TÓPICOS ESPECIALES EN FÍSICA 2020- I

    
FUNCIONES DE ONDA DEL ÁTOMO DE
HIDRÓGENO
Átomo de Bohr. Principios de la mecánica cuántica. Función de onda:
Separación de variables. El momento magnético del átomo de hidrógeno.
Probabilidad radial. Probabilidad angular.

Lesly M. Flores a, Deysi R. Gutiérrez a, Ian S. Torres a, Wendy S. Castañeda a, Betsaida

V. Tafur a, Angie V. Gonzales a.
a
Facultad de Ingeniería Química y Textil, Universidad Nacional de Ingeniería, Lima, Perú.

__________________________ _________________________________________________
Historia del articulo Resumen

La teoría atómica propuesta por Bohr, respondió

 Revisado el 07 de muchas incógnitas que tenían los físicos de esa época,
junio del 2020. con el modelo del átomo de hidrógeno, sin lugar a duda
 Revisado el 09 de su mayor aporte fue la cuantización de la energía del
junio del 2020. electrón. Sin embargo, no explicaba con totalidad el
 Aceptado el 10 de junio comportamiento electrónico en los átomos.
La ecuación de Schrödinger, dio paso a una nueva era
en la Física y la
______________________ Química, usando
Palabras Claves conceptos de la
mecánica cuántica y
 Probabilidad radial y las funciones de onda
angular logro describir al
 Radio de Bohr átomo.El átomo de
 Ecuación de hidrógeno, la
Schrödinger. estructura atómica más
 Orbital atómico simple en la
naturaleza, es un
excelente modelo para
la primera aplicación de la ecuación de Schrödinger.
                 
________________________________________________
Abstract
The Bohr´s atomic theory solved many questions that
physics had, with the hydrogen atom model, with any
doubts his best contribution was the electron
quantification of the energy. However, it doesn’t
explain at all the electronic behavior of the atoms.
The Schrodinger equation makes a new step in Physics
and Chemistry, using concepts of quantum mechanics
and wave functions he could describe the atom.The
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hydrogen atom, the simplest structure in nature, is an

excellent model of the first application of the
Schrodinger equation.

ANTECEDENTES:
EL ÁTOMO DE BOHR
Los físicos en el siglo XIX fueron capaces de predecir y explicar algunos fenómenos
macroscópicos como la presión que ejerce un gas. Sin embargo, el modelo atómico que
estudiaban no era el más favorable para entender la estabilidad de las moléculas, porque
no explicaba que fuerza mantenía unido a los átomos.
Según la teoría de Maxwell, cargas aceleradas girando con una frecuencia orbital f
deberían emitir ondas de luz de frecuencia f perdiendo energía , por lo cual su radio
orbital disminuiría continuamente y su frecuencia de revolución aumentaría, es decir, a
medida de que electrón va girando aceleradamente, pierde energía lo que genera que el
electrón se mueva en espiral hacia el núcleo provocando el colapso del átomo.

Figura 1 Representación del colapso

catastrófico del átomo.

En 1913, un joven físico danés, Niels Bohr recurrió a los trabajos realizados por Planck
y Einstein, y publicó un artículo en tres partes que conmocionó y dio paso a una nueva
era en la Física, dando a conocer una explicación teórica del espectro de emisión del
átomo del hidrógeno.

POSTULADOS DE BOHR
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Las ideas básicas de la teoría que formuló Bohr y que se aplica al átomo de hidrógeno,
podemos explicarlas mediante los siguientes postulados:

1. El electrón se mueve en orbitas circulares alrededor del protón bajo el efecto dela
fuerza de atracción de Coulomb.

e2
F e =k 2
r

k: constante de Coulomb

1
k=
4 π εo

Figura 2 Representación del modelo de

Bohr del átomo de hidrógeno

2. El electrón puede ocupar cierta orbitas de energía específicas, estas orbitas son
estables y el electrón no radia en ellas. En otras palabras, “las energías del electrón
están cuantizadas”, es decir, son fijas o estacionarias con el tiempo lo que permite
describir el movimiento del electrón, en estás órbitas estables, mediante la
mecánica clásica.
E=K +U

1 me v 2 e2
E= −k
2 r

Por la segunda ley de Newton F=me∗a

e2 v2
k =me
r2 r

A partir de esta expresión podemos encontrar la energía cinética

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2
1 me v k e 2
K= = (I )
2 r 2 r¿

Entonces la energía total

−k e2
E=
2r
3. El átomo emite radiación cuando el electrón salta de un estado inicial energético a
un estado bajo menos energético. La frecuencia del fotón emitido en el salto es
independiente de la frecuencia del movimiento orbital del electrón.
La frecuencia del fotón emitido está relacionada con el cambio de energía del
átomo, y según la fórmula de Planck-Einstein:

Ei −Ef =hf Ei : Energía del estado inicial

E f : Energía del estado final

4. El tamaño de las orbitas permitidas del electrón es determinado por una condición
cuántica adicional impuesta sobre la cantidad de movimiento angular orbital del
electrón. Las órbitas permitidas son aquellas para las que el momento angular

h
orbital del electrón alrededor del núcleo es un múltiplo entero ȟ= .
2π
m e vr=n ȟ
ȟ : Constante de Planck reducida n: 1,2, 3, ….
Despejando la velocidad de la ecuación anterior y reemplazando en la ecuación (I),
obtendremos:
r
n=¿
n2 ȟ2
2
¿ n: 1,2, 3, ….
me k e

Observamos q para el átomo de hidrógeno n=1, el radio más pequeño que

llamaremos radio de Bohr
a ȟ 2
0=¿ 2
=0.529 A ¿
me k e

La cuantización de los radios orbitales nos conduce a la cuantización de la energía.

