Cloracion Alcalina
Cloracion Alcalina
Cloracion Alcalina
El cloruro cianógeno formado en la primera reacción es todavía más tóxico y volátil, sin
embargo si la reacción se realiza a pH fuertemente alcalino y en exceso de Cl2 la reacción
de hidrólisis es muy rápida.
El cianuro sódico se emplea en Indonesia para aturdir a los peces y poderlos pescar vivos
para restaurantes o como peces domésticos. El problema es que mata a los peces pequeños y
destruye el coral.
+ ¿¿
−3
3 [ C u ( C N )4 ] + 6 H 2 O 2 →3 C u+2 +12 OC N −¿+12 H ¿
¿ +¿ ¿
OC N−¿+2 H 2 O → CO 3+ NH 4 ¿
Éste es un proceso nuevo, simple, con mínimos requisitos de supervisión y bajos costos; el
peróxido de hidrógeno es un compuesto no tóxico y altamente oxidante que puede romper
fácilmente el compuesto de cianuro
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El ozono constituye una nueva alternativa para el tratamiento de los compuestos de cianuro.
Es un proceso muy rápido que consigue la completa descomposición de cianuros, cianatos
y tiocianatos. El ozono es un agente oxidante fuerte generado por aire seco o por oxígeno.
−¿ ¿
−¿+O3( ac) ↔3 CN O ¿
3 CN ozonación catalítica
Una vez el cianuro ha sido oxidado, el cianato es oxidado lentamente por el ozono aún
disponible según la reacción:
−¿+ N 2 + 3O 2 ¿
2 CN O −¿+3 O +H
3 2 O ↔ 2 H C O3 ¿
Es necesario mantener un riguroso control del pH durante todo el proceso, ya que los iones
hidronio pueden descomponer al ozono, siendo la oxidación menos efectiva a valores de pH
mayores de 11.
Este proceso es utilizado para transformar el cianuro libre a ferrocianuro y/o ferricianuro
que son compuestos más estables considerados de baja toxicidad y se realiza a un pH
óptimo de 7,5-10,5 y el hierro se adiciona como sulfato ferroso.
1 +¿→ Fe( C N)
−3
+1/ 2H 2 O ¿
−¿+ O2+ H 6
¿
+2 4
Fe +6 C N
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La irradiación de soluciones de H2O2 con luz ultravioleta en frecuencia del rango de 254 nm causa
la rotura de la molécula formando radicales libres OH:
H 2 O 2 +¿ ν(UV)↔ 2OH
Estos radicales tienen una vida corta, son muy reactivos y poseen un elevado potencial de oxidación
( E0 =2.8 V ¿ .Disponen además, de una elevada movilidad en medio acuoso (similar a la de los
+¿¿ −¿¿
iones H yOH , reaccionando con los cianuros de acuerdo a la ecuación:
−¿+ H 2 O ¿
CN −¿+2 OH ↔ CNO ¿
Son capaces de oxidar todos los compuestos de cianuro, incluidos los más estables de Fe.
Actualmente, los desechos del cianuro son tratados por métodos químicos muy eficientes y con
buenos resultados. Sin embargo, la búsqueda de tecnologías correctivas biológicas para degradar el
cianuro, que no generen productos tóxicos y que sean menos impactantes para el ambiente, ha
impulsado las investigaciones para sustituir los métodos convencionales como son la adsorción, la
conversión química y el tratamiento electrolítico.
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Los factores que intervienen en el proceso de biorremediación son variados y entre los más
importantes para la biorremediación del cianuro en medio acuoso son el pH, el oxígeno y por último
la concentración del cianuro.
Los microorganismos que biodegradan el cianuro tienen sistemas enzimáticos específicos que les
permiten desarrollarse en ambientes con alta concentración de cianuro. Durante la biodegradación,
la cianuro hidratasa convierte al cianuro en formamida, que finalmente es convertida a dióxido de
carbono(CO2) y amoniaco (NH3). Otras enzimas como la beta-cianoalamina y la cianuro
monoxidasa también pueden biodegradar el cianuro a otras sustancias más simples que no
contaminen. Además, algunas bacterias transforman directamente el cianuro a CO 2 y NH4 por medio
de la cianuro dioxigenasa, sin la formación de intermediarios.
