TECNOLOGIA DEL GAS I

ESCUELA MILITAR DE INGENIERÍA

MCAL. ANTONIO JOSE DE SUCRE
INGENIERÍA PETROLERA
“BOLIVIA”

DOCENTE: ING. ANA CLAUDIA SAAVEDRA

ESTUDIANTE: ALCOCER RODRIGUEZ NOELIA C5836-X
MENACHO YUGAR YESSICA BETSY
APAZA……… JHON
LECOÑA BORIS
MATERIA: TECNOLOGIA DEL GAS I
CARRERA: INGENIERÍA PETROLERA
SEMESTRE: SÉPTIMO - PARALELO “B”
FECHA: 03/ 04/ 2019

CBBA-BOLIVIA

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RECUPERACIÓN DEL AZUFRE

1. INTRODUCCIÓN.
Generalmente el gas natural que se produce a nivel mundial contiene CO2. Además, en muchas partes
del mundo principalmente al norte de la línea ecuatorial, el gas natural contiene también H2S. Ambos
compuestos son ligeramente solubles en agua; cuando estos gases se disuelven en agua forman una
solución medianamente acidificada, razón por la que estos compuestos son llamados gases ácidos.

Las especificaciones máximas de CO2 y H2S a nivel internacional son 2 % vol y 4 ppmv, respectivamente.
Cuando un gas natural excede las especificaciones por H2S y/o CO2 se denomina un gas agrio; por el
contrario, cuando el contenido de estos compuestos en el gas natural está por debajo de los límites
especificados para gas de venta, se dice que es un gas dulce.

El gas natural que tiene concentraciones de H2S y CO2 por encima de los límites permisibles, tiene que
ser tratado para removerle el gas ácido. Como el H2S reacciona con muchos compuestos, hay una gran
variedad de procesos para extraerlo químicamente.

En pequeñas concentraciones, es económica su remoción haciéndolo reaccionar con compuestos

sólidos secos como el óxido de hierro o el óxido de zinc. Cuando las concentraciones son altas, se usan
los solventes.

2. OBJETIVO.
 Conocer los métodos, formas de recuperación de azufre, convertir el H2S presente en azufre
elemental.

3. MARCO TEORICO.
3.1. GAS NATURAL.

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El Gas Natural (GN) es un gas combustible que se encuentra en la naturaleza en reservas subterráneas
en rocas porosas. Consiste en una mezcla de hidrocarburos, principalmente metano, y otros más
pesados.

3.2. ENDULZAMIENTO.
El endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del GN, se llama así porque se remueven
los olores amargos y sucios. Se llaman gases ácidos, porque en presencia de agua forman ácidos
3.3. ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL
Este proceso tiene como objetivo la eliminación de los componentes ácidos del gas natural, en especial
el Sulfuro de Hidrógeno (H2S) y Dióxido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes ácidos como lo
son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS2), son de gran importancia debido a su
tendencia a dañar las soluciones químicas que se utilizan para endulzar el gas.
El endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del GN, se llama así porque se remueven
los olores amargos y sucios. Se llaman gases ácidos, porque en presencia de agua forman ácidos. Existen
varios procesos, en cual se encuentra el tratamiento de gas con aminas. Los productos de éste proceso,
son gas dulce húmedo y gases ácidos.

El proceso de endulzamiento se puede realizar a través de:

 Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden agrupar en cinco categorías de
acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado sencillos hasta complejos dependiendo de si
es necesario recuperar o no los gases removidos y el material usado para eliminarlos. En algunos
casos no hay regeneración con recobro de azufre y en otro sí. Las cinco categorías son:
 Absorción química. (procesos con aminas y carbonato de potasio). La regeneración se hace con
incremento de temperatura y decremento de presión.
 Absorción Física. La regeneración no requiere calor.

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 Híbridos. Utiliza una mezcla de solventes químicos y físicos. El objetivo es aprovechar las
ventajas de los absorbentes químicos en cuanto a capacidad para remover los gases ácidos y de
los absorbentes físicos en cuanto a bajos requerimientos de calor para regeneración.
 Procesos de conversión directa. El H2S es convertido directamente a azufre.
 Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un sólido que tiene afinidad por
los gases ácidos. Se conocen también como procesos de adsorción.
El gas ácido compuesto de H2S y CO2proveniente del proceso de endulzamiento, se envía a una unidad
de recuperación de azufre.
En esta unidad alrededor de entre 90 y 97%del H2S contenido en el gas, es convertido en azufre
elemental o en ácido sulfúrico
El proceso Claus es el más común para recuperar azufre
El proceso de contacto y el proceso WPA se utilizan para recuperar ácido sulfúrico

3.4. TRATAMIENTO DE AMINAS

El tratamiento de gas con aminas, también conocido como eliminación del gas ácido y endulzamiento,
es un grupo de procesos que utilizan soluciones acuosas de varias aminas para eliminar el sulfuro de