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−k e2 1
E= ( )
2 a0 n2
n: 1,2, 3, ….
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MECÁNICA CUÁNTICA: POSTULADOS

La Mecánica Cuántica es la ciencia que se encarga del comportamiento de la materia y la
radiación en las escalas atómica y subatómica. Así procura describir y explicar las
propiedades de las moléculas, los átomos y sus constituyentes: electrones, protones,
neutrones, y otras partículas más reservadas como los quarks y los gluones. Esas
propiedades incluyen las interacciones de las partículas entre sí y con la radiación
electromagnética.
Existe una curiosa paradoja en la mecánica cuántica, esto debido a que sus fundamentos
contienen aspectos que aún no se han resuelto por completo. Principalmente problemas
relacionados con el proceso de medición.
Una característica esencial de la mecánica cuántica, que difiere de la mecánica clásica,
es que generalmente es imposible, por razones fundamentales, medir en un sistema sin
perturbarlo. Por ello, dejando de lado el determinismo de la Mecánica Clásica, la
mecánica cuántica se vale de matemática compleja para poder explicar sus sucesos.

POSTULADOS DE LA MECÁNICA CUÁNTICA

Son las afirmaciones básicas que no pueden ser deducidas ni demostradas a partir de algo
más elemental. Es decir, son las verdades mínimas que deben ser aceptadas como tal.
Estos postulados requieren la introducción de ciertos objetos matemáticos complejos
como los espacios de Hilbert, operadores lineales, conceptos algebraicos como el de
vector propio, valor propio y otros conceptos de probabilidad avanzada
Espacio de Hilbert
Es la generalización del espacio euclideo. Donde se pueden aplicar las nociones
algebraicas y geométricas a espacios de dimensión infinita.
De manera formal se define como un espacio de producto interior que respecto a la
norma vectorial definida por el producto interior es completo.
Todos los producto interiores <.,.> en un espacio vectorial de Hilbert, que puede ser real
o complejo, da lugar a una norma ||.|| que se define de la siguiente forma:
‖x‖=√ ⟨ x , x ⟩
Nomenclatura a usar:
 ⟨ ψ| → Estado cuántico
A → Observable
  λ i → Autovalor
ai→ Autovector
[ A , B ] =AB−BA →Conmutador
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POSTULADO I:
El estado de un sistema se describe mediante una función de las coordenadas de posición
y spin de las partículas que componen el sistema y del tiempo. Esta función que recibe el
nombre de “función de estado o función de onda”, es uniforme y continua, siendo sus
primeras derivadas también continuas. Además, dicha función debe ser de cuadrado
integrable (solo en sistemas ligandos).
Esta función de onda contiene toda la información que es posible conocer acerca del
sistema cuántico
ψ (q ,t )
q: coordenadas, que dependerá del sistema cuántico
t: tiempo

POSTULADO II:
Los observables físicos están representados por operadores hermíticos que actúan sobre
la función de onda del sistema. Estos operadores se construyen respetando la regla de
conmutación

[ x , p x ]=[ y , p y ]=[ z , pz ]=i ħ

Espacio para las posiciones
x → ^x
δ
p x →i ħ
δx
Conmutador:
Se escribe el conmutador entre 2 operadores como:

[ ^A B^ ] = ^A B^ − ^B ^A
Si se cumple que [ ^
AB^ ]=0 se dice que los operadores conmutan.

Si [ ^ ^ ] ≠ 0 entonces A y B representan observables complementarios, lo que implica

A,B
que para un estado no es posible conocer simultáneamente con certeza (sin dispersión en
la medida) las magnitudes que representan.
POSTULADO III:
La medida de un observable cualquiera en un sistema solo puede dar como resultado uno
de los autovalores del operador correspondiente a dicho observable Ậ:
De tal forma que esta sería la ecuación de Autovalor o de Autofunción:
^
A Ψ =aΨ
^
A →Operador
ψ → Función de onda
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a → Autovalor del operador aplicado a la función de onda

POSTULADO IV:
Cuando un sistema esta descrito por una función de onda ψ ( q , t ) el valor medio del
observable A es igual al valor esperado del operador correspondiente, que se calcula
como
¿
⟨ ψ |^A|ψ ⟩ ∫ ψ ( q ,t ) ^A ψ ( q , t ) dq
⟨ A (t) ⟩= = ;
⟨ ψ|ψ ⟩ ∫ ψ ¿ ( q ,t ) ^
A ψ ( q , t ) dq

Además, sabemos que:

1 1
⟨ ψ|ψ ⟩=∫ 1 e−iπx 1 eiπx dx¿ 1 ∫ e 0 dx= 1 [ x ] 1 = 1 ∗2=1
−1 √ 2 √2 2 −1 2 −1 2

a) Si ψ (q ,t )es función propia del operador A con valor propio “a”

⟨ A ⟩=
⟨ ψ |^A|ψ ⟩ = ⟨ ψ |a|ψ ⟩ = a ⟨ ψ|ψ ⟩ =a
⟨ ψ|ψ ⟩ ⟨ ψ|ψ ⟩ ⟨ ψ|ψ ⟩
Por tanto, cualquier medida de la magnitud A para este sistema en este estado daría como
resultado “a”. A sería el valor esperado del vector a
b) Si ψ (q ,t ) no es función propia del operador A

⟨ A ⟩ =∑ |c j|2 a j=∑ p j a j
j j

{a j } Conjunto de valores propios deloperador A

 Donde p j representa la probabilidad de que al realizar la medida obtengamos el valor a j.
Si se realiza una medida de la magnitud A obtendremos siempre alguno de los posibles
valores propios a j. La probabilidad asociada a obtener cada uno de ellos viene dada por
el cuadrado del coeficiente de la combinación lineal que expresa la función de onda del
sistema en la base de las funciones propias del operador.

POSTULADO V:
Habla sobre cómo encontrar el valor más probable y su incertidumbre en una
distribución de probabilidad de ondas.

El módulo al cuadrado de la función de onda se llama densidad de probabilidad, |ψ|2 y

está relacionado con la probabilidad de encontrar a la partícula en el espacio.
Así que si consideramos un sistema unidimensional para la densidad de probabilidad
sería:
2
|ψ| =ψ ( x)¿ ψ ( x)
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¿
donde ψ (x)es la función de onda y ψ (x) es la conjugada de la función de onda.

