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    Tarea N02

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    1) Se analiza la reacción reversible entre cis-dimetilciclopropano y trans-ciclopropano. Se determinan las constantes de velocidad K1 y K2 y la constante de equilibrio Keq a partir de datos experimentales. 2) Se estudia la descomposición consecutiva del 2,7-diciano-naftaleno en dos etapas. Se calculan tmax, [B]max y [C]inf y se grafican las concentraciones de A, B y C en función del tiempo. 3) Se propone un mecanismo para la desc

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    1) Se analiza la reacción reversible entre cis-dimetilciclopropano y trans-ciclopropano. Se determinan las constantes de velocidad K1 y K2 y la constante de equilibrio Keq a partir de datos experimentales. 2) Se estudia la descomposición consecutiva del 2,7-diciano-naftaleno en dos etapas. Se calculan tmax, [B]max y [C]inf y se grafican las concentraciones de A, B y C en función del tiempo. 3) Se propone un mecanismo para la desc

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    1) Se analiza la reacción reversible entre cis-dimetilciclopropano y trans-ciclopropano. Se determinan las constantes de velocidad K1 y K2 y la constante de equilibrio Keq a partir de datos experimentales. 2) Se estudia la descomposición consecutiva del 2,7-diciano-naftaleno en dos etapas. Se calculan tmax, [B]max y [C]inf y se grafican las concentraciones de A, B y C en función del tiempo. 3) Se propone un mecanismo para la desc

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    1) Se analiza la reacción reversible entre cis-dimetilciclopropano y trans-ciclopropano. Se determinan las constantes de velocidad K1 y K2 y la constante de equilibrio Keq a partir de datos experimentales. 2) Se estudia la descomposición consecutiva del 2,7-diciano-naftaleno en dos etapas. Se calculan tmax, [B]max y [C]inf y se grafican las concentraciones de A, B y C en función del tiempo. 3) Se propone un mecanismo para la desc

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    TAREA N02

    1. Se da la reacción reversible del cis-dimetil-ciclopropano para formar trans-


    ciclopropano de acuerdo a la reacción
    K1
    Cis trans
    K2
    A partir de los siguientes datos experimentales determinar el valor de la
    constante deequilibrio y de las constantes de velocidad K1 y K2.

    t s  0 45 225 495 675 

    cis M 100 89.2 62.3 43.5 37.5 30

    [𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠]𝑀 = [𝑐𝑖𝑠]0 − [𝑐𝑖𝑠]


    t(s) [cis]M [trasn]M 1/T 𝐾1 + 𝐾2
    0 100 0
    45 89.2 10.8 0.022 0.00372
    225 62.3 37.7 0.004 0.00344
    495 43.5 56.5 0.002 0.00332
    675 37.5 62.5 0.001 0.00331
     30 70
    70 𝐾1 7
    𝐾𝑒𝑞 = = → 𝐾1 = 𝐾2
    30 𝐾2 3
    7
    𝐾2 ∗ 100 − 𝐾2 0
    𝐿=3 7 = 70
    𝐾2 + 𝐾2
    3

    0.0372 + 0.00344 + 0.00332 + 0.0031


    (𝐾1 + 𝐾2 )𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0.00345
    4
    7
    𝐾2 + 𝐾2 = 0.00345 → 𝐾2 = 0.00103 ; 𝐾1 = 0.00241; 𝐾𝑒𝑞 = 2.3333Gráfica de la variación de
    3
    concentración del reactante cis y el producto trans en función del tiempo
    2. El 2,7 diciano-naftaleno se descompone en 2 carboxy, 7ciano-naftaleno y este a sus vez
    en 2,7 di-carboxy-naftaleno, generándose una reacción consecutiva del tipo
    A 
    K1
    B K2
    C . Si las constantes de velocidad son K1  0.937h 1 y K 2  0.18h 1 .
    Calcular: a) t max , Bmax y C inf ; b) La concentraciones de A, ByC  a diferentes tiempos
    (1, 2, 3 y 4 horas) o construya la gráfica de las concentraciones de estas sustancias en
    función del tiempo.
    1 𝑘2 1 0.937ℎ−1
    𝑡𝑚𝑎𝑥 = 𝑙𝑛 = 𝑙𝑛 = 2.18ℎ
    𝑘2 − 𝑘1 𝑘1 0.18ℎ−1 − 0.937ℎ−1 0.18ℎ−1