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hidrógeno (H2S) y dióxido de carbono (CO2) de los gases. Es un proceso usado en refinerías de petróleo,
plantas petroquímicas, plantas de procesamiento de gas natural y otras industrias. Los procesos
consisten en la absorción del gas por soluciones químicas acuosas de amina a presión y a temperatura
ambiente.
Existe una variedad de aminas usadas para tratar el gas:
 Monoetanolamina - MEA
 Dietanolamina - DEA
 Metildietanolamina - MDEA
 Diisopropilamina - DIPA
 Diglicolamina - Econoamina(DGA)
Las aminas se emplean en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en peso de amina en agua. Las
aminas también se utilizan para eliminar gases ácidos de los hidrocarburos líquidos por ejemplo el gas
licuado del petróleo (GLP).

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En la figura se observa que el primer equipo de contacto del gas a endulzar es el separador de entrada,
es aquí donde se lleva a cabo la separación de impurezas líquida, que todavía se encuentren en la
corriente del gas natural, aquí deben de quedar el agua y los hidrocarburos líquidos que se hayan
condensados en procesos previos, o simplemente en el proceso de transporte de la corriente de gas. El
fluido que sale del separador de entrada ingresa a la torre contactora. Aquí la corriente de gas a
endulzar debe de encontrarse en contracorriente con la amina pobre. La amina tiene que ser enfriada
antes de ingresar a la torre contactora. Por el fondo de esta torre sale la amina rica, la cual ingresa al
tanque de vaporización, donde se le aplica calor, para lo cual se utiliza gas combustible o gas metano,
y al provocar calor se regenera el proceso: Hasta que finalmente, sale el gas ácido y la amina se recupera
o recicla.

 Fundamento del proceso de Endulzamiento Por Absorción con Aminas

En términos, generales, en endulzamiento con aminas se puede sustentar en los siguientes tópicos:
 Amina Utilizada
El tipo de solución de amina utilizada en el proceso de endulzamiento dependerá de la cantidad de gas
ácido en la corriente de gas. Si la concentración de los gases ácidos esta por debajo de 5% en volumen,
y el caudal a tratar es menor a 50 MMPCND se recomienda utilizar la MEA.
 Costo de una Planta de Amina
La planta de endulzamiento con MEA tiene un menor costo que con otra amina, ahora si el caudal de
gas a tratar es menor que 25 MMPCND, utilizando MEA el costo será todavía menor, por no requerir
un tanque de venteo, como se necesita al utilizar otros solventes diferentes a la MEA.
 Punto de Congelamiento de la Amina
La MEA tiene un punto de congelamiento de OC.

 Descripción del Proceso de Absorción con Aminas

Este proceso consta de dos etapas:

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 Absorción de Gases Ácidos

Aquí ocurre a cabo la retención del Sulfuro de Hidrógeno y Dióxido de Carbono de una corriente de gas
natural ácido. En este, caso la absorción de los gases ácidos se realiza con al amina secundaria DEA.
 Regeneración de la Solución Absorbente
Esta parte es el complemento del proceso donde se lleva a cabo la desorción (o eliminación del
compuesto formado entre el gas ácido y la amina, que se formó, en la reacción química entre la amina
y el gas ácido, que se quiere eliminar de la corriente de gas natural). La eliminación de los compuestos
ácidos, diluidos en la solución mediante la adición de calor a baja presión, reutilizando la solución en el
mismo proceso, este proceso es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada, y se puede
volver a utilizar en otro proceso de endulzamiento.

 La Sección de Absorción:

Esta sección cuenta con los equipos, que se denominan torre absorbedora de gas ácidos y el separador
de gas combustible.
El proceso de endulzamiento con aminas se sustenta en las siguientes reacciones química, reacciones
que pueden todas al misma tiempo, solo dependerán de las condiciones estequiometrias de los
componentes de la solución, en vista que hay una reacción química entre el solvente y el gas que se
quiere eliminar.
Todas estas reacciones indican, que al aplicar calor se recupera la amina y se liberan los gases ácidos.
Luego, tanto el Sulfuro de Hidrógeno como el dióxido de carbono se pueden eliminar por absorción en
contracorriente a elevadas presiones, con una solución de alcanolamina líquida.

3.5. PROCESO DE CLAUS (RECUPERACION DE AZUFRE)

El proceso Claus trabaja correctamente con gases que contengan más del 20% (en volumen de sulfuro
de hidrogeno y menos del 5% en hidrocarburos). Este proceso permite recuperar el 96% de azufre
contenido en los gases agrios que actualmente se incineran en las antorchas de combustión.

