FISICOQUIMICA (QMC-206) GRUPO:´´B´´

DOC.ING.FEDERICO YUJRA
AUX.DOC.PABLO VELASQUEZ ROCHA

´´ENTROPIA´´
Problema 1

La estratosfera se extiende por encima de la troposfera hasta unos 50 km por encima de la superficie
terrestre, esta capa de atmosfera contiene entre 85 y 90 % de ozono atmosférico con una temperatura
media de −40℃. Una de las formas en que se produce el ozono es 𝑂2(𝑔) + 𝑂(𝑔) → 𝑂3(𝑔) . Calcule el
cambio de entropía en la mezcla de reacción, los alrededores y el universo a la temperatura de −40℃,
suponiendo Cp constante.

𝑆𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 ∆𝐻𝑓0 [𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] 𝑆⁰ [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 ] 𝐶𝑝⁰ [𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 ]

𝑂(𝑔) 249,17 160,946 21,91
𝑂2(𝑔) 0 205,037 29,35
𝑂3(𝑔) 142,7 238,82 39,20

Solución:

Reacción:

𝑂2(𝑔) + 𝑂(𝑔) → 𝑂3(𝑔)

Calculando ∆𝐻𝑓0 =?

∆𝐻𝑓0 = ∑ 𝑛𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ∙ ∆𝐻⁰𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ∙ ∆𝐻⁰𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐻𝑓0 = 1 ∙ ∆𝐻𝑂3(𝑔) − 1 ∙ ∆𝐻𝑂2(𝑔) − 1 ∙ ∆𝐻𝑂(𝑔)

∆𝐻𝑓0 = 142,7 − 0 − 249,17

∆𝐻𝑓0 = −106,47𝑘𝐽

∆𝐻𝑓0 = −106,47 ∙ 103 𝐽

Calculando ∆𝑆⁰ =?

∆𝑆⁰ = ∑ 𝑛𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ∙ 𝑆⁰𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ∙ 𝑆⁰𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝑆⁰ = 1 ∙ 𝑆⁰𝑂3(𝑔) − 1 ∙ 𝑆⁰𝑂2(𝑔) − 1 ∙ 𝑆⁰𝑂(𝑔)

∆𝑆⁰ = 238,82 − 205,037 − 160,946

𝐽
∆𝑆 0 = −127,163
𝐾

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Calculando ∆𝐶𝑝 =?

∆𝐶𝑝 = ∑ 𝑛𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ∙ 𝐶𝑝𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ∙ 𝐶𝑝𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐶𝑝 = 1 ∙ 𝐶𝑝𝑂3(𝑔) − 1 ∙ 𝐶𝑝𝑂2(𝑔) − 1 ∙ 𝐶𝑝𝑂(𝑔)

∆𝐶𝑝 = 39,20 − 29,35 − 21,91

𝐽
∆𝐶𝑝 = −12,06
𝐾
Calculando la variación de entropía en la mezcla de reacción a 𝑇 = −40℃ = 233𝐾
𝑇
0
∆𝐶𝑝
∆𝑆𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝑆 + ∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑜 𝑇

233
−12,06
∆𝑆𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −127,163 + ∫ 𝑑𝑇
298 𝑇

𝐽
∆𝑆𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −124,196
𝐾

Calculando la variación de entropía de los alrededores

𝑇
∆𝐻 = ∆𝐻 0 + ∫ ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇𝑜

233
∆𝐻 = −106,47 ∙ 103 + ∫ −12,06 𝑑𝑇
298

∆𝐻 = −105686,1 𝐽
∆𝐻
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = −
𝑇
(−105686,1 𝐽)
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = −
233𝐾

𝐽
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = 453,588
𝐾

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Calculando la variación de entropía del universo

∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠

𝐽
∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = (−124,196 + 453,588)
𝐾

𝐽
∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 329,392
𝐾
Problema 2

Calcular el cambio de entropía a 900K de la descomposición del ozono según: 2𝑂3(𝑔) → 3𝑂2(𝑔) .

