INSTITUTO TECNOLÓGICO

SUPERIOR DE
COATZACOALCOS

INGENIERÍA QUÍMICA

NOMBRE DEL ALUMNO:

RAMÍREZ RODRIGUEZ LUZ ALEXA

NOMBRE DE LA MATERIA:

BALANCE DE MOMENTUM, CALOR Y MASA

SEMESTRE: 5° GRUPO: “C”

UNIDAD No. 4

“BALANCE DE MASA EN SISTEMAS

COORDENADOS, FLUJO UNIDIRECCIONAL”

No. DE TAREA: 1

NOMBRE DE LA ACTIVIDAD:

DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA (BALANCE

DE MATERIA)
 INTRODUCCIÓN

En algunos problemas de transferencia de masa intervienen reacciones químicas

que ocurren dentro del medio y dan como resultado la generación de una especie
en toda su extensión. Por lo tanto, la generación de especies es un fenómeno
volumétrico y la razón de generación puede variar de punto a punto en el medio.
Esas reacciones que ocurren dentro del medio se llaman reacciones homogéneas
y son análogas a la generación interna de calor. En contraste, algunas reacciones
químicas dan como producto la generación de una especie en la superficie, como
resultado de que ocurren en la superficie debido al contacto entre el medio y los
alrededores. Éste es un fenómeno superficial y, como tal, necesita tratarse como
una condición de frontera. En los estudios de transferencia de masa, esas
reacciones se conocen como reacciones heterogéneas y son análogas al flujo
especificado de calor en la superficie.

DESARROLLO
Se aplica un balance de materia para una determinada especie química, a una
delgada envoltura de solido o fluido. Eligiendo un sistema adecuado, la ley de la
conservación de la materia puede expresarse de la siguiente forma:

velocidad de produccion
velocida de entrada velocidad de salida
{ }−{ }+{ de materia }=0
de materia de A de materia de A de A por reaccion homogénea

La ley de la conservación de la materia puede, por supuesto, expresarse también

en moles. La especie química A puede entrar o salir del sistema en virtud de la
difusión o del movimiento global del fluido. Por otra parte, la especie A también se
puede formar o destruir a causa de reacciones químicas homogéneas.

Aplicando un balance de materia a una envoltura de espesor finito, de acuerdo con

la del balance de energía, y haciendo tender luego las dimensiones del sistema
hacia un valor infinitamente pequeño, se obtiene una ecuación diferencial, cuya
solución conduce a la distribución de la especie A en el sistema. Al integrar la
ecuación diferencial aparecen constantes de integración, que han de evaluarse
utilizando condiciones límite, y que son muy semejantes a las que se han empleado
en el transporte de energía.
a) La concentración en una superficie puede estar especificada, por ejemplo,
xA = xAo
b) La densidad de flujo de materia en una superficie puede también estar
NA
determinada (si se conoce la relación el gradiente de concentración está
NB

fijado); por ejemplo, NA = NAo

c) Si la difusión tiene lugar en un sólido, puede ocurrir que la substancia A pase
desde la superficie del sólido hasta la corriente de fluido que la rodea, de
acuerdo con la ecuación
NA,z = k c (CA1 − CA2 )
en la que NA,z es la densidad de flujo de materia en la superficie, CA1 es la
concentración en la superficie, CA2 , es la concentración en la corriente de
fluido, y la constante de proporcionalidad k, es un «coeficiente de
transferencia de materia».
d) La velocidad de la reacción química en la superficie puede estar especificada.
Por ejemplo, si la substancia A desaparece en una superficie de acuerdo con
una reacción química de primer orden, es decir, que la velocidad de
desaparición en una superficie es proporcional a la concentración superficial,
siendo la constante de proporcionalidad

Muchas operaciones de difusión incluyen la difusión simultanea de una especie

molecular y la desaparición o aparición de la especie a través de una reacción
química, ya sea dentro o en la frontera de la fase bajo estudio. Hay una distinción
entre los dos tipos de reacciones químicas: la reacción que se lleva a cabo de
manera uniforme en toda una fase dada (reacción homogénea) y la reacción que
tiene lugar en una región restringida dentro o en la frontera de la fase (reacción
heterogénea). La rapidez de aparición de la especie A debido a una reacción
homogénea se encuentra expresada en la ecuación diferencial general de
transferencia, por medio del término Fuente, 𝑅𝐴

∂CA
∇ ∙ NA + =0
∂T
La rapidez de aparición de A debido a una reacción heterogénea no aparece en la
ecuación diferencial general ya que la reacción no tiene lugar dentro del volumen
de control; en lugar de esto, entra en el análisis en forma de condición de frontera.

