Corrosion Interna.1
Corrosion Interna.1
Corrosion Interna.1
Corrosion Interna
Capitulo 1
Teoria, Tipos y Mecanismos de
Corrosion
Teoria, Tipos y Mecanismos de Corrosion 1:1
• Identificar las cuatro condiciones que deben cumplirse para que ocurra la
corrosion.
• Describir las caracteristicas de las reacciones anodica y catodica.
• Identificar las caracteristicas de cada uno de los seis diferentes tipos de
corrosion.
• Describir Como contribuyen a la corrosion las variables ambientales
principales.
Introduccion
La corrosion es uno de los problemas mas importantes a que se enfrentan los
propietarios y operadores de instalaciones metalicas subterraneas, Como los
sistemas de tuberia de gas natural. Por lo tanto, el personal de corrosion debe
tener un conocimiento basico de los mecanismos de corrosion y las diversas
condiciones bajo las que puede presentarse la corrosion en instalaciones de gas. Si
la corrosion no se controla, puede producir costos innecesarios asociados con el
mantenimiento, reparacion o reemplazo de la instalacion. Tambien puede resultar
en grandes costos por danos a la propiedad publica, al ambiente y/o riesgo Para la
seguridad publica.
Corm de lq('orronon j Bstrotegios Pre tiros en lo. Esrados Iwdos . Sepoenihre _7001, In(ornicF776 :4-RD-01-156.
Para que ocurra la corrosion metalica, deben estar presentes las cuatro
condiciones siguientes:
• Una conexion electrica metalica entre el anodo y el catodo (ej. la pared del
tubo)
Este capitulo proporciona una description general breve de las areas principales
relacionadas con la corrosion, incluyendo los fundamentos de la corrosion,
mecanismos de corrosion y los factores ambientales que influyen en la corrosion.
Fundamentos de la Corrosion
Las reacciones de la corrosion en tuberias de gas involucran la transferencia de
carga entre el metal y el electrolito, que se denomina electroquimica. La
oxidation (corrosion) ocurre en el "anodo por la perdida de atomos de metal desde
la estructura al electrolito como Tones. Un ejemplo de una reaction de oxidation,
corrosion del hierro, se muestra en la ecuacion siguiente.
Fe ^ Fe ++ + 2e
En este caso , el hierro metalico (Fe) se oxida (pierde electrones) al estado Fe2+,
como un ion en la solution , produciendo asi dos ( 2) electrones (e-). En el cAtodo,
se consumen los electrones producidos de la reaction anodica en reacciones de
reduction . Muchas reacciones catodicas ( reduccion) son posibles en los sistemas
de manejo, transmision y almacenamiento de gas, incluyendo la evolution de
hidrogeno y la reduccion de oxigeno mostradas debajo.
Refined
Iron
La diferencia potencial entre el anodo y el catodo puede surgir per varios medics
diferentes. El caso mas intuitivo ocurre cuando se conectan electricamente dos
materiales diferentes (galvanico), Como en el caso de un anodo de sacrificio de
aleacion de aluminio que protege un tanque de almacenamiento de acero Como el
catodo. Otro ejemplo es una celda de concentration en donde existen diferencias
en el ambiente en lugares diferentes de la misma estructura. Un ejemplo de esto es
la corrosion de fisuras en la forma de una celda de aeration diferencial. En una
celda de aeration diferencial, el oxigeno esta presente y ocurre la oxidation del
hierro dentro de la fisura o region ocluidaoculta.
Corrosion Uniforme
Corrosion Localizada
Fe Fe" + 2e
2H20 + 02 + 4e ^ 4 (OH)'
e Steel
Figura 1.6 Fotografia de varias picaduras que se han interconectado y que atin estdn cubiertas
parcialmente por producto de In corrosion
Corrosion Galvanica
Note que las areas relativas del anodo y catodo en un sistema de corrosion
galvanico tambien son importantes. Este principio del area estipula que la relation
total de corrosion es igual al area catodica total expuesta al electrolito (es decir, la
corrosion solo ocurrira tan rapidamente como la reaction catodica puede ocurrir).
Una relation del area que es sumamente corrosiva tiene un area de catodo grande
y un area de anodo pequena en la que las relaciones de corrosion del anodo son
100 a 1,000 veces mayores que cuando las areas son iguales. La proporcion total
de oxidation debe ser equivalente a la proporcion total de la reduction.
