Construir una celda de concentración con el par Cu/Cu 2+

FUNDAMENTO TEÓRICO

En esta práctica se construirán varias celdas voltaicas o galvánicas, a partir de


dos semiceldas y de las conexiones apropiadas (circuito externo y puente salino). Se
medirá el voltaje (o potencial) generado por las celdas con la ayuda de un voltímetro.
El potencial de una celda depende entre otros factores de la naturaleza química de los
componentes de la misma y de su concentración, esta última dependencia se expresa
matemáticamente en la ecuación de Nernst. En consecuencia, el potencial medido
puede contrastarse con el potencial calculado utilizando esa ecuación, siempre que se
conozcan los potenciales estándar de las semirreacciones involucradas y las
concentraciones de las especies químicas.
Una forma sencilla de predecir qué reacción redox ocurrirá entre dos especies,
es recurrir a una tabla de potenciales redox. Cuando dicha tabla se encuentra
ordenada de acuerdo al valor del potencial de reducción de los pares, se le denomina
serie electroquímica. Si ordenamos los potenciales de reducción en forma decreciente,
la forma oxidada de un determinado par será capaz de oxidar a la forma reducida de
cualquier par que se encuentre por debajo en la serie.
La constante de equilibrio de una reacción puede relacionarse con el potencial
estándar de la celda adecuada. La celda a utilizar estará constituida por dos
semiceldas tales que la suma de las semirreacciones correspondientes sea la reacción
en estudio. Así por ejemplo, supóngase que se desea conocer la constante de
equilibrio de la reacción representada por la ecuación, cuya constante de equilibrio es
K.

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Cu2+(ac) + CO32-(ac)  CuCO3(s) (1)


Esta reacción puede desdoblarse en dos semirreacciones una de oxidación y
otra de reducción:
Cu(s) + CO32-(ac)  CuCO3(s) + 2e-
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s)
Es posible construir dos semiceldas en las que ocurran las semirreacciones
anteriores. La reacción total de la celda formada por estas dos semiceldas, es la
reacción (1) y el potencial medido será el potencial de esa reacción en las condiciones
(concentraciones) experimentales. Si la celda se construye en condiciones estándar, el
potencial medido será directamente el potencial estándar de la celda, º, que se
relaciona con la constante de equilibrio de la reacción mediante la ecuación:
º = RT/ nF ln K
A T = 298 K y utilizando logaritmos decimales, la ecuación toma la forma:
º = 0,059/ n log K
Donde n es el número de electrones que se intercambian en la reacción redox.
Obsérvese que la reacción es la opuesta de la reacción cuya constante de
equilibrio denominamos Kps. Es decir que la constante de producto de solubilidad del
carbonato de cobre es igual a la inversa de K: K ps = 1 / K.

Nota: El potencial medido de esta celda construida en condiciones estándar, no será


exactamente igual al valor de º calculado a partir de valores tabulados de los
potenciales estándares de las semiceldas. Esto es debido a que factores como la
caída de tensión en la celda, sobrepotenciales, etc. no están siendo tenidos en cuenta
en la medida.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se van a realizar tres experimentos:

1. Medición del potencial de varias celdas galvánicas para construir la serie


electroquímica.
Vamos a elaborar la serie electroquímica. Para ello, de forma conjunta entre todos los
grupos, preparemos 5 semiceldas, añadiendo en 5 vasos de precipitados las
siguientes disoluciones y electrodos:

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Nº vaso disolución electrodo

Vaso 1 Cu(NO3)2 0,1 M Cu

Vaso 2 FeSO4 0,1 M Fe

Vaso 3 Pb(NO3)2 0,1M Pb

Vaso 4 AlCl3 0,1M Al

Vaso 5 Zn(NO3)2 0,1M Zn

Unimos todas las disoluciones mediante un puente salino múltiple, tal como se
observa en la figura.

El puente salino conectará entre sí las semiceldas. Se construirá utilizando


tubos de vidrio rellenos de una disolución saturada de KCl y taponando la salida
mediante algodón. De este modo tendremos interconectadas todas las semiceldas y
podremos por lo tanto medir las diferencias de potencial de las pilas que se forman al
combinar cualquiera de estas semiceldas.
Procederemos a medir el potencial de las siguientes celdas:
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Cu2+ (ac, 0.1 M)/ Cu (Celda de Daniell)
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Fe2+(ac, 0.1 M)/ Fe
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Pb2+ (ac, 0.1 M)/ Pb
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Al3+ (ac, 0.1 M)/ Al
Para ello pondremos en contacto los electrodos con las terminales del
voltímetro, mediremos el voltaje de cada par y lo anotaremos.
Cuando midamos el potencial de la celda de Daniell, hemos de colocar las
terminales de forma que la diferencia de potencial sea positiva. A continuación,
utilicemos siempre la misma terminal para el Zn y la terminal utilizada para el Cu será
la que vaya cambiando de electrodo. Anotemos los potenciales con su signo

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correspondiente. Una diferencia de potencial negativa indica que no está ocurriendo la


reacción que tenemos escrita en los diagramas anteriores, sino la opuesta.
Si el alumno dispone de un potencial de semicelda conocido, ya está en
disposición de calcular todos los demás, a través de las diferencias de potencial. Para
poder construir la serie, proporcionamos el potencial estándar de reducción del
electrodo de Zn2+/Zn, que es º(Zn2+/Zn) = - 0,76 voltios.