Los cianuros existen en forma natural e industrialmente se les obtiene como sales. Aún a dosis bajas
son compuestos letales en tiempo mínimo de exposición. El sistema nervioso es su órgano blanco
primario. Luego de ingestión, inhalación o contacto se presentan efectos neurotóxicos graves y
mortales en humanos y animales. La exposición ocupacional produce alteraciones tiroideas, cefalea,
vértigo, vómito, náuseas, dermatitis y exposiciones altas; a corto tiempo, terminan en paro
respiratorio y muerte. Algunos compuestos de cianuro en microcantidades son indispensables para
la vida. Respecto a su poder carcinógeno, al cianuro se le considera en el grupo D de los ‘no
clasificables como carcinógenos humanos’. Para aplicar mejor las medidas preventivas en el trabajo
con cianuros, y en salud pública, es necesario conocer satisfactoriamente su acción tóxica sobre los
animales y el hombre.
El cianuro es fuertemente tóxico para los humanos. El cianuro de hidrógeno líquido o gaseoso y las
sales alcalinas del cianuro pueden ingresar al cuerpo por inhalación, ingestión o absorción a través
de los ojos y la piel. El nivel de absorción de la piel aumenta cuando ésta se encuentra cortada,
deteriorada o húmeda. Las sales de cianuro se disuelven con facilidad y se absorben al entrar en
contacto con las membranas mucosas. El cianuro produce efectos tóxicos a niveles de 0.05
miligramos de cianuro por decilitro de sangre (mg/dL) o mayores, y casos fatales han ocurrido a
niveles de 0.3 mg/dL o mayores (1 decilitro es la décima parte de 1 litro ó 100 mililitros). Algunas
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personas que respiraron 546 ppm de cianuro de hidrógeno murieron después de 10 minutos de
exposición y 110 ppm puso en peligro la vida después de 1 hora de exposición. Las personas que
ingieren pequeñas cantidades de compuestos de cianuro en un tiempo breve pueden morir a menos
que reciban tratamiento médico rápidamente.
Las personas expuestas a pequeñas cantidades de cianuro por la respiración, la absorción de la piel
o el consumo de alimentos contaminados con cianuro pueden presentar algunos o todos los
síntomas siguientes en cuestión de minutos:
Respiración rápida
Agitación
Mareo
Debilidad
Dolor de cabeza
Náusea y vómito
Ritmo cardíaco rápido
La exposición por cualquier medio a una cantidad grande de cianuro puede también causar otros
efectos en la salud como:
Convulsiones
Presión sanguínea baja
Ritmo cardíaco lento
Pérdida de la conciencia
Lesión en el pulmón
Falla respiratoria que lleva a la muerte
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Vías de exposición
Las personas pueden exponerse al cianuro al respirar el aire, beber del agua, comer los
alimentos o tocar la tierra que contiene cianuro.
El cianuro entra al agua, la tierra o el aire como resultado tanto de procesos naturales como
industriales. En el aire, el cianuro está presente principalmente como cianuro de hidrógeno
gaseoso.
Fumar cigarrillo es probablemente una de las mayores fuentes de exposición al cianuro
entre personas que no trabajan en industrias que utilizan materiales relacionados con el
mismo.
1.6.1. Toxicocinética
Absorción
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penetran la epidermis y sus sales tienen efecto corrosivo en la piel, factor que incrementa su
absorción dérmica.
Distribución
Luego de absorbidos, los cianuros son distribuidos a todo el organismo por la sangre y, aunque
en ella su concentración es baja, logran penetrar al eritrocito y en gestantes atraviesan la barrera
placentaria, lo que determina su alto contenido en el cordón umbilical de neonatos de
fumadoras comparados con neonatos de no fumadoras. Después de una exposición no letal, su
vida media total se estima entre 4 y 8 horas, pero su vida media en plasma solo sería entre 20
minutos y 1 hora.
