NORMA MEXICANA

NMX-AA-030/1-SCFI-2012 ANÁLISIS DE AGUA - MEDICIÓN DE LA DEMANDA

QUÍMICA DE OXÍGENO EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y
RESIDUALES TRATADAS.- MÉTODO DE PRUEBA - PARTE 1 - MÉTODO DE
REFLUJO ABIERTO - (CANCELA A LA NMX-AA-030-SCFI-2001).

INTRODUCCIÓN

La demanda química de oxígeno (DQO) del agua, medida a través de este método
del dicromato, puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda
teórica de oxígeno, por ejemplo: la cantidad de oxígeno consumida en la oxidación
química total de constituyentes orgánicos a productos inorgánicos finales. El grado
en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teórico depende
principalmente de qué tan completa es la oxidación. Un gran número de compuestos
orgánicos se oxidan en una proporción de 90 % a 100 %. Para aguas en las que
estos compuestos predominan, tales como las descargas municipales, el valor de
DQO es una medida realista de la demanda de oxígeno teórica. Para otro tipo de
aguas, que contienen grandes cantidades de ciertas sustancias difíciles de oxidar,
bajo las condiciones de prueba (capítulo 9), el valor de DQO es una medida pobre
de la demanda de oxígeno teórica. Éste puede ser el caso de algunas descargas
industriales.

Por consiguiente, la importancia del valor de DQO dependerá de la composición del

agua estudiada. Esto deberá tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados
obtenidos por el método especificado en la presente norma mexicana. La norma
mexicana NMX-AA-030/1-SCFI-2012 es una de dos partes.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma específica un método para la medición de la demanda química de

oxígeno (DQO) del agua. Es aplicable a muestras de aguas naturales crudas no
salinas (epicontinentales, subterráneas y pluviales), aguas residuales crudas
municipales e industriales y aguas residuales tratadas municipales e industriales
mediante método de reflujo abierto. Es de aplicación nacional. Es aplicable para
muestras con valores de DQO hasta 700 mg/L. El contenido de cloruro no debe
exceder los 1 000 mg/L. Una muestra de agua que cumpla con estas condiciones
se analiza directamente. Si el valor de DQO excede los 700 mg/L, diluir según
aplique. Bajo las condiciones de reacción dadas, los compuestos orgánicos pueden
ser oxidados extensamente. Algunos compuestos con elementos estructurales
específicos, por ejemplo, núcleo de piridina, compuestos nitrogenados cuaternarios,
no se incluyen en esta consideración. Las sustancias hidrófobas volátiles pueden
evaporarse y así escapar a la oxidación. Los compuestos inorgánicos que sufren
oxidación bajo las condiciones de reacción son, por ejemplo:

Iones bromuro, iones yoduro; ‐ algunos compuestos sulfurados; ‐ iones nitrito, y ‐

algunos compuestos metálicos. Por otra parte, ciertos compuestos pueden
reaccionar como agentes oxidantes bajo las condiciones de reacción. Estas
circunstancias deberán tomarse en cuenta, dependiendo del uso de los resultados
de prueba.

REFERENCIAS

Para la correcta aplicación de esta norma mexicana se deben consultar las

siguientes normas vigentes:

- NMX-AA-089/1- SCFI-2010 Protección al ambiente - calidad del agua - vocabulario

- parte 1. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federación el
3 de marzo de 2011.

- NMX-AA-089/2-1992 Protección al ambiente - calidad del agua - vocabulario -

parte 2. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federación el
24 de marzo de 1992.

- NMX-AA-115-SCFI-2001 Análisis de agua – Criterios generales para el control de

la calidad de resultados analíticos. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario
Oficial de la Federación el 17 de abril de 2001.
DEFINICIONES

Para los propósitos de esta norma mexicana, aplican los términos y definiciones
contenidos en las normas mexicanas NMX-AA-089/1-SCFI-2010 y la NMX-AA-
089/2-1992 vigentes y se establece la siguiente definición:

Demanda Química de Oxígeno (DQO) La concentración de la masa de oxígeno

equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y
suspendida cuando una muestra de agua se trata con este oxidante bajo
condiciones definidas.

CONTROL DE CALIDAD

Cada laboratorio que utilice este método debe operar un programa de control de
calidad formal, que cumpla con lo establecido en la norma NMX-AA-115-SCFI-2001,
vigente.

INFORME DE PRUEBA

En el informe de prueba se otorgará referencia a esta norma, y contendrá los

siguientes datos:

a) Identificación precisa de la muestra;

b) los resultados de DQO en mg/L,

c) cualquier desviación de este método de prueba y los detalles de todas las

circunstancias que puedan haber influido en el resultado.

PROCEDIMIENTO

9.1 Medición

9.1.1 Transferir 10 mL de la muestra (diluir si se requiere) al matraz de reacción

(véase 6.1), añadir aproximadamente 0,4 g de sulfato de mercurio (II) y añadir 5 mL
de la disolución de dicromato de potasio. Agregar perlas de ebullición (véase 6.4) a
la porción de prueba (siempre 10 mL) y mezclar bien. Analizar un blanco de prueba.
9.1.2 Lentamente añadir 15 mL de la mezcla sulfato de plata-ácido sulfúrico (véase
5.2) e inmediatamente después insertar el matraz al condensador.