POSTULADO VI:
Nos habla de sus operadores dinámicos observables y su relación con sus operadores
asociados.
OBSERVABLE DEFINICIÓN CLÁSICA OPERADOR ASOCIADO
Posición r r
Momentum p ħ δ
=−i ħ ∇
i δr
Energía Potencial E p ( r) E p (r)
2
Energía Cinética p /2 m −ħ δ 2
2m δ r 2
Energía Total p2 /2 m+¿ E p ( r) (−¿
Fuente: ALONSO FINN. Física, fundamentos cuánticos y estadísticos. Pág. 102
La solución de la ecuación de Schrödinger ^
H ψ=Eψ nos da la ecuación de la ecuación
de onda y también la energía del sistema cuántico. Siendo ^H, el llamado operador
Hamiltoniano y V como la energía potencial

^ −ħ 2 d2
H= +V
2 m d x2

INTERPRETRACIÓN TRIDIMENSIONAL DE LA ECUACIÒN DE

SCHRÖDINGER
La imagen unidimensional de una caja deja muchas cosas en qué pensar, además que
sabemos que es solo un modelo matemático para la expresión de Schrödinger, mejor
dicho, una introducción a lo que viene ser la mecánica cuántica en proporciones reales.
Si bien, la idea de la caja unidimensional nos ha podido ayudar a la cuantificación de la
energía, es necesario el tratamiento de una caja tridimensional para las aplicaciones
reales de la ecuación de Schrödinger.
En primer lugar, vamos a seguir trabajando con el postulado de Schrödinger, teniendo
en cuenta la trasformación del uso de una componente del espacio, al uso del
Laplaciano.
En una interpretación de la mecánica clásica, imaginemos a una pelotita que se
encuentra en una caja, esta pelotita está como partícula libre; ya que, no se encuentra en
interacción directa con ningún cuerpo, a penas con la caja, con la cual, al llegar a
chocar, emite un rebote elástico, sin pérdida de energía cinética, solo cambiando algún
componente (en dirección) del sistema tridimensional, mas no la magnitud.
Volviendo a la mecánica cuántica, tendríamos la siguiente expresión:
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−ℏ2 2 ∂
∇ ψ +U (r ) ψ=iℏ ψ
2m ∂t
Donde ambas partes son conocidas, lo único que varió es la implementación del
Laplaciano.

2 ∂2 ∂2 ∂2
∇= + +
∂ x2 ∂ y 2 ∂ z 2
Añadiendo, podemos separar a la función de onda, como un producto de dos funciones,
una que depende de la posición y la otra que depende del tiempo:

ψ (r ,t )=ψ (r ) e−iωt

Esto al ser reemplazado a la ecuación (1), obtenemos:

ℏ2 2
∇ ψ (r ) +U ( r) ψ(r ) e =ωℏ ψ(r ) e
−iωt −iωt −iωt
−e
2m
Dividiendo todo entre e−iωt , obtenemos la ecuación de Schrödinger independiente del
tiempo:

−ℏ2 2
∇ ψ (r) +U (r ) ψ (r )=ωℏ ψ (r)
2m
Donde, por conocimientos previos sabemos que : E=ωℏ

−ℏ2 2
∇ ψ (r) +U (r ) ψ (r )=E ψ (r )
2m
Además, como estamos viendo la interpretación dentro de la caja, podemos considerar
que la energía potencial viene a ser 0, por ende, la expresión (6) se tornaría:

−ℏ2 2
∇ ψ (r) =E ψ(r)
2m
También, la función de onda presenta valores independientes en cada uno de las
dimensiones tratadas, por ende, es separable en las 3 dimensiones:
ψ (r )=ψ 1 (x) ψ 2 ( y) ψ 3 (z)
La razón por la que se necesita separar el valor de la función de onda en las 3
dimensiones es para obtener el valor de la energía de movimiento, o por lo menos poder
cuantificarla en cada una de las dimensiones.
Obtendríamos:

−ℏ2 ∂ 2
ψ =E1
2m ψ 1(x) ∂ x 2 1(x)

−ℏ 2 ∂2
ψ =E 2
2m ψ 2( y) ∂ y 2 2( y)
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−ℏ2 ∂ 2
ψ =E3
2m ψ 3(z ) ∂ z 2 3 (z)

Las soluciones independientes tienen valores tal que:

ψ 1( x)=sen k 1 x +cos k 1 x

2 m E1
Siendo el valor de k 1=
√ ℏ2
Pero solo el valor de sen k 1 x tiene el valor 0 cuando la posición x es igual a 0 (límite de
la caja tridimensional).
ψ 1( x)=sen k 1 x
El otro valor de la pared sería x=L, por lo que:
k 1 L=n 1 π

Donde n1viene a ser un entero positivo.

Esta nueva relación ayuda a saber la magnitud de la cantidad de movimiento a lo largo
de esta dirección.
πℏ
| p x|=ℏ k 1= n
L 1
πℏ
| p y|=ℏ k 2= n
L 2
πℏ
| p z|=ℏ k 3= L 3
n

Esta representación de la caja tridimensional viene a ser una introducción a la parte más
importante de este tema, el estudio del átomo de hidrógeno.