En humanos que ingieren dosis letales de cianuro se informa niveles en cerebro entre 0,06 y
1,37 mg/100g, y de 0,22 a 0,91 mg/100g en mucosa gástrica. Se encuentra que los niveles en
tejidos humanos después de inhalación de HCN son: 0,75, 0,42, 0,41, 0,33, 0,30 y 0,32
mg/100g de pulmón, corazón, sangre, riñón, páncreas, cerebro, respectivamente. En ratas a las
que se les administra comida fumigada con ácido cianhídrico se halla nivel alto de cianuro en
hematíes y de tiocianato en sangre, hígado, y riñón.
Metabolismo
La vía natural de metabolismo del cianuro es su conversión a tiocianato, catalizada por las
enzimas rodanasa, tiosulfatosulfuro-transferasa y/o la 3-mercaptopiruvatosulfuro-transferasa, a
las que se les encuentra ampliamente distribuidas en el organismo. La conversión de cianuro a
tiocianato por la rodanasa se refuerza cuando la intoxicación es tratada con administración EV
de tiosulfato de sodio, un dador de azufre. La toxicidad del tiocianato es significativamente
menor que la del cianuro, aun cuando su elevación crónica pueda inhibir la captación de yodo
por la tiroides y reducir la formación de tiroxina. Otras vías metabólicas del cianuro incluyen 1)
la incorporación de un carbono del pool metabólico y su posterior conversión a 2-
aminotioazolina-4-ácidocarboxílico; 2) su combinación con hidroxicobalamina para formar
cianocobalamina (B12); y, por último, 3) su combinación con cistina y formación de 4-ácido
carboxílico-2-aminotiazolina.
Excreción
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En humanos y animales, la ruta de mayor eliminación de cianuro como tiocianato es la vía
urinaria, pero en pequeñas cantidades también se elimina por las vías respiratoria y digestiva.
Una porción de cianuro libre se excreta inalterado con la respiración, saliva, sudor, y orina. Se
observa aumento de excreción urinaria de tiocianato en trabajadores que manipulan
endurecedores de plástico que contienen el tóxico y se exponen a concentraciones mayores a 5
ppm por varios años.
Toxicodinámica
A. Exposición oral
Toxicidad aguda
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En ciertas regiones de África, donde la yuca es comida principal en la dieta, se reporta
problemas neurológicos, bocio, cretinismo y en general hipotiroidismo congénito hasta en 15%
de recién nacidos, incidencia 500 veces mayor a la de países sin esa dieta.
Toxicidad crónica.
En África, la incidencia alta de neuropatía atáxica, bocio, ambliopía y varios otros desórdenes
neurológicos se asocia con ingesta habitual de yuca. De otro lado, las dietas bajas en vitamina
B12, riboflavina o proteínas exacerban el efecto neurotóxico del cianuro.
B. Exposición respiratoria
Toxicidad aguda
La literatura cita numerosos casos de intoxicación cianúrica aguda por vía respiratoria en
humanos y también que de las diferentes vías de exposición esta es la más efectiva para todos
los compuestos de cianuro. De ellos, el ácido cianhídrico es el que actúa casi de inmediato
produciendo paro respiratorio y muerte en solo minutos. Así, la inhalación de 270 ppm de HCN
es mortal inmediatamente. Exposiciones entre 110 y 135 ppm son fatales antes de 1 hora y su
DL50 estimada es 546 ppm luego de 10 minutos.
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C. Exposición por otras vías de ingreso
Toxicidad aguda
Toxicidad subcrónica
Toxicidad crónica
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1.6.3 Efectos y toxicidad sobre el sistema reproductor y el desarrollo fetal.
Toxicidad aguda
Toxicidad crónica
Fumar durante el embarazo se asocia con mayor riesgo de peso bajo del producto al nacer y
muerte perinatal. El producto de embarazadas fumadoras muestra aumento de la susceptibilidad
del producto a los efectos del cianuro. Se asoció disfunción mitocondrial y neuropatía genética
del nervio óptico inducidas por el cianuro.
Tiroides:
En humanos que consumen yuca en la dieta diaria se describe anormalidades en la glándula
tiroides y, en sus recién nacidos, hipotiroidismo congénito.
Efectos Oculares:
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En un ámbito ocupacional, se informó de la pérdida de apetito en el 58% y el pesopérdida
(aproximadamente 8%) en 50% de los trabajadores expuestos a 15 ppm de cianuro de
hidrógeno (para un no especificado duración en un centro de recuperación de plata).