    [𝐴]0 𝑘1 −𝑘 𝑡
    [𝐵]𝑚𝑎𝑥 = (𝑒 1 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) … (1)
    𝑘2 − 𝑘1
    𝑑[𝐵]𝑚𝑎𝑥 𝑘2
    = (−𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0 → 𝑒 −𝑘1 𝑡 = 𝑒 −𝑘2 𝑡 … (2)
    𝑑𝑡 𝑘1
    Reemplazando 2 en 1
    𝑘1 𝑘2
    [𝐵]𝑚𝑎𝑥 = ( 𝑒 −𝑘2 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = [𝐴]0 𝑒 −𝑘2 𝑡 … ∗
    𝑘2 − 𝑘1 𝑘1
    [ 𝐴] 0
    [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 = [𝐴]0 − (𝑘 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) … (3)
    𝑘2 − 𝑘1 2
    𝑑 2 [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 [ 𝐴] 0
    = [ 𝐴 ] 0 − (𝑘 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘1 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = −𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 = 0
    𝑑𝑡 2 𝑘2 − 𝑘1 2
    𝑘2 −𝑘 𝑡
    𝑒 −𝑘1 𝑡 = 𝑒 2 … (4 )
    𝑘1
    Reemplazando 4 en 3 se tiene
    𝑘1 + 𝑘2 −𝑘 𝑡
    [𝐴]0 − [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 −= [𝐴]0 ( ) 𝑒 2 … ∗∗
    𝑘1
    (*) y (**)
    [𝐵]𝑚𝑎𝑥 𝑘1
    = … ∗∗∗
    [𝐴]0 − [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 𝑘1 + 𝑘2

    Entonces reemplazando en * se tiene [𝐵]𝑚𝑎𝑥 = 0.68[𝐴]0


    0.68[𝐴]0 0.937
    Reemplazando en *** [𝐴] = 0.937+0.18 = 0.84 → [𝐶 ]𝑖𝑛𝑓 = 0.19[𝐴]0
    0 −[𝐶]𝑖𝑛𝑓
    Graficando [A], [B] y [C]
    t A B C
    0 1.00 0.00 0.00
    1 0.44 0.55 0.01
    2 0.16 0.67 0.17
    2.18 0.13 0.68 0.20
    3 0.05 0.65 0.31
    4 0.00 0.57 0.42

    1.20

    1.00

    0.80 A
    Concentracion

    B
    0.60
    C
    0.40 A

    0.20 B
    C
    0.00
    0 1 2 3 4 5
    -0.20
    tiempo (h)
    4. El mecanismo propuesto para la descomposición del N2O5 es:

    K1 K4
    N2O5 NO2 + NO3 º NO + NO3 2 NO2
    K2

    K3
    NO2 + NO3 NO + O2 + NO2

    Determinar la expresión para la velocidad de desgaste del N2O5. Las sustancias intermedias
    son NO3 y NO, las cuales son inestables
    Por Bodenstein la velocidad de desgaste seria
    −𝑑 [𝑁2 O5 ]
    = −𝑘1 [𝑁2 O5 ] + 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] … (1)
    𝑑𝑡
    Para las sustancias intermedias
    𝑑 [𝑁O3 ]
    = 𝑘1 [𝑁2 O5 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0 … (2)
    𝑑𝑡
    𝑑 [𝑁O]
    = 𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0 … (3)
    𝑑𝑡
    𝑘3 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] = 𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] … (4)
    Reemplazando (4) en (2) se tiene
    𝑘1 [𝑁2 O5 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] = 0
    𝑘1 [𝑁2 O5 ] = 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] … (5)
    Reemplazando (5) en (1)
    −𝑑[𝑁2 O5 ]
    = 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ] − 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ] − 𝑘2 [𝑁O2 ][𝑁O3 ]
    𝑑𝑡
    𝑑 [𝑁2 O5 ]
    ∴ = 2𝑘4 [𝑁O][𝑁O3 ]
    𝑑𝑡

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