Figura 1. 9 Colonia tie bacterias asociada con el produdo tie In corrosion, detedada por examen
microseopico fuoreseente de una "replica " de superficie
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Teori'a, Tipos y Meeanisnos de Corrosion 1:14
Vapor de Agua
El vapor de agua coexiste con agua liquida cuando la presion partial del agua en
la fase de gas iguala la presion de vapor de la fase liquida (punto de rocio). Sobre
el punto de rocio (es decir, a temperaturas mas altas o presiones mas bajas), el
vapor de agua se presenta sin una fase liquida condensada (es decir, esta
supercalentado). Sin embargo, el punto al que el agua moja una superficie (es
decir, el punto de rocio local) no se representa en su totalidad por las mediciones
del punto de rocio normalmente usadas (ej., ASTM D-1 142-95 [2000]) ya que la
humedad a la que el agua se condensa en una superficie depende en pane de la
naturaleza de dicha superficie.
El vapor de agua por lo general se elimina del gas natural, usando trietilenglicol
(TEG) y, de vez en cuando, dietilenglicol (DEG). El glicol absorbe el agua
eficazmente (es decir, es higroscopico) y puede regenerarse por calor ya que el
glicol tiene una buena estabilidad al calor y presion de vapor baja. Por lo tanto, el
agua es eliminada absorbiendola ciclicamente de la corriente de gas a temperatura
baja y eliminando el agua del glicol por calentamiento.
Temperatura
Al igual que casi todas las demas reacciones quimicas, las proporciones de
corrosion aumentan por to general conforme se incrementa la temperatura. Un
metodo practico burdo sugiere que la proportion de la reaction se duplica por
cada incremento de 10 grados Celsius en temperature. Sin embargo, existen
excepciones a la regla. Tambien considere que la solubilidad de los gases
disueltos disminuye con la temperature. Conforme la solucion se calienta, los
gases corrosivos disueltos salen de la solucion y disminuyen la corrosividad del
aqua (electrolito). Incrementar la temperatura tambien puede elevar un gas sobre
su punto de rocio del agua, disminuyendo asi la corrosion.
inhibit la corrosion creando una barrera entre el aqua y la superficie del metal. En
ocasiones estas incrustaciones pueden generar suficiente volumen para impedir el
flujo. El agua que no contiene los cationes mencionados se conoce como "suave",
sin capacidad buffer y es mas corrosiva. El aqua suave en tuberias de gas a
menudo es resultado de la condensacion de aqua del gas humedo.
Algunos de los factores que determinan la solubilidad del CO2 son la presion, la
temperatura y la composition del agua. En sistemas de agua suave, la proportion
de corrosion por CO2 se incrementa cuando la presion partial del CO2 aumenta.
La presion partial del CO2 (o H2S o cualquier otro componente de gas) se
determina, analizando el contenido de una muestra de gas y haciendo el calculo
como se muestra abajo. Una vez que se mide el % de mol del gas de CO2 gas, en
relation a la muestra completa del gas, ese mol se multiplica por la presion total
para calcular la presion parcial del CO2.
Por lo general. cuando hay H2S en un pozo o tuberia de gas natural y se disuelve
en salmuera, no hay nada de oxigeno u otro agente oxidante con el. Tambien
puede producirse a partir del metabolismo de las bacterias reductoras del sulfato.
En estas condiciones, el H2S disuelto atacara el hierro y las aleaciones no
resistentes al acido. La reaction general de corrosion del H2S con el hierro es
como sigue:
H2S + Fe 4 FeS + H,
El sulfuro ferrico (FeS) producido por esta reaction generalmente se adhiere a las
superficies del acero como polvo o incrustation negra. Esta incrustation tiende a
causar la aceleracion local de la corrosion porque el FeS es catodico para el acero
y puede producir picaduras profundas en donde hay roturas en la capa continua de
incrustation. Los solidos de FeS, cuando no se humectan con hidrocarburos o
agua, pueden ser piroforicos (combustion espontanea) cuando se exponen al aire
porque el FeS se oxida a oxido de hierro.
espontaneas que ocurren en los aceros y otras aleaciones de alta dureza cuando se
exponen a H2S humedo y otros ambientes sulfiricos).
Oxigeno (02)
Hidrocarburos Liquidos
MUESTREO Y MONITOREO
Al terminar este capitulo, el estudiante debe poder:
Introduction
Gas
Las normas de calidad del gas se establecen en parte Para prevenir la corrosion
interna. Sin embargo, la corrosividad del gas en la tuberia no puede determinarse
exclusivamente a partir de las normas. La experiencia industrial ha mostrado que
el aqua y las impurezas corrosivas pueden ingresar accidentalmente en la tuberia o
acumularse lentamente en puntos bajos (es decir, frente a pianos inclinados) a
pesar del monitoreo de la calidad del gas que obedece las normas de calidad.