LA ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER ÁTOMO DE HIDRÓGENO

El sistema consiste en un núcleo cargado positivamente y un electrón cargado
negativamente, que se mueve bajo la influencia de su atracción mutua de Coulomb y
unidos por esa atracción. El carácter tridimensional del sistema le permite tener un
momento angular. Veremos que surgen nuevos e interesantes fenómenos de la mecánica
cuántica como consecuencia.
Consideramos, por lo tanto, un electrón de masa reducida que se mueve bajo la
influencia del potencial de Coulomb

−Z e 2
V =V ( x , y , z )=
4 π є 0 √ x 2+ y 2+ z 2
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Donde x, y, z son las coordenadas rectangulares del electrón de carga −e, relativo al
núcleo, que se fija en el origen. La raíz cuadrada en el denominador es solo la distancia
de separación electrón-núcleo r. La carga nuclear es + Ze(Z=1para hidrógeno neutro,
Z=2para helio ionizado, etc.). Como primer paso, debemos desarrollar la ecuación de
Schrödinger para este sistema tridimensional. Primero escribimos la expresión clásica
para la energía total E del sistema
1 2 2 2
( p + p + p )+V ( x , y , z )=E
2μ x y z
Las cantidades p x , p y , p z, son los componentes x , y , zdel momento lineal del electrón.
Así, el primer término a la izquierda es la energía cinética del sistema, mientras que el
segundo término es su energía potencial. Ahora reemplazamos las cantidades dinámicas
p x , p y , p z , y E por sus operadores diferenciales asociados.

−ћ2 ∂2 ∂2 ∂2 ∂
(2
+
2μ ∂x ∂ y ∂ z 2
+ 2 )
+ V ( x , y , z )=i ћ
∂t

Dado que la función potencial V (x , y , z)no depende del tiempo, existen soluciones a la
ecuación de Schrödinger que tienen la forma

Ψ ( x , y , z , t )=ψ (x , y , z) e−iEt/ ћ
Donde la función propia ψ ( x , y , z) es una solución a la ecuación de Schrödinger
independiente del tiempo

−ћ2 ∂2 ∂2 ∂2
( + +
2 μ ∂ x2 ∂ y2 ∂ z2 )
ψ (x , y , z)+V ( x , y , z ) ψ ( x , y , z)=E ψ ( x , y , z )

Se tiene cuenta que en tres dimensiones esta ecuación es una ecuación diferencial
parcial porque contiene tres variables independientes, las coordenadas espaciales x, y, z.

SEPARACIÓN DE LA ECUACIÓN INDEPENDIENTE DEL TIEMPO

La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para el potencial de Coulomb se
puede resolver haciendo repetidas aplicaciones de la técnica de separación de variables
para dividir la ecuación diferencial parcial en un conjunto de tres ecuaciones
diferenciales ordinarias, cada una de las cuales involucra solo una coordenada, y luego
usar procedimientos estándar para resolver estas ecuaciones. Sin embargo, la separación
de variables no se puede llevar a cabo cuando se emplean coordenadas rectangulares
porque la energía potencial de Coulomb es una función
2 2 2 2
V =V ( x , y , z )=−Z e /4 π є 0 √ x + y + z de estas tres coordenadas. La separación de
variables no funcionará en coordenadas rectangulares porque el potencial en sí no puede
dividirse en términos, cada uno de los cuales involucra solo una de esas coordenadas.
La dificultad se elimina cambiando a coordenadas polares esféricas. Estas son las
coordenadas r , θ , φ ilustradas en la siguiente figura:
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x=r senθ cos ϕ

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y=r senθ sen ϕ

z=r cosθ

La longitud de la línea recta que conecta el electrón con el origen (el núcleo) es
r , y θ y φ son los ángulos polares y azimutales que especifican la orientación de esa
línea. Ahora la distancia entre el electrón y el núcleo es solo r. Por lo tanto, en
coordenadas polares esféricas, el potencial de Coulomb se puede expresar como una
función de una sola coordenada r =√ x 2 + y 2 + z 2, de la siguiente manera

−Z e 2
V =V ( r ) =
4 π є0r

Las derivadas espaciales en la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo

también cambian de forma cuando las coordenadas cambian de rectangular a esférica.
Como ya hemos visto anteriormente:

−ћ2 2
∇ ψ ( r ,θ , φ)+V ( r ) ψ (r ,θ , φ)=E ψ (r , θ , φ)
2μ

Donde:

2 1 ∂ 2 ∂ 1 ∂ ∂ 1 ∂2
∇= (r )+ (sin θ )+
r2 ∂ r ∂ r r 2 sin θ ∂ r ∂ θ r 2 sin 2 θ ∂ φ2

Es el operador Laplaciano en las coordenadas polares esféricas r , θ , φ.

La función que ahora dependerá de r , θ , φ; puede dividirse en productos de 3 funciones
R ( r ) ,Θ ( θ ) , y Φ (φ), cada una de las cuales depende solo de las coordenadas
ψ ( r ,θ , φ )=R(r )Θ(θ) Φ (φ)
Aplicando la función en la ecuación de Schrödinger, obtenemos

−ћ2 1 ∂ 2 ∂ R ΘΦ 1 ∂ ∂RΘΦ 1 ∂2 R ΘΦ
[
2 μ r2 ∂ r
(r
∂r
)+ 2
r sen θ ∂ r
(sen θ
∂θ
)+ 2
r sen 2 θ ∂ φ2 ]
+ V ( r ) R ΘΦ=E R ΘΦ

Llevando a cabo las diferenciaciones parciales, tenemos

−ћ2 Θ Φ d 2 dR RΦ ∂ dΘ R Θ d2 Φ
[
2 μ r 2 dr
(r )+
dr r 2 sen θ dr
(sen θ )+
dθ r 2 sen 2 θ dφ2 ]
+V ( r ) RΘ Φ=E R ΘΦ
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En esta ecuación hemos escrito la derivada parcial ∂ R/∂ rcomo la derivada total dR /dr
ya que las dos son equivalentes porque R es una función de r sola. El mismo comentario
se aplica a los otros derivados. Si ahora multiplicamos por −2 µr 2 sin 2θ /R Θ Φ ћ2, y
transponemos, obtenemos

1 d 2 Φ −sin2 θ d 2 dR sen θ ∂ dΘ 2 μ 2 2
Φ dφ2
=
R dr
r
dr
−
Θ dr (sen θ
dθ ћ) ( )
− 2 r sen θ [E−V ( r ) ]

