Valoración Por Complexometria 2020

QUÍMICA ANALITICA 2
Facultad de Ingeniería
Ing. Química.
VALORACIONES POR
COMPLEXOMETRIA
Integrantes: Callejas Edgardo, Ortiz

Brayan y Palencia Andrea.
Valoración por Complexometría.
• Definición de Complejos. • Ejercicios de valoración con
• Ligandos monodentados. EDTA
• Ligandos polidentados.
• Indicadores metalocrómicos
• Métodos de valoración con
EDTA
• Curvas de Valoración con EDTA
• Aplicaciones de las titulaciones
complejometricas
OBJETIVOS
• Comprender los fundamentos de
las volumetrías por formación de
complejo.
• Conocer las propiedades de las
sustancias valorantes y de los
indicadores metalocrómicos.
• Conocer los diferentes métodos
de valoración complexométrica
con EDTA.
Complejos
Especie química que surge de la unión entre un catión metálico central y un
grupo funcional o ligando mediante enlace dativo/coordinación.
Ligando
• Son grupos funcionales que sustituyen a las
moléculas de agua que solvatan el catión
central.
• Pueden ser inorgánicos u orgánicos:
complejos organometálicos.
• Ligandos monodentados: Establecen un
único enlace de coordinación con el catión.
• Ligandos poliedentados / Quelatos:
Establecen varios enlaces de coordinación
con el catión, formando a menudo un anillo
en torno al catión, dando al complejo una
mayor estabilidad.
Ligandos Monodentados
Ligandos Polidentados
Lista de ligandos
Valoraciones complejometricas con EDTA.
Un ligando importante que forma complejos hexadentados con casi todos
los iones metálicos es el ácido etilen-diamino-tetraacético (que se
representa en forma abreviada como EDTA y cuya fórmula se muestra
más abajo). Este ligando se une al ión metálico a través de más de un
átomo del mismo: los átomos de nitrógeno y los átomos de oxígeno de los
grupos carboxílicos. Los complejos formados entre el EDTA y los iones
metálicos son quelatos.
Ventajas del EDTA como agente valorante:
• Forma complejos metálicos muy
estables (la estabilidad se debe a la
formación de una estructura cerrada,
semejante a una caja, en la cual queda De todos los compuestos
encerrado el catión aislado del disponibles para preparar y
disolvente). estandarizar las soluciones de
EDTA, la sal disódica es la más
• Reacciona de forma completa con los empleada, ya
cationes. que el ácido libre es poco soluble
• La estequiometría es 1:1 en agua y la sal tetrasódica
independientemente de la carga del ion produce una fuerte alcalinidad
debido a la hidrólisis. La sal
• Da puntos finales muy agudos.
disódica, salvo para trabajos de
mucha exactitud, puede
emplearse como patrón primario.
Ventajas del EDTA como agente valorante:
La siguiente figura presenta el log de la
constante de formación de un complejo
metal-EDTA en función del pH del medio.
En la misma se observa que sólo
empleando pH básicos pueden valorarse
cationes como el calcio y el magnesio.
Las valoraciones complejométricas que utilizan como agente valorante el EDTA deben
llevarse a cabo en un medio buffer. El uso de un medio buffer sirve no sólo para
garantizar la mayor disponibilidad de ambas especies, sino también para evitar
interferencia de otros cationes diferentes del analito y lograr un comportamiento
satisfactorio del indicador.
Indicadores utilizados en la volumetría por
formación de complejos
Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos son
compuestos orgánicos que forman quelatos coloreados con el átomo metálico
(analito), fácilmente detectables en concentraciones 10-6 y 10-7 M y se llaman
indicadores metalocrómicos. Estos indicadores (In) presentan diferentes colores
cuando se encuentran en su forma complejada (color1) y en su forma libre (color2).
Condiciones que debe cumplir el indicador:

• La intensidad de los colores debe ser elevada de manera que sea sensible a
pequeñas concentraciones de metal.
• El complejo metal-indicador debe ser estable, pero menos estable que el
complejo formado entre el metal y el EDTA.
• Tanto el indicador como el complejo con el metal deben ser solubles en agua.
Indicadores utilizados en la volumetría por
formación de complejos
• Calceína: para metales de transición y lantánidos.
Aunque sobre todo se usa para la valoración
complexométrica del calcio. Viraje en su forma
libre: amarillo fluorescente Complejado: incoloro
• NEGRO DE ERIOCROMO T: para calcio,
magnesio, zinc y aluminio. Viraje en su forma libre:
azul Complejado: Vinotinto.
• CALMAGITA: para magnesio. Viraje en su forma
libre: azul Complejado: Vinotinto.
• Curcumina: para boro. Viraje en su forma libre:
amarillo Complejado: anaranjado.
• Hematoxilina: para cobre. Viraje en su forma libre:
morado Complejado: azul. Fórmula de los indicadores: Negro de Eriocromo (A),
Calmagita (B), Ácido Calcón Carboxílico (C) y
• Naranja de xilenol: para metales de transición, Calceína (D). Los sitios de unión con los iones metálicos
galio, indio, plomo, bismuto, torio... Viraje en su se encuentran señalados.
forma libre: amarillo Complejado: anaranjado.
Indicadores Metalcrómicos
Adición de EDTA
Tipos de titulaciones complejométricas con EDTA:
Se dispone de varios procedimientos en los
cuales se aplica el EDTA en el análisis
volumétrico:
• Valoraciones directas
En una valoración directa se valora el ión
metálico (analito) con una solución de EDTA AZUL VINOTINTO
(valorante). Este método es aplicable siempre
que se disponga de un indicador adecuado para Con el agregado del EDTA, se produce
la detección del punto final. La estabilidad del siguiente reacción de valoración
complejo metal-indicador (Metal-In-) debe ser
menor que la de complejo metal-EDTA (Metal-Y-
2) para que sea posible que el valorante compita
favorablemente con el indicador en la reacción
de complejación.
VINOTINTO AZUL
• Método de valoración por retorno