Ademas, el incumplimiento de las normas no necesariamente significa que el gas
sea corrosive. La identification de gas corrosivo en una tuberia se logra mediante
el analisis de las condiciones de operation, el contenido de impurezas del gas, los
datos de control, los esquemas de remediacion y/o otras consideraciones.
En presencia de agua, la presion parcial del CO2 y del H2S a la que ocurre la
corrosion depende de muchos factores. Seria demasiado simplista aplicar on
criterio de presion partial maxima del C02/H2S sin considerar otros factores que
pueden incluir, entre otros, los siguientes: quimica del agua, caracteristicas de
flujo, quimica completa del gas, temperatura y criterio de vida del diseno.
Ademas, la norma MR0175 de NACE indica que no se preve agrietamiento por
esfuerzo de sulfuro a presiones parciales del H2S de menos de 0 05 psia.
• CO2
• HzS
• Agua
• 02.
Los datos adicionales incluyen temperatura y presion; considere los factores que
afectan estas propiedades cuando determine clue tan apropiadamente un punto de
muestreo representa otros puntos.
El H2S se mide usando on tubo de tintura o medidor electronico (la Seccion 2 del
Manual de Laboratorto de brnesligacion de Campo contiene fotografias y
procedimientos). El tubo de tintura se Ilena con una substancia porosa que se
cubre con un quimico que reacciona al H2S para formar un color cafe. Una
cantidad medida de gas se pasa a traves del tubo y la lectura a la que el color cafe
se detiene en el tubo es la concentration de H2S en partes por millon (ppm).
Tambien existe instrumentation electronica que proporciona una lectura directa
del contenido de HZS presente en el gas.
Para asegurar la exactitud del analisis del gas, son importantes los procedimientos
apropiados de muestreo del gas para evitar que interfieran los factores externos.
Tales factores podrian dar datos sin fundamento. Se proporcionan detalles de
estos procedimientos en la Seccion 2 del Manual de Laboratorio de Investigation
de Campo en este curse.
Los datos del muestreo del gas tipicamente se registran en un formato o banco de
datos para recuperation y comparacion con valores futures,
Liquidos
Metodos de Muestreo
Las muestras pueden tomarse de los sistemas de fluido (ej., tuberia) o estaticos
(ej., tanque de almacenamiento).
Pueden agregarse recipientes de muestreo a cada valvula como sea necesario para
obtener muestras de per lo menos 4 onzas. Los recipientes y accesorios de
• Permita que las fases se separen por la gravedad dentro del marco de tiempo
prescrito indicado por los procedimientosindividuales de la prueba.
• Agregue gotas de cloral a la muestra , agite la muestra 20 veces, libere la
presion y permita que repose durante 30 minutos.
• Centrifugue la muestra para separar la cantidad requerida de agua dentro del
marco de tiempo prescrito indicado por los procedimientos individuales de la
prueba.
Analisis de la Muestra
Si es posible. las muestras de agua deben tener volumen suficiente para realizar
tanto los analisis en sitio como en laboratorio; idealmente, Ilene dos botellas de 8
onzas (250 ml) con la muestra (una botella para la prueba en sitio y la otra para el
analisis de laboratorio). Una parte de la muestra tambien debe acidificarse
inyectando 20 a 40 ml de la muestra acuosa con unajeringa en un frasco de 40 ml
que contenga acido nitrico (HNO3).
Pruebas de Campo
Las mediciones en sitio o pruebas de campo para las muestras liquidas acuosas
incluyen: lemperatura del liquido; pH; alcalinidad total [alcalinidad del
Manual del Curso sabre Corrosion Interna en Tuberias
©NACE International, 2003
Octubre 2003
Identification de los Mecanismos tie Corrosion 2:8
bicarbonato (HCO3 -), carbonato (CO3 -)] e hidroxido (OH -)]; H2S disuelto; C'O-,
disuelto; y bacterial, si se requiere o se recomienda. Los procedimientos se
resumen aqui, y en la Seccion 2 del Manual de Laborarorio de hrnestigacion en
Campo incluido en el curso contiene los procedimientos detallados por realizar las
mediciones fisicas y quimicas, y las pruebas microbiologicas en sitio. El analisis
de campo de las muestras tiende a tener menos precision que el analisis de
laboratorio, pero este inconveniente se compensa usando una muestra fresca que
puede cambiar su naturaleza cuando Ilega a un laboratorio.