2. La celda de concentración
Preparemos la disolución de CuSO4 0,1 M.
Midamos el voltaje de la siguiente celda de
concentración construida con la disolución de
CuSO4 0,1 M y la disolución de CuSO4 1,0 M.
Hemos de utilizar dos electrodos de cobre y unir
ambas semiceldas mediante un puente salino
formado por un tubo de vidrio relleno de una
disolución saturada de KCl y taponando la
salida mediante algodón, tal como se muestra
en la figura.
Cu(s)/Cu2+(ac, 0,1M) // Cu2+(ac, 1M)/Cu(s)

4. Disposición de residuos

Disoluciones de cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio 0,1 M: Descartar en recipientes


rotulados: “cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio para recuperar”.
Suspensión de CuCO3: Descartar en recipiente rotulado CuCO 3, Carbonato de cobre
para descartar.
Disolución de cobre 1 M: Descartar en recipiente rotulado Cobre 1 M para reciclar.
Disoluciones de los puentes salinos: Descartar en recipiente rotulado KCl para
descartar.

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MATERIAL

Para cada grupo:


2 cubetas
Un tubo en U
2 electrodos de Cu
Un multímetro
2 pinzas
Algodón
Pipeta de Pasteur
Matraz aforado de 100 ml
Pipeta graduada de 10 ml
Una barra con pinza para sujetar el puente salino
Disolución 1 M de CuSO4
Disolución 1M de KCl
Disolución 1M de Na2CO3

Para el conjunto de todos los grupos:


5 cubetas
Un puente salino múltiple
Disoluciones 0,1 M de: CuSO4, FeSO4, Pb(NO3)2, Al(SO4)3, ZnSO4.
Electrodos de: Cu, Fe; Pb, Al, Zn
Dos barras con pinzas

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ACTIVIDADES PRÁCTICA 5: CELDAS GALVÁNICAS

Nombre y apellidos: Elías Robles García


Grupo: 10B
Fecha: 5/01/2021

1. Celda de Daniell
Complete el siguiente esquema de la celda Daniell. En dicho diagrama usted deberá
indicar la composición de las semiceldas, cuál de los electrodos es el ánodo y cuál es
el cátodo. Además, dibuje una flecha que muestre el sentido del movimiento de los
electrones e indique el sentido de migración de los iones en el puente salino.

e-
ÁNODO CÁTODO
KCl
Zn Cu
Cl- K+

ZnSO4 CuSO4

Semirreacción catódica: Cu+2(aq)+2e- Cu (s)

Semirreacción anódica: Zn (s) Zn+2(aq)+2e-

Reacción total de la celda: Cu+2(aq)+Zn (s) Zn+2(aq)+Cu (s)

Diagrama de la pila: Zn (s) | Zn+2(aq) || Cu+2(aq) | Cu (s)

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2. Elaboración de la serie electroquímica


Complete la siguiente tabla con los potenciales medidos. Indique cuál de las
semiceldas actúa como ánodo y cuál como cátodo. Sabiendo que º (Zn / Zn2+)= -0,76
V, calcule el potencial de reducción las demás semiceldas.

Celda Voltaje Reacción redox Ánodo Cátodo Potencial


Medido reducción
(V) metal

Zn / Zn2+// Cu2+ / Cu Cu+2(aq)+Zn (s)


0,79 Zn Cu 0,03
Zn+2(aq)+Cu (s)

Zn / Zn2+// Fe2+ / Fe Fe+2(aq)+Zn (s)


0,21 Zn Fe -0,55
Zn+2(aq)+Fe (s)

Zn / Zn2+// Pb2+ / Pb Pb+2(aq)+Zn (s)


0,37 Zn Pb -0,39
Zn+2(aq)+Pb (s)

Zn / Zn2+// Al3+ / Al

Serie electroquímica:
Potencial decreciente 
0,03 -0,39 -0,55 -0,76

3. Celda de concentración

Semireacción catódica: Cu+2(aq)+2e- Cu (s)

Semirreacción anódica: Cu (s) Cu+2(aq)+2e-

Expresión de la ecuación de Nernst para dicha celda: Eopila=0,03-(-0,03)=0,06V

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Voltaje calculado para dicha celda: 0,06V

Voltaje medido para dicha celda: 0,06V

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