Efectos teratógenos
En humanos, los efectos crónicos incluyen vértigo, perturbaciones del equilibrio y de las
sensaciones olfativa y gustativa; nistagmus, nerviosismo, cefalea, debilidad y anorexia. En
fumadores, se asocia la exposición al cianuro con neuritis del nervio óptico
Tracto gastrointestinal:
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En trabajadores expuestos a vapores de cianuro se describe náuseas, vómitos y gastritis, efectos
que igual podrían ser atribuidos a acción primaria directa sobre el Sistema Nervioso Central.
Tiroides:
En humanos la exposición por vía respiratoria a compuestos de cianuro condiciona aumento del
tamaño de la tiroides.
Efectos renales:
Se localizó un estudio sobre los efectos renales en los seres humanos después de la exposición
por inhalación a cianuro. Se reporto anuria seguido de poliuria en un hombre que era
ocupacionalmente expuesto a 200 ppm de cianuro de hidrógeno) durante un período de tiempo
no especificado.
Efectos teratógenos
En humanos, fumar durante el embarazo se asocia con neonatos de peso bajo y mayor riesgo de
muerte perinatal. Sin embargo, para valorar este efecto se debería considerar a otros tóxicos que
además del cianuro están presentes en el humo del tabaco y que pueden ser los responsables de
esos efectos.
Piel:
Los trabajadores expuestos a cianuro por cualquier vía pueden presentar prurito, pápulas,
dermatitis e irritación crónica y severa de las fosas nasales.
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No existe información disponible suficiente sobre efectos carcinogénicos del cianuro en
seres humanos o en animales, por exposición oral, respiratoria, de contacto o por otras vías.
Tampoco existen reportes en la literatura médica o toxicológica respecto a este efecto.
Se ubica al cianuro como ‘tóxico clasificación D’, es decir que, el cianuro es “no
clasificable como carcinógeno humano”.
Para la valoración del efecto carcinogénico del cianuro tampoco existe información suficiente
sobre factores directos ni cofactores relacionados a este poder.
Se pueden medir los niveles de cianuro y tiocianato en la sangre y en la orina, y siempre se detectan
cantidades pequeñas de estos compuestos como resultado de procesos naturales. Después de una
intoxicación con cianuro, los niveles de cianuro y tiocianato en la sangre aumentan. Efectos
perjudiciales ocurren cuando los niveles de cianuro en la sangre son mayores de 0.05 partes por
billón (ppb), aunque algunos efectos pueden ocurrir a niveles más bajos. También se pueden medir
los niveles de cianuro en los tejidos si se sospecha intoxicación con cianuro. Sin embargo, tanto el
cianuro como el tiocianato son eliminados del cuerpo rápidamente en la orina o el aliento. Por lo
tanto, los niveles en la sangre sólo indican exposición reciente.
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Un olor amargo, similar a almendra, en el aliento puede alertar a un doctor que una persona se
expuso a cianuro, pero éste no es siempre el caso. En general, si se sospecha exposición a cianuro,
el tratamiento debe iniciarse inmediatamente sin esperar los resultados de las mediciones de cianuro
en la sangre.
II.MARCO LEGAL
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D.S. Nº 021-2008-MTC: Transporte Terrestre de Materiales y Residuos Peligrosos.
D.S. Nº 045-2013-EM: Reglamento sobre la comercialización y uso de cianuro.
D.L. 1103-2013 Poder Ejecutivo: Decreto Legislativo que establece medidas de control y
fiscalización en la distribución, transporte e comercialización de insumos químicos que
puedan ser utilizados en la minería informal.
El "Código Internacional para el Manejo del Cianuro para la Fabricación, el Transporte y el Uso del
Cianuro en la Producción de Oro" (Código) es un programa voluntario de la industria para
compañías mineras de oro diseñado por una Comisión Directiva de múltiples partes interesadas bajo
el amparo del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (UNEP) y el Consejo
Internacional de Metales y el Medio Ambiente (ICME). El Código es administrado por el Instituto
Internacional para el Manejo del Cianuro (ICMI), organización sin fines de lucro con sede en
Washington, D.C., Estados Unidos.