Existen otras pruebas que requieren menor volumen de muestra. Note que las
muestras de agua de color negro o muy coloreadas podrian ser dificiles de
interpretar usando este metodo.
Los equipos de prueba del CO2 disuelto miden con precision la cantidad de
dioxido de carbono en la solucion de prueba en el momento de realizarla.
Analisis de Laboratorio
Un escaneo de glicol se usa para detectar la cantidad total (%) de compuestos tipo
alcohol contenidos dentro de una muestra liquida. Estos compuestos incluyen
metanol, isopropanol, dietilenglicol, etilenglicol, propilenglicol y trietilenglicol.
El metanol puede incorporarse en un sistema humedo como portador para
quimicos de tratamiento. Los glicoles puede incorporarse en un sistema seco
como portadores no volatiles de quimicos de tratamiento. Sin embargo, la
presencia de glicol tambien puede indicar alteraciones o arrastre a partir de la
deshidratacion de gas, que puede introducir agua, cloruros y otros contaminantes
corrosivos en el sistema. Considere que, bajo ciertas condiciones, los glicoles
pueden descomponerse en acidos organicos.
acidos y actuar como buffers del pH. Los Tones de bicarbonato y carbonato, junto
con los cationes apropiados (ej., calcio, hierro) forman por lo general
incrustaciones. En general, conforme la alcalinidad aumenta, la corrosividad
tiende a disminuir.
Las pruebas varias incluyen niveles de inhibidor, pH, gravedad especifica, solidos
totales disueltos y conductividad.
Si se desean mediciones residuales para otros quimicos (ej., biocidas, etc.) Ilame
al laboratorio quimico del contratista o al laboratorio de su propia compania para
pruebas adicionales.
Los solidos totales disueltos (STD) son la suma de todos los Tones disueltos (tanto
cationes como aniones) detectados en el analisis de un liquido acuoso. Este valor
tambian puede usarse como revision para verificar la integridad de un analisis ya
que la suma de cada uno de los componentes individuales de la muestra debe
aproximarse al valor de los solidos totales disueltos.
Lodo y SOlidos
Cuando una tuberia se limpia con taco, los materiales solidos (es decir, depositos)
o el lodo pueden quitarse de la pared de la tuberia. Se espera que algunos
depositos adherentes permanezcan en la pared de la tuberia despues de la limpieza
agresiva.
Pueden usarse los datos obtenidos de los analisis de la limpieza con taco para
obtener information sobre la corrosividad del ambiente intemo de la tuberia. Si
hay liquido en la muestra del taco, es importante determinar si es agua (que puede
fomentar la corrosion) o hidrocarburo. Otros dates valiosos incluyen la
composicion de los solidos. Los productos de la corrosion como carbonato de
hierro (FeCO1) y el sulfuro ferrico (FeS) son evidencia de que puede haber
ocurrido corrosion interna.
Si una muestra de la limpieza con taco o de residuo solido contiene una fraction
grande de sulfuro ferrico (tambien conocido como "polvo negro"), puede arder
y/o encenderse (es decir, es piroforico) cuando se expone al afire. En este caso,
siga los procedimientos descritos en el Capitulo 2, Apendice A para el envio de
muestra(s) al laboratorio para su analisis.
Examen Visual
El examen de las superficies internas expuestas puede proporcionar informacion
util sobre las condiciones de operacion dentro de la tuberia y cualquier corrosion
que este ocurriendo. El examen visual debe realizarse lo mas pronto posible
despues de que las superticies internas de la tuberia se han expuesto, ya que
pueden ocurrir cambios rapidos en depositos y productos de la corrosion al
exponerse al aire, luz y humedad. Busque relaciones entre el lugar, el tipo y la
severidad del ataque de corrosion contra otros rasgos fisicos en la tuberia.
Cuidadosamente documente la forma de ataque de corrosion en terminos de su
orientation, forma y profundidad. No asuma la causa de la corrosion; mas bien,
haga observaciones completas en este punto del proceso de examen. La lista de
verification en la pagina siguiente proporciona una guia sobre los tipos de
observaciones visuales y dimensionales que pueden realizarse para cualquier
muestra de corrosion.