𝑆⁰𝑂3(𝑔) = 238,8 𝑘𝐽⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 𝑆⁰𝑂2(𝑔) = 205,0 𝑘𝐽⁄𝐾 − 𝑚𝑜𝑙

𝐽
𝐶𝑝 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 [ ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 ]
𝑆𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝐴 𝐵∙103 𝐶∙106
Ozono 21,7 79,9 -66
Oxigeno 25,5 13,6 -4,3
Solución:

Calculando ∆𝑆 𝑜 =?

∆𝑆⁰ = ∑ 𝑛𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ∙ 𝑆⁰𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝑛𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ∙ 𝑆⁰𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝑆 0 = 3 ∙ 205 − 2 ∙ 238,8
𝑘𝐽 𝐽
∆𝑆 0 = 137,4 → ∆𝑆 0 = 137400
𝐾 𝐾
Calculando ∆𝐶𝑝 =?

∆𝐶𝑝 = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2

∆𝐶𝑝 = 33,1 − 119 ∙ 10−3 𝑇 + 119,1 ∙ 10−6 𝑇 2

Calculando ∆𝑆 =? → 𝑇 = 900𝐾
𝑇
∆𝐶𝑝
∆𝑆 = ∆𝑆 0 + ∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑜 𝑇

900
33,1 − 119 ∙ 10−3 𝑇 + 119,1 ∙ 10−6 𝑇 2
∆𝑆 = 137400 + ∫ ( ) 𝑑𝑇
298 𝑇

𝑘𝐽
∆𝑆 = 137,408
𝐾

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Problema 3

Al pie de una montaña donde la presión atmosférica es 0,87 atm, un excursionista llena una botella de
plástico de 5 L con aire hasta una presión de 9 atm a 17℃. El excursionista sube la montaña hasta una
altura de 3,2 km de la base y de pronto la botella explota. Determine el cambio de entropía en [u.e.] que
sufre el aire de la botella en el proceso de explosión. Considere la temperatura atmosférica de 17℃ no
𝑔
cambia con la altura y la masa molar del aire es de 29 ⁄𝑚𝑜𝑙.

Solución:

En el aire de la atmosfera

𝑇1 = 17℃ = 290𝐾 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 𝑃1 = 0,87𝑎𝑡𝑚 = 661,2 𝑚𝑚𝐻𝑔

Calculando la presión del aire a una altura de ℎ = 3,2𝐾𝑚 = 3200𝑚
𝑃2 ℎ
𝑑𝑃 𝑀
∫ =− ∫ 𝑑𝑧
𝑃1 𝑃 𝑅∙𝑇 0

Condiciones limite

𝑃1 = 661,2 𝑚𝑚𝐻𝑔 → 𝑧1 = 0 𝑚
𝑃2 =? 𝑚𝑚𝐻𝑔 → 𝑧2 = ℎ = 3200 𝑚
𝑃2 𝑀∙𝑔
𝐿𝑛 ( )=− (𝑧 − 𝑧1 )
𝑃1 𝑅∙𝑇 2
Se trabajar los datos de la derecha en sistema internacional
𝑘𝑔∙𝑚2
𝐽 𝑠2 𝑔 𝑘𝑔
𝑅= 8,314 = 8,314 𝑀 = 29 = 29 ∙ 10−3
𝐾∙𝑚𝑜𝑙 𝐾∙𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑃2 𝑀∙𝑔
𝐿𝑛 ( )=− (ℎ − 0)
𝑃1 𝑅∙𝑇
𝑘𝑔 𝑚
𝑃2 29 ∙ 10−3 × 9,81 2
𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐿𝑛 ( )=− × 3200𝑚
661,2𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑘𝑔 ∙ 𝑚2
2
8,314 𝑠 × 290𝐾
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝑃2 = 453,265 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 𝑃𝑜𝑝 → 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛

En el aire de la botella

𝑃𝑜 = 9𝑎𝑡𝑚 𝑇𝑜 = 17℃ = 288𝐾 𝑉𝑜 = 5 𝐿

Calculando los moles de aire en la botella
𝑃𝑜 ∙ 𝑉𝑜 9𝑎𝑡𝑚 ∙ 5𝐿
𝑛= = → 𝑛 = 1,892𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∙ 𝑇𝑜 0,082 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 ∙ 290𝐾
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙

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Calculando la temperatura final de la botella

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 … . (1)
𝑄=0 𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝑑𝑉 → 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑏𝑟𝑢𝑠𝑐𝑜 𝑒 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑒𝑟 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖ó𝑛

Remplazando en (1)

𝑛 ∙ 𝐶𝑣 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = 0 − 𝑃𝑜𝑝 ∙ (𝑉𝑓 − 𝑉𝑜 )

Aire: 𝐶𝑝 = 3,5𝑅 y 𝐶𝑣 = 2,5𝑅

𝒏 ∙ 𝑹 ∙ 𝑻𝒇 𝒏 ∙ 𝑹 ∙ 𝑻𝒐
𝑛 ∙ 2,5𝑅 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = −𝑃𝑜𝑝 ∙ ( − )
𝑷𝒇 𝑷𝒐

Donde: 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃𝑓 = 453,265 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃𝑜𝑝 ∙ 𝑇𝑜
2,5 ∙ (𝑇𝑓 − 𝑇𝑜 ) = − (𝑇𝑓 − )
𝑃𝑜
Remplazando datos:

𝑃𝑜 = 9𝑎𝑡𝑚 = 6840 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑇𝑜 = 290𝐾

𝑃𝑜𝑝 = 𝑃𝑓 = 453,265 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑇𝑓 =? 𝐾

453,265𝑚𝑚𝐻𝑔 ∙ 290𝐾
2,5 ∙ (𝑇𝑓 − 290𝐾) = − (𝑇𝑓 − )
6840𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇𝑓 = 212,634𝐾

Calculando el cambio de entropía ∆𝑆 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 = [𝑢. 𝑒. ]

𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝟑, 𝟓𝑹 ∙ 𝐿𝑛 ( ) − 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ 𝐿𝑛 ( )
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝑇𝑓 𝑃𝑓
∆𝑆 = 𝑛 ∙ 𝑅 ∙ [3,5𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( )]
𝑇𝑜 𝑃𝑜
𝑐𝑎𝑙 212,634𝐾 453,265𝑚𝑚𝐻𝑔
∆𝑆 = 1,892𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ [3,5𝐿𝑛 ( ) − 𝐿𝑛 ( )]
𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 290𝐾 6840𝑚𝑚𝐻𝑔

∆𝑆 = 6,120 [𝑢. 𝑒. ]

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Problema 4

Determinar la variación de entropía para el siguiente proceso e indicar si el fenómeno es forzado.

𝑃𝑏(𝑙,520𝐾) → 𝑃𝑏(𝑠,520𝐾)

𝑇𝑓(𝑃𝑏) = 600𝐾 ∆𝐻𝑓(600𝐾) = 1150 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑝𝑙 = 7,75 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 − ℃ 𝐶𝑝𝑠 = 5,63 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 − ℃

Solución: ∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑇 = 520𝐾 𝑃𝑏(𝑙) ሱۛۛۛሮ 𝑃𝑏(𝑠)

∆𝑆1 ∆𝑆3
∆𝑆2
𝑇𝑓𝑢𝑠 = 600𝐾 𝑃𝑏(𝑙) ሱۛۛۛۛሮ 𝑃𝑏(𝑠)

Calculando la variación de entropía del sistema ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾 para 𝑛 = 1 𝑚𝑜𝑙