DIFUSIÓN CON REACCIONES QUÍMICAS HETEROGÉNEAS

Muchos procesos industriales incluyen la difusión de un reactante en una interfase,

en la que ocurre una reacción química. Como los pasos de la difusión y de la
reacción se relacionan con el proceso global, la rapidez relativa de cada uno de los
pasos, como miembros individuales de un equipo, es importante. Cuando la rapidez
de reacción es relativamente grande comparada con la rapidez de difusión, el
proceso se denomina controlado por la difusión. En cambio, el proceso se llama
controlado por la reacción cuando la rapidez de transferencia de masa está limitada
por el paso de la reacción.

En muchas plantas de energía el aire fluidifica las partículas de carbón pulverizado

en una cámara caliente de combustión en la cual el oxígeno del aire reacciona con
el carbón para producir monóxido o bióxido de carbono. Este proceso, que se utiliza
en la producción de energía por medio del calor de combustión, es un ejemplo del
proceso de difusión simultánea y reacción heterogénea controlado por difusión.

Estúdiese ahora la difusión del oxígeno en la superficie de una partícula esférica de

carbón, donde reacciona formando monóxido de carbono en la forma siguiente:

2CO + O2 → 2CO

En condiciones de estado permanente, 2 moles de monóxido de carbono se

volverán a difundir en la película gaseosa que rodea a la partícula de carbono por
cada mol de oxígeno que se difunde en la superficie del carbono. La situación física
es la que puede observarse en la figura A.

Figura A. Difusión a través de una película esférica.

Como modelo inicial, supongamos que no ocurre ninguna reacción entre el oxígeno
y el monóxido de carbono en la película gaseosa. Si se equilibra el oxígeno sobre
el elemento esférico, se obtiene:
NO2,r 4πr 2 | − NO2,r 4πr 2 | =0
r r+∆r

Si se divide esta expresión entre el volumen 4πr 2 ∆r, y se evalúa en el límite,

cuando ∆r tiende a cero, se obtiene la ecuación diferencial:

1 d 2
(r NO2,r ) = 0
r 2 dr

Esta ecuación específica que r 2 NO2,r , es constante en la trayectoria de difusión:

r 2 NO2,r | = r 2 NO2,r | = r 2 NO2,r |

r1 r2 r

1 d d
Si se comparan las ecuaciones (r2 (r 2 NO2,r ) = 0) y (dz NA,Z = 0), se observará que
dr

la relación que permanece constante en la trayectoria de difusión es completamente

diferente en la difusión en un área variable que en la difusión en un área constante.
El equilibrio de la masa debe hacerse para cada una de las figuras geométricas,
dado que cada una de ellas tiene su propia ecuación diferencial característica.
También se puede estudiar la ecuación diferencial general de transferencia de masa
en coordenadas esféricas, y eliminar los términos irrelevantes para obtener la
misma ecuación. Esta ecuación diferencial es la siguiente:

∂CO2 1 ∂ 2 1 ∂θ 1 ∂NO2,rθ
+[ 2 (r NO2,r ) + (sin θ NO2,r ) + ] = R O2
∂t r ∂r r sin θ ∂ r sin θ ∂ϕ

∂CO2
En condiciones estables, = 0, y cuando no existe una producción neta de O2 ,
∂t

en la reacción química dentro del volumen de control, R O2 = 0 El flujo de masa

ocurre solamente en la dirección de r; por lo tanto, NO2,rθ y NO2,rϕ son cero. En estas
condiciones, la ecuación se reduce a la ecuación diferencial establecida
1 d d
anteriormente (r 2 NO2,r ) = 0 ó (r 2 NO2,r ) = 0 En el caso del monóxido de
r2 dr dr

carbono, un equilibrio similar, en el mismo elemento esférico, produce el resultado

siguiente:
d 2
(r NO2,r ) = 0
dr

La estequiometría de la reacción química establece que se producirán dos

moléculas de monóxido de carbono las cuales volverán a difundirse en la película
gaseosa por cada mol de oxígeno que se difunda en la superficie, por lo tanto, el
flujo del monóxido de carbono se relaciona con en el flujo de oxígeno,
mediante:

−NCO2,r = 2NO2,r

El signo negativo se necesita para indicar la difusión en dirección opuesta. En el

sistema binario, se evalúa el flujo de oxígeno en la dirección de, r, usando la
ecuación de Fick:
dyO2
NO2,r = −cDO2−air + yO2 (NO2,r + NCOr + NN2,r )
dr

o en esta ecuación específica, como N2 no se difunde:

 dyO2
NO2,r = −cDO2−air + yO2 (NO2,r − 2NO2,r )
dr

Esta ecuación se simplifica, dando origen a:

cDO2−air dyO2
NO2,r = −
1 + yO2 dr

el flujo de masa y la concentración se pueden calcular haciendo uso de las

condiciones de
frontera:

en r = R yO2 = yO2 |R y en r = ∞ yO2 = 0.21

La transferencia total de masa se calcula fácilmente definiendo la rapidez de

transferencia de masa, WO2 en función del flujo en un radio determinado:
WO2 = 4πr 2 NO2,r |
R