Alcance
El Código es una iniciativa voluntaria para la industria de la minería del oro, así como para los
productores y transportistas del cianuro utilizado en la minería del oro. Su finalidad es
complementar los requerimientos reguladores existentes en la operación. El cumplimiento de las
normas, regulaciones y leyes correspondientes a la jurisdicción política es necesario, por tanto, el
presente Código no pretende infringir dichas leyes.
El Código se centra exclusivamente en el manejo seguro del cianuro que es producido, transportado
y utilizado en la recuperación del oro, así como en los residuos del tratamiento y las soluciones de
lixiviación. El Código fue en un principio creado para operaciones de minería del oro, y para tratar
el tema de la producción, transporte, almacenamiento y uso del cianuro, así como el
desmantelamiento de instalaciones de cianuro. El Código incluye también requerimientos
relacionados con el aseguramiento financiero, la prevención de accidentes, la respuesta ante
emergencias, la capacitación, la información pública, la participación de interesados y los
procedimientos de verificación. Los productores y transportistas de cianuro están sujetos a aquellas
secciones del Código correspondientes, identificadas en sus respectivos Protocolos de Verificación.
El código no se ocupa de todas las actividades de seguridad o medio ambiente que puedan estar
presentes en las operaciones de minería del oro, tales como el diseño y construcción de diques de
cola o el cierre a largo plazo y la rehabilitación de las operaciones mineras.
El término «cianuro» se utiliza a lo largo de todo el Código para referirse genéricamente al ión de
cianuro, al cianuro de hidrógeno, así como a las sales y compuestos de cianuro con una serie de
metales en sólidos y soluciones. Se debe tener en cuenta que los riesgos que entrañan las diversas
formas de cianuro dependen de la especie específica, así como de su concentración.
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El artículo 1 de la Ley precisa que las autoridades sectoriales son las autoridades competentes en
materia normativa, de control y sanción, para asegurar el uso, manipulación, manejo adecuado,
producción, transporte y almacenaje del cianuro, cualquiera sea su origen, estado o destino, a fin de
prevenir riesgos y daños sobre la salud de las personas y el ambiente.
La norma se aplica dentro del territorio nacional a toda persona natural o jurídica, pública o privada
que, como titular de la actividad minera, desarrolle cualquiera de las actividades de
comercialización o uso del cianuro.
A través del artículo 319 del Reglamento de seguridad y Salud Ocupacional en Minería , aprobado
por Decreto Supremo N° 055-2010-EM, se establece que la comercialización, almacenamiento y
uso del cianuro estarán sujetos a la Ley N° 29023, Ley que regula la Comercialización y Uso del
Cianuro, sus reglamentos, sus modificaciones y demás normas vigentes aplicables. No obstante, y
sin perjuicio de la obligación de las autoridades sectoriales de regular el uso del cianuro, se debe
tener en cuenta que mediante Decreto Legislativo N° 1103, se establecieron medidas de control y
fiscalización en la distribución, transporte y comercialización de insumos químicos que puedan ser
utilizados en la minería ilegal; señalándose que el cianuro de potasio y el cianuro de sodio se
incorporan al Registro Único a que se refiere el artículo 6 de la Ley N° 28305 y que los usuarios de
dichos productos deberán registrarse, proporcionando la información necesaria para tal fin, así
como tener actualizada su información. Esta Ley está en conformidad con el numeral 8) del artículo
118 de la constitución Política del Perú y el numeral 3) del artículo 11 de la Ley N° 29158 – Ley
Orgánica del Poder Ejecutivo.
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D.S. N° 002-2013-MINAM: Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Suelo
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D.S. N° 002-2008-MINAM: Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Agua
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III. BIBLIOGRAFIA
http://www.elergonomista.com/residuos3se01.htm
Dialnet-TratamientoDeDesechosDelCianuroPorBiorremediacion-4835624.pdf
http://emergency.cdc.gov/agent/cyanide/basics/espanol/facts.asp
http://www.scielo.org.pe/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1025-55832010000100011
http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts8.html
http://intranet2.minem.gob.pe/web/archivos/dgaam/publicaciones/normastecnicas/GUIA
%20DGAAM%2013.pdf
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