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El proceso Claus aplicado para la recuperación de azufre elemental, es posible ser llevado a cabo en
presencia oxígeno; el gas proveniente de refinerías, de las plantas de procesamiento de hidrocarburos
y de las plantas de gasificación, por lo general contienen ácido sulfhídrico (H2S) y otros compuestos que
requieren un procesamiento posterior, en la mayoría de los casos estos compuestos son tratados en la
unidad recuperadora de azufre. Dado que requiere un menor costo de inversión, la aplicación de
oxígeno en el enriquecimiento del proceso Claus puede ser una opción viable en el caso de un aumento
de producción, con la consecuente necesidad de incrementar la capacidad del proceso, debido al mayor
contenido de azufre en la alimentación o por razones ambientales o legislativas.

En la actualidad, la unidad de recuperación de azufre Claus generalmente consiste de dos secciones

distintas: la sección térmica (sección inicial), que comprende el horno de reacción, la caldera de
recuperación y el primer condensador; y la sección catalítica (sección final) que está constituida por el
resto del equipo en línea desde la salida del primer condensador hasta el incinerador de los gases
residuales (o de cola) y la chimenea. Las características de la alimentación de gas ácido, como la
concentración de H2S, determinan principalmente la configuración de la sección térmica. Estas
configuraciones son:

 Unidades con derivación o by-pass, para concentraciones de 20-50% mol de H2S en la

alimentación.
 Unidades directas, para concentraciones de 50-80% mol de H2S.

En una unidad de tratamiento Claus, se convierte del 60 a 70% del total de azufre en la sección térmica,
y en la sección catalítica el remanente 36 a 26%.

El parámetro con mayor influencia en el rendimiento, es la relación aire - gas ácido. Una forma de saber
si la relación aire - gas ácido es correcta, consiste en el análisis de la proporción H2S/SO2, la cual debe
permanecer en un valor igual a 2. Si esta relación es mayor que 2 se está trabajando en déficit de aire
y si es menor de dos hay exceso de aire. Esta relación puede medirse mediante analizadores en línea,

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cromatografía y fotometría ultravioleta o infrarrojas. Una vez que una mala relación de aire-
combustible pasa el quemador principal, no puede cambiarse.

El quemador del reactor térmico destruye los hidrocarburos y el amoniaco y suministra una oxidación
parcial controlada de H2S para formación de azufre en el horno de reacción. El horno de reacción es la
parte crítica del equipo en el proceso Claus. Opera a temperaturas superiores a 925°C (1198.15 K). Por
debajo de esta temperatura la estabilidad de la flama es mala y ocurren reacciones laterales adversas,
lo que hace que la operación sea difícil y poco confiable. Para las unidades que procesan gases amargos
o alimentaciones que contengan hidrocarburos pesados, como benceno, tolueno y xileno (BTX), la
temperatura mínima de operación necesaria es todavía más alta.

En el horno de reacción se oxida aproximadamente una tercera parte del H2S en la alimentación de gas
ácido con aire de la combustión para formar SO2.

El SO2 formado de esta manera reacciona con el H2S restante (la reacción Claus) para dar azufre
elemental:

La reacción global es:

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También ocurren varias reacciones colaterales indeseables entre los hidrocarburos y el dióxido de
carbono en el gas ácido, produciendo CO, H2, COS y CS2. El COS y CS2 no se convierten fácilmente en
azufre y por lo tanto reducen la eficiencia global de recuperación del azufre. De la misma manera, el
coque formado de la desintegración y de la reacción incompleta de los hidrocarburos pesados (debido
a las bajas temperaturas de operación en el horno de reacción, o a una mezcla inadecuada en el
quemador) puede desactivar el catalizador Claus.
Los convertidores catalíticos Claus operan a temperaturas que van de 270 a 350 ºC aproximadamente
(543.15 a 623.15 K). El catalizador consiste en óxidos de aluminio, bauxita, y óxidos de aluminio
activados, así como óxidos de aluminio modificados con elementos como Co, Mo, Ni, Cr, W y V. Sin
embargo, el catalizador más usado es alúmina activada esférica sin promotores.
La desactivación del catalizador se refiere a la pérdida de la conversión. Se caracteriza por una
disminución de temperatura en el lecho catalítico, ya que la reacción Claus es una reacción exotérmica.

Los mecanismos de desactivación se pueden agrupar en dos categorías:

Los que implican cambio en las propiedades estructurales del catalizador, como la disminución
del área superficial debido a la destrucción térmica de la estructura del catalizador, esto se debe
a temperaturas excesivas (más de 480 ºC o 753 K) de operación en los convertidores catalíticos.
También implica la disminución del área superficial que se produce por altas presiones parciales
de vapor de agua provocando la destrucción del área superficial en la alúmina.

