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    CTM CLASE 21 Equilibrio

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    Abel Chilingano Paucar
    El documento trata sobre el equilibrio químico y la espontaneidad. Explica conceptos como la constante de equilibrio, el principio de Le Chatelier, y cómo factores como la temperatura, la concentración de reactivos y productos, y la presión afectan el equilibrio de una reacción química. También introduce la energía libre de Gibbs y cómo se relaciona con la espontaneidad y posición del equilibrio de una reacción.

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    CTM CLASE 21 Equilibrio

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    El documento trata sobre el equilibrio químico y la espontaneidad. Explica conceptos como la constante de equilibrio, el principio de Le Chatelier, y cómo factores como la temperatura, la concentración de reactivos y productos, y la presión afectan el equilibrio de una reacción química. También introduce la energía libre de Gibbs y cómo se relaciona con la espontaneidad y posición del equilibrio de una reacción.

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    El documento trata sobre el equilibrio químico y la espontaneidad. Explica conceptos como la constante de equilibrio, el principio de Le Chatelier, y cómo factores como la temperatura, la concentración de reactivos y productos, y la presión afectan el equilibrio de una reacción química. También introduce la energía libre de Gibbs y cómo se relaciona con la espontaneidad y posición del equilibrio de una reacción.

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    UNIDAD 9:

    EQUILIBRIO QUIMICO Y
    EXPONTANIEDAD

    Equilibrio químico. Cociente de reacción (Q). Principio de Le


    Chatelier. Acción de la temperatura. Energía libre: el criterio de
    espontaneidad. Variaciones de energía libre. Energía libre y
    equilibrio.

    1 Clara Turriate M
    Equilibrio Químico
    Un cambio químico siempre es una reacción.

    2 Clara Turriate M
    El equilibrio químico es un
    estado en el que no se
    observan cambios visibles en el
    sistema.
    Puede ser homogéneo (una
    fase) o heterogéneo (varias
    fases).

    H2 (g)+ I2(g) 2 HI(g)


    4 Clara Turriate
    Constante de equilibrio (Kc)
    La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las
    concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en
    una reacción química depende de la temperatura, por lo que ésta
    siempre debe especificarse.

    aA+bB cC+dD

    [C ]c  [D]d
    la constante Kc tomará el valor: Kc =
    [ A]a  [B]b

     Las especies en estado sólido o líquido tienen


    concentración constante y por tanto, se integran en la
    constante de equilibrio.
    Clara Turriate
    5
    6

    Concentr. iniciales Concentr. equilibrio


    (mol/l) (mol/l)
    [SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc
    Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
    Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
    Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
    Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
    Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
     En la reacción:
    2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
     KC se obtiene aplicando la expresión:
    [SO3 ]2
    KC =
    [SO2 ]2  [O2 ]

     y como se ve es prácticamente constante.


    Constante de equilibrio (Kp)
     En las reacciones en que intervengan gases es mas
    sencillo medir presiones parciales que concentraciones:

    aA+bB cC+dD

    y se observa la constancia de Kp viene definida por:

    Si PV = nRT P = (n/V) RT = C RT

    Clara Turriate
    7
    Constante de equilibrio (Kp)
     Vemos, pues, que KP puede depender de la
    temperatura siempre que haya un cambio en el nº de
    moles de gases.

    pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d


    Kp = ———— = ——————————
    pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b

    KP = KC  (RT )n

    en donde:n = incremento en nº de moles de gases


    (nproductos – nreactivos)
    Clara Turriate
    8
    c d
    PC PD
    Sea : aAg + bBg cC g + dDg y: KP = a b
    PA PB

    Por la fórmula de las presiones parciales :


    Pi = PX i

    Luego :

    KP =
    ( PX C ) (PX D )
    c d
    = K X P − a −b + c + d = K X P n
    (PX A ) (PX B )
    a b

    Siendo: n = (c + d ) − (a + b) c d
    XC X D − n
    K X = a b = KP P
    XA XB
    X: fracción molar
    Grado de disociación ().
     Por lo general se utiliza en aquellas reacciones en las
    que existe un único reactivo que se disocia en dos o
    más.
    PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)

     Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).


     En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a
    100 · .

    % α = (moles disociadas / moles iníciales) x 100

    Clara Turriate
    10
    Ejemplo.
    Calcula el grado de disociación, a 30 °C y 5 atm de
    presión, que presenta el tetraóxido de dinitrógeno, si se
    sabe que en esas condiciones el valor de Kp es de 0,15.

    N2O4(g) ↔2 NO2(g)

    Rta. α =0,0862

    11 Clara Turriate M
    Principio de Le Chatelier
    El Principio de Le Chatelier establece
    que, si en un sistema en equilibrio se
    modifican los factores externos, el
    sistema evoluciona en el sentido de
    oponerse a dicha modificación.

    Factores que modifican el equilibrio


    ✓Cambio en la concentración de alguno
    de los reactivos o productos.
    ✓Cambio en la presión (o volumen)
    ✓Cambio en la temperatura.