Como el lado izquierdo de esta ecuación no depende de r o θ, mientras que el lado

derecho no depende de φ, su valor común no puede depender de ninguna de estas
variables. Por lo tanto, el valor común debe ser una constante, que consideraremos
conveniente designar como −ml2. Por lo tanto, obtenemos dos ecuaciones al establecer
que cada lado sea igual a esta constante.

d2Φ 2
2
=−m l Φ Ec.1
dφ

−1 d 2 dR 1 ∂ dΘ 2 μ 2 −ml2
R dr
r
dr
−(Θ sen θ dθ )
sen θ
dθ ћ (
− 2 r [ E−V ( r ) ]= 2)
sin θ

1 d 2 dR 2 μ 2 ml2 1 ∂ dΘ
R dr
r (
dr ћ )
+ 2 r [ E−V ( r ) ]= 2 −
sin θ Θ senθ dθ
sen θ
dθ ( )
Dado que aquí tenemos una ecuación cuyo lado izquierdo no depende de una de las
variables y cuyo lado derecho no depende del otro, concluimos nuevamente que ambos
lados deben ser iguales a una constante. Es conveniente designar esta constante como
l(l+1) Así:
2
−1 ∂ d Θ ml Θ
sen θ dθ (
sen θ + )
dθ sin 2 θ
=l(l+1)Θ Ec.2

1 d 2 dR 2 μ R
r dr
2
r (
dr ћ )
+ 2 [ E−V ( r ) ] R=l (l+1) 2
r
Ec.3

La forma de producto supuesta de la solución,ψ ( r ,θ , φ )=R(r )Θ(θ) Φ (φ), si funciona,

entonces el problema se ha reducido al de resolver las ecuaciones diferenciales
ordinarias. Al resolver estas ecuaciones, encontraremos que la ecuación para Φ (φ) tiene
soluciones aceptables solo para ciertos valores de m l. Usando estos valores de m l en la
ecuación para Θ(θ), resulta que esta ecuación tiene soluciones aceptables solo para
ciertos valores de l. Con estos valores de l en la ecuación para R(r ), se encuentra que
esta ecuación tiene soluciones aceptables solo para ciertos valores de la energía total E;
es decir, la energía del átomo se cuantifica.

SOLUCION DE LAS ECUACIONES

Para la Ec.1, podemos notar una solución particular

Φ ( φ )=e i m φl
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Aquí debemos, por primera vez, considerar explícitamente el requisito de que las
funciones propias sean de un solo valor. Esto exige que la función Φ ( φ ) tenga un valor
único, y la demanda debe considerarse explícitamente porque los ángulos acimutales
φ=0 y φ=2 πson en realidad el mismo ángulo. Por lo tanto, debemos exigir que Φ ( φ )
tenga el mismo valor en φ=0que en φ=2 π, es decir
Φ ( 0 )=Φ ( 2 π )

Al evaluar la exponencial en la solución particular Φ ( φ ), obtenemos

e i m 0=e i m 2 π  1=cos m l 2 π + isenm l 2 π

l l

El requisito se cumple solo si el valor absoluto de m l tiene uno de los valores

|ml|=0,1,2 ,. .
Las soluciones aceptadas pueden ser escritas

Φ m ( φ )=e i m φ
l
l

Donde m l tiene uno de los valores integrales especificados anteriormente. El número

cuántico m l se usa como subíndice para identificar la forma específica de una solución
aceptable.
Para la Ec.2, encontrar la función solución amerita procedimientos matemático que
incluye la el Teorema de Legendre, aquí solo citaremos los resultados. Se encuentra que
las soluciones a la Ec. 2 que son aceptables (permanecen finitas) se obtienen solo si la
constante l es igual a uno de los enteros
l=|ml|,|ml|+1 ,|ml|+2 ,|ml|+ 3 ,. .

Las soluciones aceptables pueden ser escritas

Θ l m ( θ )=senm θ F l|m |(cos θ)

l
l

Los F l|m |(cos θ) son polinomios en cos θ, que tienen formas que dependen del valor del
l

número cuántico l y del valor absoluto del número cuántico m l. Por lo tanto, es
necesario utilizar estos dos números cuánticos para identificar las funciones Θ l m ( θ ) que l

son soluciones aceptables para la ecuación.

La solución normalizada a la ecuación de onda radial Ec. 3, resulta ser algo elaborada,
habiendo sido estudiada por el matemático francés Edmond Nicolas Laguerre. Aunque
no profundizaremos en su obtención, se encuentra que hay límites establezca soluciones
que sean aceptables (permanezcan finitas) solo si la constante E (la energía total) tiene
uno de los valores En , donde

−μ Z 2 e 4
En =
(4 π є 0 )2 2 ћ2 n2

En esta expresión, el número cuántico n es uno de los enteros.

n=l+ 1, l+2 ,l+3 , . .
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Las soluciones aceptables se escriben más convenientemente como

− Zr /n a 0 Zr l Zr
Rnl ( r )=e ( ) G nl ( )
a0 a0

Donde el parámetro a 0 es

4 π є0ћ2
a 0=
μ e2
Los G nl (Zn/a0 ) son polinomios en Zn/a0, con diferentes formas para diferentes valores
de n y l. Por lo tanto, estos dos números cuánticos son necesarios para identificar las
diferentes funciones Rnl ( r )que son soluciones aceptables para la ecuación. Pero los
valores permitidos En de la energía total llevan solo el número cuántico n como una
etiqueta, ya que dependen solo del valor de ese número cuántico.

