Ecuaciones de Estado VAN DER WAALS Y ECUACIÓN DE BERTHELOT

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS Y ECUACIÓN DE BERTHELOT
ESTUDIANTES:
Josué David Díaz Márquez ------ 2164576
Kevin william Rico Velez ------- 2164574
PROFESOR:
ADOLFO POLO RODRIGUEZ
Universidad industrial de Santander
Bucaramanga, Santander
INTRODUCCIÓN
Los gases ideales y los gases reales son una parte importante de la termodinámica. En esta
guía comprenderemos las ecuaciones de estado de Van Der Walls y Berthelot referentes a
los gases reales, los cuales se definen como gases con un comportamiento termodinámico
que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales.
Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es
decir, con valores de densidad bastante grandes.
Para la industrial son un grupo de gases manufacturados que se comercializan con usos en
diversas aplicaciones. Principalmente son empleados en procesos industriales, tales como la
fabricación de acero, aplicaciones médicas, fertilizantes, semiconductores, etc. Los gases
industriales de más amplio uso y producción son el Oxígeno, Nitrógeno, Hidrógeno y los
gases inertes tales como el Argón. Estos gases desempeñan roles tales como reactivos para
procesos, forman parte de ambientes que favorecen reacciones químicas y sirven como
materia prima para obtener otros productos.
MODELO MATEMÁTICO DE VAN DER WAALS
El modelo matemático de van der walls es una ecuación

encargada de generalizar la ecuación de los gases
ideales, bien sabemos que un gas ideal es un gas teórico
el cual está compuesto por un numero de partículas
puntuales las cuales tienen un desplazamiento aleatorio
y estas no interactúan entre sí. A condiciones normales
de presión y temperatura los gases reales pueden
comportarse como un gas ideal y generalmente, un gas
real deja de serlo cuando se le cambian las condiciones
ya sean de mayor o menor temperatura o a menor
densidad (hablamos de menor presión).
El físico neerlandés Johannes Diderik van der Waals ganador del premio nobel de física en
1910 por el estudio y desarrollo de la ecuación para los estados de los gases realiza un
cambio a la ecuación de los gases ideales para así se utilizada para gases reales, van der
Waals inicia teniendo en cuenta las fuerzas que existen dentro de los gases a diferencia de
los gases reales en los cuales este es despreciable y pasa a tener el cuneta el volumen
ocupado por las partículas el cual también era despreciable en los gases ideales, teniendo
como resultado la siguiente ecuación llama ecuación de van der Waals:
 P = presión
 T = temperatura
 R = constante de los gases ideales
 Vm = volumen molar
El físico llega a esta ecuación mediante una modificación en la presión y el volumen en la
ecuación general de los gases ideales:
PV = nRT
 P = presión
 T = temperatura
 R = constante de los gases ideales
 n = número de moles
Iniciamos modificando la presión en esta ecuación. Suponemos que tenemos un