    12 Clara Turriate
    FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO

    PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)


    13 Clara Turriate M
    Variaciones en el equilibrio
    a A (g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
      [reactivos] > 0
      [reactivos] < 0

    Variación en
    el equilibrio
      [productos] > 0
      [productos] < 0
      T > 0 (exotérmicas)
      T > 0 (endotérmicas)
      T < 0 (exotérmicas)
      T < 0 (endotérmicas)
      p > 0 Hacia donde hay menos nº moles de gases
      p < 0 Hacia donde hay más nº moles de gases

    Clara Turriate
    14
    Para las reacciones en las que no cambia el número
    de moles de gases (Δn = 0), el cambio de presión
    (o de volumen) no altera la posición de equilibrio.

    I2 + H2 ↔ 2HI(g)
    EFECTO DE LA TEMPERATURA

    El valor de las constantes de equilibrio cambia con la


    temperatura.

    ENDOTÉRMICA:

    Reactivos + calor productos

    EXOTÉRMICA:

    Reactivos productos + calor

    Cuando se aumenta la temperatura al sistema en equilibrio,


    el equilibrio se desplaza en el sentido que consume el
    reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso.
    Resumen

    17 Clara Turriate M
    18 Clara Turriate M
    19 Clara Turriate M
    Ejemplo1. En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo
    influirá un aumento de temperatura en el rendimiento de la
    misma?
    N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ NH3 (g) ; ΔH =-46 kJ/mol

    Sol: Cuando aumenta la temperatura el sistema


    evoluciona hacia la izquierda en el sentido en que la
    reacción se hace endotérmica, es decir, se produce
    menos NH3.
    Ejemplo 2. Si tenemos el equilibrio:

    2NO(g) + O2(g) ↔ N2O4(g); Δ H = -41 kcal,


    razona cuál será el efecto si:
    a) añadimos oxígeno;
    b) aumentamos la temperatura;
    20
    c) aumentamos
    Clara Turriate M
    la presión.
    Importancia en procesos industriales.
    Es muy importante en la industria el saber qué
    condiciones favorecen el desplazamiento de un
    equilibrio hacia la formación de un producto, pues
    se conseguirá un mayor rendimiento, en dicho
    proceso.
    N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g); ΔHr = -92,4 kJ

     En la síntesis de Haber, la formación de amoniaco está


    favorecida por altas presiones y por una baja temperatura.
     Por ello esta reacción se lleva a cabo a altísima presión y
    a una temperatura relativamente baja, aunque no puede
    ser muy baja para que la reacción no sea muy lenta.
     Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
    de reacción.
    Clara Turriate
    21
    video

     https://www.youtube.com/watch?v=Sd1hx2kl8L0

    22 Clara Turriate
    Tarea

    1. Dada la siguiente reacción: PCl5 ↔ Cl2 + PCl3 Si inicialmente


    tenemos 0,5 moles de pentacloruro de fósforo y en el equilibrio a 2
    atm y 200 ºC hay 0,1 moles de cloro, calcular: a) El grado de
    disociación.

    Resultado: α = 20 % b) Kc= 2.145 10-3 mol/l kp= 0.083 atm

    23 Clara Turriate M
    2. A cierta temperatura la constante de equilibrio para la
    reacción: CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g) toma un valor
    K= 4 Si inicialmente existe un mol de monóxido de carbono y un
    mol de vapor de agua, cuando se alcanza el equilibrio. ¿Cuántos
    moles de monóxido de carbono quedarán?
    a)1/4 b) 1/2 c) 1/3 d) 2/3 Justificar la respuesta

    Resultado: 2/3 mol

    24 Clara Turriate M
    3. Se coloca en un recipiente rígido 3,0 moles de N2 y 15,0
    moles de H2, llegándose al equilibrio a 200 atmosferas y
    400 °C según la reacción:

    N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g); ΔHr = -92,4 kJ

    El equilibrio es perturbado isotérmicamente por la


    adición de dos moles de N2. Al restablecerse el
    equilibrio se observa un aumento en la producción
    de NH3 de 38,7% a 43%.
    Determinar:
    a. Las moles en el equilibrio de la mezcla gaseosa.
    b. La masa molar de la mezcla gaseosa.
    c. La densidad de la mezcla gaseosa.

    25 Clara Turriate Rta. C = 39,27 g/l


    4. En el sistema en equilibrio CO (g) + Cl2 (g) ↔ COCl2 (g)
    las concentraciones son:
    [CO] = 2 mol/L, [Cl2] =2 mol/L, [COCl2] = 20 mol/L. Calcula la
    concentración de todos los componentes cuando: a) Se añade
    1 mol/L de cloro; b) se duplica el volumen respecto del caso
    inicial; c) se duplica la presión respecto del caso inicial.

    Rta.
    a.[CO]=1,58 mol/L, [Cl2 ]= 2,58 mol/L [COCl2 ] = 20,42 mol/L
    b.[CO] =1,39 mol/L [Cl2] =1,39 mol/L [COCl2] = 9,61 mol/L
    c.[CO]=2,87 mol/L [Cl2]=2,87 mol/L [COCl2]=41,13 mol/L

    26 Clara Turriate M
    27 Clara Turriate M
    Energía libre: el criterio de espontaneidad. Variaciones de energía
    libre. Energía libre y equilibrio.

    28 Clara Turriate M

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