9.1.3 Llevar la mezcla de reacción a ebullición dentro de un periodo de 10 min y

continuar en ebullición por otros 110 min ± 5 min.

9.1.4 Dejar enfriar el matraz y enjuagar el condensador con una pequeña cantidad
de agua. Separar el condensador y diluir la mezcla de reacción a aproximadamente
75 mL y dejar enfriar a temperatura ambiente.

9.1.5 Titular el exceso de dicromato de potasio con sulfato ferroso amoniacal (véase
5.4.1 ó 5.4.2) adicionando 1 ó 2 gotas de ferroín (véase 5.6) como indicador.

NOTA 4: La mezcla de reacción tiene que hervir ligeramente sin ningún tipo de
evaporación súbita. El burbujeo por evaporación súbita indica sobrecalentamiento
local en la disolución, que puede conducir a resultados erróneos. La evaporación
súbita puede ser causada por calentamiento intenso o por perlas de ebullición
ineficientes.

NOTA 5: Aunque la cantidad de ferroína añadida no es crítica, debe mantenerse

constante tanto como sea posible. Considérese como punto final el primer cambio
sostenido de color de azul-verde a café rojizo, aún y cuando el color azul-verde
pueda reaparecer después de algunos minutos.

NORMA MEXICANA

NMX-AA-030/2-SCFI-2011 ANÁLISIS DE AGUA - DETERMINACIÓN DE LA

DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y
RESIDUALES TRATADAS - MÉTODO DE PRUEBA - PARTE 2 -
DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO –
MÉTODO DE TUBO SELLADO A PEQUEÑA ESCALA
 PROCEDIMIENTO ANALÍTICO PARA MEDICIÓN DE MUESTRAS

10.1 Etapa de digestión

10.1.1 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de digestión para
ver si tienen algún defecto. Verificar si la disolución en el tubo muestra alguna traza
de color verde; si es así, rechace el tubo.

10.1.2 El método es adecuado para concentraciones de masa de cloruro de hasta

1 000 mg/L. En el Apéndice informativo F se proporciona un método para verificar
la concentración de masa de cloruro. Se recomienda a los usuarios verificar la
máxima concentración de masa de cloruro aceptable para su sistema, por ejemplo
fortificando con ión cloruro (NaCl) una disolución de referencia certificada (donde
aplique) de una concentración de masa γ (DQOTS) de 20 mg/L (ftalato ácido de
potasio).

10.1.3 Encender la placa de calentamiento y precalentar a 150 °C.

10.1.4 Quitar la tapa del tubo de digestión.

10.1.5 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e inmediatamente pipetear

2,00 mL de la muestra en el tubo de digestión. Para cualquier muestra que se prevé
que tenga un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mg/L, pipetear en el tubo de digestión
2,00 mL de una porción de la muestra diluida apropiadamente. Llevar a cabo una
determinación de blanco utilizando agua con cada lote de análisis.

10.1.6 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo suavemente el

tubo varias veces.

10.1.7 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave.

10.1.8 Colocar el tubo en la placa de calentamiento. Reflujar el contenido a 150 °C

durante 2 h ± 10 min.

10.1.9 Retirar los tubos de la placa de calentamiento y dejar enfriar a 60 °C o menos.

Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras
permanezcan calientes. Después, dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente
antes de medir la absorbancia.

10.2 Detección Espectrofotométrica

10.2.1 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (por ejemplo ausencia de
cualquier turbiedad visible), medir la absorbancia a 600 nm utilizando el
espectrofotómetro. Los resultados obtenidos mediante lectura directa del
instrumento o por comparación contra la gráfica de calibración.

NOTA 6: Si el espectrofotómetro o los tubos no son adecuados para medir la

absorbancia de la disolución directamente del tubo sellado, es necesario tener
precaución de no alterar algún sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del
contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso óptico al medir la absorbancia.

10.2.2 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias,

centrifugar a (4 000 ± 200) g durante (5,0 ± 0,5) min. Si la disolución de digestión ya
no es turbia, medir la absorbancia a 600 nm utilizando el espectrofotómetro como
se establece en 10.2.1.

Tener precaución al momento de centrifugar los tubos sellados.

10.2.3 Si la disolución después de la etapa de digestión y el tratamiento centrífugo

continúa turbia o si la muestra digerida presenta un color atípico, proceda como en
10.3.

10.3 Determinación mediante titulación

10.3.1 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra digerida.
Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua o, en vez de ello,
transfiérala cuantitativamente a un recipiente adecuado.