La segunda categoría engloba agentes externos a la reacción. Como la deposición sobre la

estructura porosa del catalizador, lo que impide el acceso de los reactantes hacia los centros
activos, esto provocado por sulfatación (adsorción de SO2, coque, cenizas y sales).

La sulfatación se considera la principal causa de desactivación de los catalizadores Claus, sin embargo
es reversible, forzando la presencia de una mayor cantidad de H2S en la corriente a los reactores
catalíticos, obteniendo una relación de H2S/SO2 entre 2.5-10 de 24 a 36 horas al menos una vez al mes
para mantener activo el catalizador.

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El proceso Claus con dos etapas catalíticas, logra un porcentaje de recuperación de 94 a 95% peso y con
tres etapas catalíticas, se alcanzan recuperaciones alrededor del 96 al 97% peso del azufre total de la
alimentación. Cabe señalar que las conversiones citadas no toman en cuenta las pérdidas causadas por
la presencia de COS y CS2 y las conversiones globales deben ajustarse a la baja por la cantidad de estas
pérdidas.

3.5.1 UNIDADES DE RECUPERACION DE AZUFRE

ETAPA DE COMBUSTION
ENFRIAMIENTO DE LOS GASES
REACCION DEL H2S Y SO2
CONDENSACION DEL AZUFRE ELEMENTAL
RECALENTAMIENTO DE LAS CARGAS A LOS REACTORES

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INCINERACION DEL GAS DE COLA

3.5.2. CRITERIOS DE ELECCIÓN DE LA CONFIGURACIÓN DE LA PLANTA CLAUS

El catalizador más empleado en unidades de recuperación de azufre es la alúmina activada, de forma

esférica y sin promotores.
El catalizador se obtiene a partir de alúmina hidratada, a la cual se le ha eliminado el agua mediante
calentamiento para producir una fase alúmina de transición. Las propiedades deseables en un
catalizador para la reacción de Claus incluyen:
Alta actividad catalítica
Disponibilidad
Bajo costo
Alta resistencia a la desactivación y envejecimiento
Buena resistencia mecánica
Baja resistencia al flujo de gas
Una alta resistencia a la atrición

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3.5.3. UNIDADES DE TRATAMIENTO DE GAS DE COLA.

Muchas tecnologías se desarrollan y son propuestas para incrementar la eficiencia de remoción global
de azufre, más de lo que permite alcanzar el proceso Claus y así, disminuir la cantidad de azufre emitido
a la atmósfera. Esto significa una mayor confiabilidad y garantiza la operación con base a las
regulaciones más estrictas.
Estos tratamientos surgen de la necesidad de disminuir las emisiones de contaminantes,
principalmente H2S de las Plantas Claus de recuperación de azufre. Se pueden clasificar en tres grupos
dentro del mercado internacional.

Los procesos de oxidación selectiva o directa (sop)

En los cuales el catalizador oxida H2S a azufre elemental, son un modo rentable de mejorar la
recuperación de azufre entre 98.5 % a 99.3 % peso.
Procesos de subpunto de rocío (sdp)
Con este tipo de procesos se alcanzan recuperaciones entre 98.5 % a 99.5 % peso, son procesos que
favorecen el equilibrio de la reacción Claus a temperaturas bajas con un número de camas catalíticas
adicionales.
Procesos de recirculación de sulfuro de hidrógeno

En donde el sulfuro de hidrógeno se recircula al horno Claus después de pasar por un tratamiento
principalmente con aminas selectivas. Se logran recuperaciones más altas, entre 99.5% a 99.99 % peso.
Por lo general se añade un TGTU para cada SRU, ya que un tratamiento común para múltiples SRU tiene
la ventaja de costo reducido, pero trae problemas como un punto común de falla potencial para todos
los trenes SRU corriente arriba.
El contenido de agua en la corriente de gas se debe reducir a menos de 10% volumen, de preferencia
de 4 a 6% volumen. El agua tratada puede utilizarse como agua de enfriamiento o como agua de
alimentación a calderas.

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PROCESO DE SUPER CLAUSS

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4. CONCLUSIONES.

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 Como conclusión llegamos a conocer los métodos y formas de recuperación y remoción de

azufre (como también la conversión de H2S presente en azufre elemental).
5. BIBLIOGRAFIA
 http://www.scribd.com/doc/107024066/Tomo-II-Cap-2-Endulzamiento

 http://www.gas.pemex.com/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci%C3%B3n+am
 biental/
 Emisiones/PlantaAzufre.htm

 http://www.monografias.com/trabajos5/petroleo/petroleo2.shtml

 http://www.buenastareas.com/ensayos/Proceso-De-Endulzamiento-y-
Recuperaci%C3%B3n-De/1765146.html

 http://www.monografias.com/trabajos96/analisis-contaminantes-petroleo-
crudo/analisis-contaminantes-petroleo-crudo.shtml#ixzz3IuYDaIZm

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