𝑇𝑓𝑢𝑠 𝑐𝑎𝑙 600𝐾 𝑐𝑎𝑙

∆𝑆1 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝𝑙 ∙ 𝐿𝑛 ( ) = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 7,75 ∙ 𝐿𝑛 ( ) → ∆𝑆1 = 1,109
𝑇 𝑚𝑜𝑙 − ℃ 520𝐾 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝑛 ∙ ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 1𝑚𝑜𝑙 ∙ (−1150) 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2 = = → ∆𝑆2 = −1,917
𝑇2 600𝐾 𝐾
𝑇 𝑐𝑎𝑙 520𝐾 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆3 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝𝑠 ∙ 𝐿𝑛 ( ) = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 5,63 ∙ 𝐿𝑛 ( ) → ∆𝑆3 = −0,806
𝑇𝑓 𝑚𝑜𝑙 − ℃ 600𝐾 𝐾

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = (1,109 − 1,917 − 0,806) 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = −1,614 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

Calculando la entropía del medio ambiente ∆𝑆𝑀𝐴 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝𝑙 ∙ 𝐿𝑛(𝑇𝑓 − 𝑇) = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 7,75 ∙ (600 − 520)𝐾 → 𝑄1 = 620 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 − ℃
𝑐𝑎𝑙
𝑄2 = 𝑛 ∙ (−∆𝐻𝑓𝑢𝑠 ) = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ (−1150) → 𝑄2 = −1150 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑄3 = 𝑛 ∙ 𝐶𝑝𝑠 ∙ (𝑇 − 𝑇𝑓 ) = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 5,63 ∙ (520 − 600)𝐾 → 𝑄3 = −450,4 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 − ℃
𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3
𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡 = (620 − 1150 − 450,4) 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡 = −980,4 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑀𝐴 = −𝑄𝑠𝑖𝑠𝑡 → 𝑄𝑀𝐴 = 980,4 𝑐𝑎𝑙

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𝑄𝑀𝐴 980,4𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑀𝐴 = =
𝑇 520𝐾
∆𝑆𝑀𝐴 = 1,885 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

Calculando la variación de entropía total ∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 =? 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 + ∆𝑆𝑀𝐴

∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = (−1,614 + 1,885) 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0,271 [𝑢. 𝑒. ]

∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 > 0 → 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
𝑁𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑧𝑎𝑑𝑜

Problema 5

Se pretende separar en sus componentes puros cada uno a 1 atm de presión y a la misma temperatura el
aire cuya mezcla resultante tiene una composición en peso de 25,3% de oxígeno y 74,7% de nitrógeno.
¿Cuál será el cambio entrópico en [𝑢. 𝑒. ] por mol de aire separado en sus componentes puros?

Solución:

Calculando las composiciones molares

25,3
%𝑚𝑂2 = 25,3% → 𝑥𝑂2 = 32 → 𝑥𝑂2 = 0,2286
25,3 74.7
32 + 28
74.7
%𝑚𝑁2 = 74,7% → 𝑥𝑁2 = 28 → 𝑥𝑁2 = 0,7714
25,3 74.7
32 + 28
Calculando la variación de entropía de mezcla

∆𝑆𝑀 = −𝑛 𝑇 ∙ 𝑅 ∙ [𝑥𝑂2 ∙ 𝐿𝑛(𝑥𝑂2 ) + 𝑥𝑁2 ∙ 𝐿𝑛(𝑥𝑁2 )]

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑀 = −1𝑚𝑜𝑙 ∙ 1,987 ∙ [0,2286 ∙ 𝐿𝑛(0,2286) + 0,7714 ∙ 𝐿𝑛(0,7714)]
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
∆𝑆𝑀 = 1,068 [𝑢. 𝑒. ]

Calculando la variación de entropía de separación

∆𝑆𝑠𝑒𝑝 = −∆𝑆𝑀

∆𝑆𝑠𝑒𝑝 = −1,068 [𝑢. 𝑒. ]

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