contenedor en el cual se encuentras varias moléculas de gas
Recordando que la presión es igual a la fuerza por la unidad de área, en este recipiente la
presión viene de las colisiones que existen entra las moléculas de gas y las paredes del
recipiente y es por eso que entre mayor sea la temperatura las moléculas se moverán más
rápidamente y por lo tanto tendremos colisiones mas frecuentes, es decir que entre más
moléculas tengamos dentro del recipiente existirán mas choques aumentando así la
presión, Esto es suponiendo que tenemos un gas ideal.
Si empezamos a analizar estas moléculas como si fueran de un gas real como dice Van Der
Walls si existen fuerzas de atracción entre ellas, entonces si tenemos fuerzas de atracción
en las moléculas dentro del recipiente podemos suponer que las moléculas chocaran con
menos frecuencia hacia las paredes de este, al analizarlo de esta manera octendriamos
que la presión real (Pr) es menos que la presión ideal (Pi)
Pr < Pi
De este análisis el físico procede a calcular la deferencia que existe entre las presiones en
un gas real y un gas ideal, iniciando por igual las presiones:
Pr = Pi
Para que se cumpla esta igual es necesaria restarle una constante la cual llamo´ ( a) y es un
parámetro de atracción molecular
Pr = Pi – a
Ahora, para cualquiera de estas moléculas la fuerza de atracción hacia adentro será
proporcional al número de moléculas que hay dentro del recipiente y especialmente a su
densidad entonces tendríamos el numero de moles sobre el volumen, y esto aplica para
cada una de las moléculas y claramente tenemos muchas moléculas y el número de
moléculas también esta relacionado con la densidad, así que necesitamos multiplicar
nuevamente por la densidad.
n n
Pr = Pi – a ( v ) ( v )
Entonces podemos manipular esta ecuación algebraicamente y nos quedaría:
2
n
Pi= Pr+ a( v )
De esta manera van der walls remplaza la presión ideal en la ecuación de los gases ideales
(PiVi = nRT)
Hora pasamos a modificar el volumen, para los gases ideales el volumen ocupado por las
partículas es despreciable, pero para los gases reales si lo tendremos en cuenta por ende
el volumen real será mayor que el volumen ideal:
Vr > Vi
Entonces realizamos la igual y decimos que el volumen real es igual al volumen idea, pero
como el volumen ideal es menor que el volumen real debemos sumarle algo más a este,
entonces nos aparece una constante (b) la cual hace referencia al parámetro de repulsión
o covolumen y esta ira multiplicada por el número de moles n contenidos en el recipiente,
entonces:
Vr = Vi+bn
Y como en la presión, manipulados esto algebraicamente y obtenemos que el volumen
ideal es:
Vi = Vr – bn
De esta forma va der walls remplaza a la presión y el volumen en la ecuación de los gases
ideales
PiVi = nRT
Y obtenemos que:
2
n
(Pr+ a( ) )( Vr – bn) = nRT
v
Y n es:
V
n= Vm
entonces remplazamos n en la ecuación y nos queda como el modelo de Van Der Walls
EJERCICIOS:
1.Utiliza la ecuación de van der Waals para determinar el valor de Z para el CO2 a una T = 273 K
considerando que se hace uso de un recipiente de 1 L y el uso de 1 mol de este gas. Para el CO2 a =
3.59 atm L2 /mol2 y b = 0.0427 L/mol
SOLUCION:
Para un gas real, PV = ZnRT; para ese mismo gas considerándolo ideal PV = nRT. Z puede obtenerse
a partir de la siguiente comparación:
Dado que en la comparación de los dos sistemas n, V y T son iguales y

R es una constante (la universal de los gases), la expresión puede
reducirse a:
Efectuando cálculos obtenemos con T = 273K

2. Para el argón las constantes de van der Waals son a = 1.35 atm L2/mol2 y b = 0.0322
L/mol. Elabora una gráfica de P vs V a T = 87 K, T = 151 K y T = 298 K para 2 moles de argón
en el intervalo de volúmenes de 0.070 a 0.2 L usando la ecuación de van der Waals.
MODELO MATEMÁTICO DE BERTHELOT
La ecuación de estado de Berthelot es ligeramente más compleja que la ecuación de Van
Der Waals. Esta ecuación incluye un término de atracción intermolecular que depende
tanto de la temperatura como del volumen. La ecuación tiene la siguiente forma:
La Ecuación de estado de Berthelot para gases es.
(a) Demuestre que los parámetros son a = 27R2Tc
3/64Pc y b = RTc/8Pc
(b) ¿Qu´e valor se predice para Zc?
Reescribiendo la ecuación.
Considerando que en el punto crítico (pc) se cumple (pc) primera derivada =(pc = 0, tenemos.
Igualando (2) y (3)
reemplazando (4) en (2)
reemplazando (4) y (5) en (1)
Finalmente, reemplazando (6) en (4) y (5)
(b) Como el coeficiente de compresibilidad es Z = P v RT, usando (6) se tiene

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El modelo matemático de van der walls es una ecuación

Iniciamos modificando la presión en esta ecuación. Suponemos que tenemos un

Entonces podemos manipular esta ecuación algebraicamente y nos quedaría:

Dado que en la comparación de los dos sistemas n, V y T son iguales y

Efectuando cálculos obtenemos con T = 273K

La Ecuación de estado de Berthelot para gases es.

(a) Demuestre que los parámetros son a = 27R2Tc

(b) ¿Qu´e valor se predice para Zc?

Igualando (2) y (3)

reemplazando (4) en (2)

reemplazando (4) y (5) en (1)

Finalmente, reemplazando (6) en (4) y (5)

(b) Como el coeficiente de compresibilidad es Z = P v RT, usando (6) se tiene

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