EIGENFUNCIONES
Las técnicas matemáticas utilizadas en la mecánica cuántica para obtener La ecuación
de Schrödinger para los valores propios del átomo de un electrón son, sin duda, bastante
complicadas en comparación con las utilizadas en el modelo de Bohr para obtener la
misma ecuación. Dejando a un lado las preguntas sobre la consistencia lógica de los
postulados del modelo de Bohr, todavía es razonable cuestionar si todo el trabajo
adicional involucrado en el tratamiento mecánico cuántico del átomo de un electrón está
justificado por los resultados obtenidos. La respuesta es, abrumadoramente, ¡sí! Ahora
podemos descubrir mucho más sobre el átomo de un electrón de lo que posiblemente
podríamos del modelo de Bohr, porque tenemos las funciones propias así como los
valores propios.
Sabemos que las funciones propias se forman al tomar el producto.
ψ nl m (r ,θ ,φ)=Rnl (r )Θl m (θ)Φ m (φ)
l l l

Φ m ( φ)=e i m φ
l
l

ml
Θ l m ( θ )=sen| |θ
l

Rnl ( r )=e−kr /n r l

Todas las funciones propias tienen básicamente la misma estructura matemática,

excepto que con valores crecientes de n y l los polinomios en r y cos 0 se vuelven cada
vez más complicados. La Tabla 7-2 enumera las funciones propias de un átomo de un
electrón para los primeros tres valores de n. Se expresan en términos del parámetro.

4 π є0ћ2 −10
a 0= 2
=0.529∗10 m=0.529 Å
μe
que es el radio (o, de la Sección 4-7, la separación electrón-núcleo) de la órbita más
pequeña de un átomo de hidrógeno de Bohr. La constante multiplicativa frente a cada
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función propia se ha ajustado para que se normalice. En otras palabras, la integral sobre
todo el espacio de las correspondientes funciones de densidad de probabilidad es igual a
uno, de modo que en cada estado cuántico hay una probabilidad de encontrar el electrón
atómico en alguna parte.

Distribución de la Probabilidad Radial

Comenzamos a extraer información de las funciones propias del átomo de un electrón
estudiando las formas de las funciones de densidad de probabilidad correspondientes.

Ψ ∗Ψ =¿ ψ nl m ¿ e−iEt/ ћ ψ nl m eiEt / ћ=ψ nl m ¿ ψ nl m =R ¿nl Θ ¿l m Φ ¿m Rnl Θ l m Φm

l l l l l l l l

Como estas son funciones de tres coordenadas, no podemos trazarlas directamente en

dos dimensiones. Sin embargo, podemos estudiar su comportamiento tridimensional al
considerar por separado su dependencia de cada coordenada. Tratamos primero la
dependencia r en términos de la densidad de probabilidad radial P (r), definida de modo
que P (r) dr es el probabilidad de encontrar el electrón en cualquier ubicación con
coordenadas radiales entre r y r + dr. Al integrar la capacidad de impresión de la
densidad Ψ ∗Ψ que es una capacidad de producción por unidad de volumen, sobre el
volumen encerrado entre las esferas de radio r y r + dr, es más fácil demostrar que

Pnl ( r ) dr=R¿ nl( r) Rnl (r ) 4 π r 2 dr

El factor de 4 π r 2 está presente en el lado derecho porque el volumen encerrado entre

las esferas viene dado por ese factor. El uso de los números cuánticos n y l como
etiquetas para especificar la forma de una función de densidad de probabilidad radial
particular es obviamente apropiado, pero la forma de estas funciones no depende del
número cuántico m l. La Figura 7-5 traza varios P „l (r), utilizando cantidades
adimensionales para cada eje.
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Figura 1.- La densidad de probabilidad

radial para el electrón en un átomo de
un electrón para n = 1, 2, 3 y los valores
de / mostrados. El triángulo en cada
abscisa indica el valor de r´nl dado por
Ec.5 Para n = 2, las gráficas se vuelven
a dibujar con abscisas y escalas
ordenadas expandidas por un factor de
10 para mostrar el comportamiento de
Pnl ( r ) cerca del origen. Tenga en cuenta
que en los tres casos para los cuales
l=l max =n−1 el máximo de Pnl ( r )
ocurre en r Bohr =n2 a0 /Z, que se indica
por la ubicación de la línea discontinua.

La inspección de la figura muestra que las densidades de probabilidad radial, para cada
conjunto de números cuánticos pertinentes, tienen valores apreciables solo en rangos
razonablemente restringidos de la coordenada radial. Por lo tanto, cuando el átomo se
encuentra en uno de sus estados cuánticos, especificado por un conjunto particular de
sus números cuánticos, existe una alta probabilidad de que la coordenada radial del
electrón se encuentre dentro de un rango razonablemente restringido. Es muy probable
que el electrón se encuentre dentro de una llamada capa contenida dentro de dos esferas
concéntricas centradas en el núcleo. Un estudio de la figura demostrará que los radios
característicos de estos depósitos están determinados principalmente por el número
cuánticon, aunque existe una pequeña dependencia de l.
∞
r´nl =∫ r Pnl ( r ) dr
0

Si se evalúa la integral, esto produce

n2 a0 1 l (l+1 )
r´nl =
Z [
(1+ 1− 2 )
2 n ]
Los valores de r´nl se indican en la Figura 1 con triángulos pequeños. Es evidente que r´nl
depende principalmente de n, ya que la dependencia de l se suprime por el factor de 1/2
y el factor de 1/n2.

n2a0
r Bohr =
Z
que proporciona los radios de las órbitas circulares de un átomo de Bohr. La mecánica
cuántica muestra que los radios de las capas son aproximadamente del mismo tamaño
que los radios de las órbitas circulares de Bohr. Estos radios aumentan rápidamente con
el aumento de n. La razón básica es que la energía total En del átomo se vuelve más
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positiva al aumentar n, por lo que la región de la coordenada r para la cual En es mayor

que V (r) se expande al aumentar n, como se puede ver en la Figura 2. Es decir, las
capas se expanden al aumentar n porque las regiones clásicamente permitidas se
expanden.

Figura 2.- El potencial de Coulomb V (r )

y sus valores propios En . Para valores
grandes den, los valores propios se
vuelven muy espaciados en energía ya
que En se aproxima a cero cuando n se
acerca al infinito. Tenga en cuenta que
la intersección de V (r )y En , que define la
ubicación de un extremo de la región
clásica permitida, se mueve hacia afuera
a medida que aumenta n.