Consiste en añadir a la solución del analito una cantidad en exceso
conocida de EDTA y una vez que la reacción se completó, se valora el
exceso de EDTA con una solución estándar de otro ión metálico (Mg2+
o Zn2+) hasta obtener el punto final con el indicador adecuado. Se
emplean para:
• Cationes que forman complejos estables con EDTA y no hay
indicadores satisfactorios.
• Cationes que reaccionan lentamente con EDTA.
Ejemplo: El Ni2+ se puede valorar por este método.
• Método de desplazamiento
Los iones metálicos que no tienen un
indicador adecuado se pueden determinar
por este método. Este procedimiento
consiste en añadir a la solución del analito,
un exceso no medido de una solución que El Mg2+ o Zn2+ liberados se valoran
contiene el complejo Mg-EDTA o Zn-EDTA. con una solución patrón de EDTA.
Si el analito forma un complejo con el Ejemplo: El Hg2+ se puede valorar
EDTA más estable que el Zn2+ o Mg2+
por este método. Como condición
tiene lugar una reacción de
desplazamiento. necesaria, la constante de formación
Hg-EDTA-2 debe ser mayor que la
de Mg-EDTA-2 o la reacción no
ocurrirá.
Curvas de Valoración complejométricas.
Aplicaciones de las Complejovolumetrías
Las titulaciones con EDTA poseen muchas aplicaciones en las
ciencias agrarias y forestales, por ejemplo, la determinación
del contenido de calcio y magnesio en aguas es un análisis
de rutina en los laboratorios. Este tipo de valoraciones es
también empleado para analizar la composición de los
alimentos (previo tratamiento de las muestras) en los
laboratorios de análisis bromatológico. Otra de sus
aplicaciones es la determinación de Ca2+ y Mg2+ en plantas,
ya que son dos nutrientes importantes para el crecimiento y
desarrollo vegetal. Cabe recordar que el punto de partida para
poder utilizar el EDTA como agente valorante es tener una
solución de concentración conocida.
Ejercicio 1.
La cantidad de calcio existente en un líquido fisiológico puede determinarse mediante
valoración complexométrica con EDTA. A una muestra de 0,100 mL de suero se le
añadieron 2 gotas de NaOH y se valoró con EDTA 1,19x10 -3 M, necesitándose 0,268 mL
para alcanzar el punto final. Expresar la concentración de calcio en la muestra como mg Ca
/100 mL. SOLUCIÓN:
Ejercicio 2.
Una solución de 50.0 mL que contenía Ni2+ fue titulada con 25.0 mL de EDTA 0.0500 M para
acomplejar todo el niquel y dejar un exceso de EDTA. El exceso de EDTA fue luego retrotitulado con
exactamente 5.00 mL de Zn2+ 0.0500 M. Calcule la concentración de Ni2+ en la solución
original. SOLUCIÓN:
Observe: de una tabla de constantes de formación a 25oC, uno obtiene:
Ni2+ + Y4- => NiY2- Kf = 4x1018 [1]
Zn2+ + Y4- => ZnY2- Kf = 3x1016 [2]
- Cantidad EDTA gastado en el primer paso
25.0 mL (0.0500 M) = 1.25 mmol EDTA
- Cantidad sln Zn2+ usado para retrotitular exceso de EDTA (cantidad b) dejado en el paso 1:
5.00 mL (0.0500 M) = 2.5x10-1 mmol Zn2+ = mmol de EDTA (exceso del primer paso).
1.25 mmol - 0.25 mmol = 1.00 mmol EDTA usado para titular sln Ni2+ = 1.00 mmol Ni2+
RPTA: Concentración de Ni2+ = 1.00 mmol/50.0 mL

Valoración Por Complexometria 2020

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Valoración Por Complexometria 2020

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Valoración Por Complexometria 2020

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

QUÍMICA ANALITICA 2

Integrantes: Callejas Edgardo, Ortiz

Condiciones que debe cumplir el indicador:

• Método de valoración por retorno

RPTA: Concentración de Ni2+ = 1.00 mmol/50.0 mL

También podría gustarte