DO2−air dyO2
WO2 = −4πr 2 c
1 + yO2 dr

dr dyO2
Ó WO2 = −4πr 2 c DO2−air
r2 1+yO2

Esta ecuación se puede integrar sobre la trayectoria definida de difusión, y se

obtiene
1 + y O2 | R
WO2 = +4πr 2 c DO2−air R ln ( )
1 + 0.21

Como se conoce la rapidez con la que se transfiere el oxígeno a la superficie del

carbón, puede determinarse la rapidez de (combustión del carbón y, a su vez, la
rapidez con la que la reacción de combustión libera energía. Se pueden proponer
otros modelos para este proceso. Es importante darse cuenta de que en reacciones
heterogéneas la información acerca de la rapidez de la reacción química
proporciona una importante condición de frontera.
Es importante mencionar que existen dos tipos de reacción dentro de esta
categoría, las cuales son:
• Reacción superficial instantánea; se representa por medio de:
 𝑐𝐷𝐴𝐵 1 + 𝑥𝐴,1
𝑁𝐴 = ln
𝛿 1 + 𝑥𝐴,2
Puesto que la reacción es instantánea, 𝑥𝐴,2 = 0 , pues no puede existir A
adyacente a la superficie catalítica.
• Reacción catalítica lenta: Si la reacción heterogénea en la superficie no es
instantánea, sino que procede con lentitud, y la reacción es de primer orden

𝑐𝐷𝐴𝐵 1 + 𝑥𝐴,1
𝑁𝐴 = ln
𝛿 1 + 𝑁/𝑘1´ 𝑐

Ejemplo 1. Difusión con reacción heterogénea

Se ha propuesto un reactor de carbón fluidificado para una nueva planta de energía.
Si se opera a 1145 K, el proceso se verá limitado por la difusión del contraflujo del
oxígeno al monóxido de carbono, CO, que se forma en la superficie de la partícula.
Supóngase que el carbón es puro y tiene una densidad de 1.28 × 103 kg/m3 y la
partícula es esférica con un diámetro inicial de 1.50 × 104 m. Existe aire
(21% O2 y 79% N2 ) a varios diámetros de la esfera. En las condiciones del proceso
de combustión la difusividad del oxígeno en la mezcla gaseosa se puede evaluar
m2
para la temperatura, resultando1 × 10−4 seg.. Si se supone que el proceso ocurre en

el estado permanente, calcúlese el tiempo necesario para reducir el diámetro del

carbón a 5.0 × 10−5 m. La siguiente ecuación describe la transferencia instantánea
de masa de oxígeno a la superficie del carbón.

1
WO2 = 4πr 2 c DO2−air R ln ( )
0.21
La reacción superficial 2C + O2 → 2CO2 establece que desaparecerán dos átomos
de carbono por cada mol de oxígeno que alcance la superficie, por lo cual,
−Wc = 2WO2,r

La desaparición del carbón también puede definirse en función de la densidad molar

del carbón y de su cambio de volumen respecto al tiempo, mediante la ecuación
 ρcoal dV ρc dR
Wc = = 4πR2
Mcoal dt Mc dt

ρc
dt =
2Mc cDO2−air ln(1.21)

Esta ecuación se puede integrar entre los limites:

at t = 0 R = R inicial
at t = t final R = R final

obteniéndose:

ρc (R2inicial − R2final )
t final =
4Mc cDO2−air ln(1.21)

La composición molar del gas, c se puede reemplazar por P/RT, debido a la ley de
los gases ideales. Una vez hecha la sustitución de los valores conocidos, se obtiene:

(1.28 × 106 g/m3 )(8.134 Pa ∙ m3 /mol ∙ K)[(0.75 × 10−4 m)2 − (2.5 × 10−5 m)2 ]
t final = g
4 (12 ) (1.013 × 105 Pa)(1.3 × 10−4 m2 /s)[ln(1.21)]
mol
= 0.50 s

DIFUSIÓN CON UNA REACCIÓN QUÍMICA HOMOGÉNEA

En la operación unitaria de absorción, uno de los constituyentes de una mezcla

gaseosa se disuelve, de preferencia, en un líquido en contacto con ella.
Dependiendo de la naturaleza química de las moléculas que actúen en el proceso,
la absorción puede o no incluir reacciones químicas.