FUNCIÓN ANGULAR

Como se explicó en el apartado anterior, m debe tomar únicamente valores enteros para
cumplir la ecuación anterior, entonces:

Abarcando ahora la parte dependiente del ángulo θ:

Utilizando los conceptos introducidos por Legendre, se obtiene

d dΘ
sen ( θ )
dθ (
sen ( θ )
dθ )
+ [ l ( l+ 1 ) sen2 ( θ )−m 2 ] Θ=0

Utilizando los conceptos introducidos por Legendre, se obtiene:

Θ ( θ )= A Pml [ cos ( θ ) ]

A es una constante y en donde Plm es la función asociada de Legendre, la cual está

definida de la siguiente manera:

Función general asociada a Legendre

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Para que puedan sernos de utilidad, el argumento que tenemos que usar en las funciones
asociadas de Legendre es el término angular cosenoidal:

x = cos θ

De este modo, algunas de las funciones asociadas de Legendre dadas

como Plm(cosθ) resultan ser las siguientes:

Figura: Funciones asoaciadas de Legendre utilizando la relación x = cos θ

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Figura: Armónicos esféricos considerados para los primeros niveles del átomo de
hidrógeno.

Figura:Ecuación general de los armónicos esféricos de Legendre

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Figura: Armónicos esféricos considerados para los primeros niveles del átomo de
hidrógeno

En las funciones asociadas de Legendre, tanto m como l son número enteros. El número

entero m es conocido como el número cuántico magnético ya que en presencia de un
campo magnético los estados degenerados que tienen valores diferentes de m adquirirán
diferentes energías rompiéndose con ello la degeneración (efecto Zeeman). Por su parte,
el número entero l es conocido como el número cuántico azimutal y describe la forma
general de la función de onda de una subcapa atómica. 

DISTRIBUCIÓN DE LA PROBABILIDAD ANGULAR Y NORMALIZACIÓN

PROBABILIDAD ANGULAR
La perspectiva más apropiada para poder visualizar las armónicas esféricas Y lm(θ,φ) es,
desde luego, con una gráfica tridimensional. Pero no es esta parte angular de la función
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de onda Ylm la que nos proporciona la imagen correcta, sino el producto, ,lo que
llamaremos probabilidad angular la cual se define como la probabilidad de encontrar al
electrón en un parámetro delimitado por los parámetros angulares 𝜃, ϕ. Se denota de la
siguiente manera:
m m m
(Yl )*(Yl ) = |Yl |²

Esta expresión representa la probabilidad de encontrar al electrón en cierta región del

espacio. Si aceptamos como una representación pictórica razonable el diagrama de
“superficies de contorno” de las nubes de probabilidad en donde podemos encontrar al
electrón, superficies para las cuales la cantidad |Ylm|² es igual a una constante, entonces
podemos hacer un graficado de las armónicas esféricas obtenidas arriba, obteniendo los
siguientes resultados:

Figura: Funciones armónicos esféricos

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Sin embargo, esta visualización está incompleta, ya que esto es tan sólo una parte de la
solución matemática del problema. Para poder tener el panorama completo, necesitamos
la parte radial de la función de onda, ya que es el producto de la parte angular y la parte
radial lo que nos proporciona la solución completa a la ecuación de Schrödinger para un
potencial de simetría esférica.
Adjuntando el valor de n a los armónicos esféricos mencionados, entonces obtenemos:

Funciones de onda para el átomo de hidrógeno para valores pequeños de n, l y m.

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Figura: Diagramas polares de la dependencia direccional de las densidades de

probabilidad angular para el átomo con un electrón para l=0,1,2,3,4; ml= ±l.

Figura: Diagramas polares de la dependencia direccional de las densidades de

probabilidad angular para el átomo con un electrón para l=3; ml= 0, ±1, ±2, ±3.
.
NORMALIZACIÓN
La condición de normalización de esta función de onda requiere que la probabilidad de
encontrar a la partícula en todo el espacio sea igual a la unidad de acuerdo con la
relación:

∫∫∫Ψ*(r,θ,φ) Ψ(r,θ,φ) dV = 1

Donde Ψ*(r,θ,φ) es el conjugado complejo de la función de onda Ψ y siendo dV el

elemento diferencial de volumen que en coordenadas esféricas está dado por:

dV = r2 sen(θ) dr dθ dφ

Haciendo los reemplazos que sabemos que son posibles mediante la técnica de
separación de variables, tenemos entonces:

∫∫∫R*(r) Y*(θ,φ) R(r) Y(θ,φ) dV = 1

Reagrupando y usando |R(r)|2 = R*(r) R(r) así como |Y(θ,φ)|2 = Y*(θ,φ) Y(θ,φ):

∫∫∫R*(r) R(r) Y*(θ,φ) Y(θ,φ) dV = 1

∫∫∫|R(r)|2 |Y(θ,φ)|2 dV = 1

∫∫∫|R(r)|2 |Y(θ,φ)|2 (r2 sen(θ) dr dθ dφ) = 1

∫|R(r)|2 r2 dr ∫∫|Y(θ,φ)|2 sen(θ) dθ dφ = 1
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Siendo las coordenadas independientes, para que esta relación sea válida es necesario
que tanto la integral radial como la integral angular sean cada una de ellas igual a la
unidad, lo cual nos produce entonces dos condiciones:
∫|R(r)|2 r2 dr = 1