Severidad
Extension longitudinal
Extension longitudinal
Extension longitudinal
Perfil de pbrdida de pared
Profundidad maxima / romedio de las icaduras
Diametro maxima / romedio de as picaduras
Largo de as picaduras vs.ancho de las picaduras
Relation de profundidad / diametro
Reinnpreso del corm nicado de preusa de V-ICL Guia de Canino para Tnvestigar la Corrosion Interna en
Tubcrias
Analisis Quimico
Es a menudo es deseable tomar una muestra de la pared del tubo para determinar
sus caracteristicas metalurgicas y verificar si el material esta dentro de las
especifi caci ones originales de diseho.
Pruebas Microbiologicas
Las pruebas biologicas de las muestras (ej., agua, lodo, etc.) que reflejan el
ambiente en el sistema pueden indicar si hay bacterias o no; sin embargo, so
presencia no necesariamente indica que haya ocurrido daflo MIC. El analisis de
fluidos de volumen es solo un indicador de los niveles de bacterias planctonicas
presentes en el sistema en ese momento en particular. La relation entre los niveles
o tipos de bacteria (planctonicas, sesiles, APB, SRB, anaerobios facultativos, etc.)
y el daflo MIC no se ha establecido en la literatura a la fecha.
Introduction
Deben seguirse los procedimientos siguientes cuando a) se encuentra corrosion
interna y se extrae para propositos de investigation o b) ocurre una fuga, falla o
ruptura y se saca de servicio un tramo del tubo o un componente del tubo. Estos
procedimientos ayudan a asegurar que se disponga de information suficiente para
determinar la causa de un accidente o la detection de corrosion. A continuation se
presentan procedimientos separados para conservar sin rupturas y con rupturas.
3. Inmediatamente selle los extremos del tubo con tapones tipo capuchon o con
hoja de plastico y cinta para tubo. La meta es proteger las superficies del tubo
de los materiales extranos y mantener humedos los depositos de corrosion
evitando la deshidratacion. La protection de la muestra de tubo debe
realizarse tan rapidamente como sea posible. Despues de sellar el tubo, evite
el manejo rudo y las temperaturas altas de la exposition directa al sol. Si ya se
ha determinado que la falla fue causada por un evento en la superficie externa
del tube, noes necesario conservar el interior.
a) Instale tapas temporales (ej., tapones tipo capuchon) en cada extremo del
tubo seccionado mientras este sumergido.
b) Asegurese que se hayan quitado los tapones de drene para que la presion
pueda equilibrarse cuando el tubo se saque a la superficie.
c) Antes de sae,:,- el tramo del tubo del agua, reinstale los tapones de drene.
d) Despues de sacar la muestra de tubo del agua, quite los tapones de drene,
drene el tubo y tome una muestra del agua desde el interior del tubo en
una botella esterilizada para muestras de 8 onzas (250 ml).
e) Realice las pruebas en sitio (ej., cultivos de bacterias, pH, alcalinidad total,
H2S disuelto, etc.) en la muestra de liquido tan pronto como sea posible.
g) Almacene el tubo lejos de la luz directa del sol hasta que la muestra de
tubo sea enviada al laboratorio apropiado.
9. Use jeringas separadas para cada muestra , inocule los medios liquidos para
contabilizar las bacterias viables con la muestra liquida o con la lechada de la
muestra de solido (en ADS) y realice las diluciones.
10. Envie los liquidos fuente y los solidos conservados al laboratorio designado
por mensajeria aerea de 24 horas en una hielera enfriada (de preferencia en
paquetes sellados de hielos artificial). Envie la muestra de tubo por los
mejores medios disponible al laboratorio apropiado. Obtenga los liquidos
fuente de cualquier fuente potencial de fluidos, ya sea corriente arriba o
corriente abajo de la fuga o falla. Cuando la superficie del diametro interno de
tubo este completamente seca (libre de aceite, agua e hidrocarburos, etc.) no
es necesario enviar muestras en hielo.
11. Notifique el laboratorio que esta realizando el analisis, sobre el embarque del
tubo y la fecha estimada de Ilegada.
4. Si las superficies interiores del tubo son accesibles sin presentar peligro y
pueden obtenerse muestras liquidas o solidas, el personal de primera respuesta
debe tomar dichas muestras que deberan conservarse de acuerdo con los
procedimientos indicados para incidentes sin ruptura. Estas muestras deben
etiquetarse bien e identificarse su fuente precisa. Deben transferirse a los
investigadores de laboratorio) a la Ilegada.