Escribiendo un balance de material con respecto a A para el elemento Az de la

figura B. en estado estacionario,
Véase la figura B en la cual aparece una capa de un medio absorbente. En la
superficie líquida, la composición de A es CAO El espesor de la capa, δ, se define de
tal manera:

Figura B. Absorción con reacción química homogénea

que la concentración de A mis allá de esta película sea siempre cero, esto es: CAδ =
0 Si el movimiento del fluido es muy poco en la película y si la concentración de A
en la misma se supone pequeña, el flujo molar en la película está descrito por la
ecuación
dCA
NA,Z = −DAB
dz
En la transferencia de masa en estado uniforme, la ecuación diferencial general de
transferencia de masa se reduce a:
d
N − RA = 0
dz A,Z
La desaparición de la componente A debido a una reacción de primer orden, está
definida por:
−R A = k1 CA

donde k es la constante de rapidez de reacción química.

La siguiente ecuación diferencial de segundo orden que describe la transferencia
simultánea de masa acompañada de una reacción química de primer orden:

d dCA
− (DAB ) + k1 CA = 0
dz dz

o de un coeficiente constante de difusión; éste se reduce a:

d2 CA
−DAB + k1 CA = 0
dz 2
La solución general a la ecuación es:
CA = C1 cosh √k1 /DAB z + C2 senh √k1 /DAB z
Las condiciones de frontera:
en z = 0 CA = CA0
z=δ CA = 0

permiten la evaluación de las dos constantes de integración. La constante C1 es

(−CAo )
igual a CA0 y C2 es igual a ( k1
), donde δ es el grosor de la película líquida.
tanh √
DAB δ

La sustitución de estas constantes en la ecuación produce la ecuación

correspondiente al perfil de concentración:

CA0 senh √k1 /DAB z

CA = CAo cosh √k1 /DAB z −
k1
tanh √
DAB δ

El flujo molar de masa en la superficie del líquido se puede determinar diferenciando

la ecuación anterior y calculando la 'derivada:(dCA /dz|z=0 . La derivada de CA con
respecto a z es:

dCA CAo √k1 /DAB cosh √k1 /DAB z

= +CAo √k1 /DAB senh √k1 /DAB z −
dz k
tanh √ 1
DAB δ
la cual, cuando z = O, se transforma en:
k
dCA CAo √D 1 CAo √k1 /DAB
AB
| =0− =−
dz z=0 k k
tanh √ 1 tanh √ 1
DAB δ DAB δ
δ
La ecuación anterior se multiplica δ se obtiene:

k1
√
DAB CAo DAB δ
NA,z |z=0 =
δ k1
tanh √
[ DAB δ ]

dCA
El flujo molar de A se determina fácilmente integrando la ecuación (NA,Z = −DAB )
dz

entre las dos condiciones de frontera, dando:

DAB CAo
NA,z =
δ
k
√D 1 δ
AB
Resulta obvio que el término [ k1
] demuestra la influencia de la reacción
tanh √
DAB δ

química, si se comparan estas dos ecuaciones. Este término es una cantidad

adimensional, llamada a menudo número Hatta*. Al aumentar la rapidez de la
reacción química, la constante de rapidez de Reacción k1 aumenta y el término
k1
correspondiente a la tangente hiperbólica, tanh √D tiende al 1.0, por lo tanto, la
AB δ

k
DAB CAo √D 1 δ
AB
ecuación NA,z |z=0 = [ ]se reduce a:
δ tanh √
k1
DAB δ

NA,z |z=0 = √DAB k1 (CAo − 0)

NA,z = k c (CA1 − CA2 )

Y revela que el coeficiente de la película, k c es proporcional al coeficiente de difusión
elevada a la potencia 1/2. La componente A desaparecerá, por medio de una
reacción química relativamente rápida, después de penetrar sólo una corta distancia
en el medio absorbente, por lo cual se ha propuesto n segundo modelo de
transferencia convectiva de masa: el modelo de la teoría de penetración, en la cual
k c se considera como función DAB elevada a la potencia 1/2.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Bird, R. B., Stewart, W. E., & Lightfoot, E. N. (2006). Fenómenos de
transporte. John Wiley & Sons, Inc
• Welty, J., Wicks, C. E., Rorrer, G. L., & Wilson, R. E. (2010). Fundamentos
de Momento, calor y masa. Mc Graw Hill.
• Yunus A. Çengel. (2007). Transferencia de calor y masa. México: McGraw-
Hill interamericana.

• Geankoplis, C. J. (2006). Procesos de transporte y principios de procesos

de separación. Cecsa.