∫∫|Y(θ,φ)|2 sen(θ) dθ dφ = 1

MOMENTO ANGULAR DEL ÁTOMO DE HIDRÓGENO

EL NÚMERO CUÁNTICO ORBITAL

En el último capítulo aplicamos la ecuación de Schrödinger al análisis de un modelo

simplificado del átomo de hidrogeno. Uno de los primeros resultados fue una serie de
tres ecuaciones definidas mide pendientes en la cual cada ecuación contenía una función
de solamente una de las coordenadas de un sistema de coordenadas esféricos polares.
Segundo, para estados ligados (en los cuales la energía potencial), se obtuvieron tres
constantes cuantizadas. Estas fueron bautizadas, por analogía, con los números
cuánticos de la teoría de Bohr del átomo de hidrogeno. Finalmente, se derivó una
expresión para los valores permitidos de la energía, o valores característicos de energía,
del sistema ligado, la que daba

me 4 1 1
En =
( 2 2 2
)
32 π ε 0 ℏ n 2
=(−13,6 ) 2 eV n=1,2,3 , … .
n

Este resultado, en la cual n es el número cuántico total, es el mismo que el resultado

correspondiente de la teoría de Bohr
Recuerde que, en la teoría de Bohr el electrón es considerado como una partícula de
orbita alrededor del protón y que el momento angular del electrón esta cuantizada, para
producir las producciones cuánticas del sistema atómico. Ahora debemos descubrir las
condiciones del momento angular en los resultados mecano cuánticos.
Esto puede hacerse fácilmente, por inspección directa de la ecuación de onda radial, la
cual después de agrupar os términos y describir la función de la potencial por V(r) es

d 2 dR 2 m ℏ2
dr
r(dr ℏ ) (
+ 2 E−V ( r )−
2 m r2
l ( l+1 ) R=0 )
Es evidente que los tres términos dentro del paréntesis, que multiplican a la función
radial R, deben tener todas las mismas unidades, a saber, las de energía.
Haciendo el tercero de estos términos igual a una energía y resolviendo para ℏ2 l ( l+1 ) ,
obtenemos

ℏ2 l ( l+1 )=r 2 ( 2 m E ' )

¿ r2 p 2
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Donde E’ es la energía cinética y p es el momento lineal.

La cantidad “radio por momento lineal” es simplemente momento angular, y ahora
puede expresarse como:
L=momentoangular=ℏ √ l(l+1)

Para conocer las condiciones del momento angular debemos tener en cuenta:
d 2 dR 2 m r 2 e2 1
dr (
r
dr ℏ)
+ 2 E+
4❑ 0 r(R=l ( l+1 ) R x 2
r )
1 d 2 dR 2 m e2
r 2 dr (
r
dr
+
ℏ2 ) (
E +
4❑0 r )
R−l ( l+ 1 ) R=0

Donde:

−e2
V (r )=
4 ❑0 r
1 d 2 dR 2 m ℏ2 (
r 2 dr (
r
dr
+
ℏ2 ) (
E−V (r)−
2m
l l+1 ) R=0 )
1 d 2 dR 2 m ℏ2 (
r 2 dr (
r
dr
+
ℏ2 ) (
E−V (r)−
2m
l l+1 ) R=0 )
2 2 p2
ℏ l ( l+1 )=r (2 mE ´ ) E=
2m
ℏ l (l+1 ) =rp
√ ℏ l ( l+1 )=rp
L=momentoangular=ℏ √ l ( l+1 )
Esta es la condición de Schrödinger sobre el momento angular orbital cuantizado.

EL MOMENTO MAGNÉTICO DEL ÁTOMO DE HIDRÓGENO

Un momento angular asociado con una carga eléctrica implica una corriente circulante
de alguna especie. Una corriente eléctrica rotatoria genera, de acuerdo con las
ecuaciones de Maxwell, un campo magnético.
Consideramos al átomo de hidrogeno como un electrón circulando alrededor del protón
y calculemos el momento magnético esperado del sistema.
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Si f es la frecuencia de la rotación del electrón, la corriente equivalente es:

i=−ef
Y si m es la masa del electrón, R el radio de rotación y v la velocidad lineal del electrón,
entonces su momento angular es:

L=( mv ) R=m(2 πf ) R2
Donde v se ha reemplazado por 2 πfR . Ahora si una corriente influye en una malla
cerrada de área A, el campo magnético que produce es casi idéntico al de un imán con
un momento
μl=iA

Donde, para nuestro caso, A=π R2 .

La razón determinada al dividir la expresión del momento magnético dada por la ultima
ecuación entre la del momento angular, dada por la ecuación penúltima se conoce como
razón giromagnética.

μ l −eπf R 2 −e C
= = =8.8 x 109
L m ( 2 πf ) R2 2 m kg

Recuérdese que el momento angular orbital del electrón esta cuantizado y el igual a
ℏ √ l(l+ 1). De la última ecuación, la magnitud del momento dipolar magnético asociado
con el átomo de hidrogeno es
e eℏ
|μl|= 2m L= 2 m √ l ( l+1 )
Este es debido al momento orbital del electrón. Ya que la carga eléctrica del electrón es
negativa, el vector del momento dipolar magnético tiene dirección opuesta a la del
momento angular.
La unidad de momento magnético que aparece en la última ecuación
eℏ
μ B= =β=9.27 x 10−24 J (wb /m 2 )−1
2m
es una unidad natural del momento dipolar magnético conocida como magnetón
electrónico de Bohr. Se verá posteriormente que con el electrón y el protón se
encuentran asociados unos campos magnéticos dipolares adicionales, debido al giro de
estos alrededores de sus propios ejes, de manera que la penúltima ecuación no
representa toda la historia.
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Cuando un dipolo magnético se coloca en un campo magnético externo, experimenta un

momento de torsión que tiende a alinear el vector del momento dipolar a lo largo de ese
campo.
τ =μ x Bext

De acuerdo con la última ecuación, el máximo momento de torsión, ocurre cuando el

ángulo θ entre μ y Bext es de 90°. La energía potencial de un dipolo magnético orientado
a cualquier ángulo con respecto a un campo magnético externo es:
Δ E m=−μ ⋅ Bext =−μ Bext cos θ

d P(θ , ∅) ml ml
=Y l (θ , ∅) Yl (θ , ∅)
sin θ dθd ∅
dP=Y∗Y sin θ dθd ∅
π 2π
2
P=∫ ∫ |Y | sin θ dθd ∅
0 0
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REFERENCIAS BIBLIOGRÀFICAS
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