10.3.2 Mientras agita, agregar una gota de la disolución indicadora de ferroina. Si el

color de la disolución inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-café, el valor
de concentración de masa de DQO-TS de la muestra original estará por arriba del
intervalo del método. La muestra deberá entonces ser diluida y la digestión,
repetida.
10.3.3 Si el color permanece verde lima, titular la muestra con FAS mientras agita
hasta que el color de la muestra cambie drásticamente de azul verdoso a naranja-
café. Registrar el volumen de FAS gastado (V2 mL). Después, titular un blanco
digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de
FAS gastado (V1 mL).

Transferir la muestra al tubo de digestión. Volver a tapar el tubo y desechar en

concordancia con las regulaciones nacionales o locales.

NOTA 7: En el Apéndice informativo E se proporciona un procedimiento de titulación

de bajo intervalo (hasta una concentración de masa de 150 mg/L).
NMX-AA-003-1980 NORMA MEXICANA "AGUAS RESIDUALES.- MUESTREO"

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma establece los lineamientos generales y recomendaciones para

muestrear las descargas de aguas residuales, con el fin de determinar sus
características físicas y químicas, debiéndose observar las modalidades indicadas
en las normas de métodos de prueba correspondientes.

2.- DEFINICIONES

2.1 Agua residual. Es el líquido de composición variada proveniente de usos

municipal, industrial, comercial, agrícola, pecuario o de cualquier otra índole, ya sea
pública o privada y que por tal motivo haya sufrido degradación o alteración en su
calidad original.

2.2 Canal abierto. Cualquier conducto en el cual el agua fluye presentando una
superficie libre.

2.3 Colector. Es un conducto abierto o cerrado que recibe las aportaciones de agua
de otros conductos.

2.4 Descarga. Es el conjunto de aguas residuales que se vierten o disponen en

algún cuerpo receptor.

2.5 Muestra simple. Es aquella muestra individual tomada en un corto período de

forma que el tiempo empleado en su extracción sea el transcurrido para obtener el
volumen necesario.

2.6 Muestra compuesta. Es la que resulta del mezclado de varias muestras simples.

4.- IDENTIFICACIÓN DE LAS MUESTRAS

4.1 Se deben tomar las precauciones necesarias para que en cualquier momento
sea posible identificar las muestras. Se deben emplear etiquetas pegadas o
colgadas, o numerar los frascos anotándose la información en una hoja de registro.
Estas etiquetas deben contener como mínimo la siguiente información.
Identificación de la descarga.

Número de muestra.

Fecha y hora de muestreo.

Punto de muestreo.

Temperatura de la muestra.

Profundidad de muestreo.

Nombre y firma de la persona que efectúa el muestreo.

4.2 Hoja de registro.

4.2.1 Se debe llevar una hoja de registro con la información que permita identificar
el origen de la muestra y todos los datos que en un momento dado permitan repetir
el muestreo.

4.2.2 Se recomienda que la hoja de registro contenga la siguiente información:

Los datos citados en el inciso 4.1.

Resultados de pruebas de campo practicadas en la descarga muestreada.

Cuando proceda, el gasto o flujo de la descarga de aguas residuales que se

muestrea.

Descripción detallada del punto de muestreo de manera que cualquier persona

pueda tomar otras muestras en el mismo lugar.

Descripción cualitativa del olor y el color de las aguas residuales muestreadas.

5.- PROCEDIMIENTO

5.1 Cualquiera que sea el método de muestreo específico que se aplique a cada
caso, debe cumplir los siguientes requisitos.

5.1.1 Las muestras deben ser representativas de las condiciones que existan en el
punto y hora de muestreo y tener el volumen suficiente para efectuar en él las
determinaciones correspondientes.
5.1.2 Las muestras deben representar lo mejor posible las características del
efluente total que sedescarga por el conducto que se muestrea.

5.1.3 Al efectuarse el muestreo, deben anotarse los datos según los incisos 4.1 y
4.2.2.

5.2 Muestreo en tomas.

5.2.1 Se recomienda, se instalen tomas en conductos a presión o en conductos que

permitan el fácil acceso para muestrear a cielo abierto con el objeto de caracterizar
debidamente las aguas residuales.

Las tomas deben tener un diámetro adecuado para muestrear correctamente las
aguas residuales en función de los materiales que puedan contener, deben ser de
la menor longitud posible, y procurar situarlas de tal manera que las muestras sean
representativas de la descarga. Se recomienda el uso de materiales similares a los
del conducto, de acero al carbón o de acero inoxidable.

5.2.2 Se deja fluir un volumen aproximadamente igual a 10 veces el volumen de la

muestra y a continuación se llena el recipiente de muestreo.

5.3 Muestreo en descargas libres.

5.3.1 Cuando las aguas residuales fluyan libremente en forma de chorro, debe
emplearse el siguiente procedimiento.

5.3.1.1 El recipiente muestreador se debe enjuagar repetidas veces antes de

efectuar el muestreo.

5.3.1.2 Se introduce el recipiente muestreador en la descarga o de ser posible, se

toma directamente la muestra en su recipiente.

5.3.1.3 La muestra se transfiere del recipiente muestreador al recipiente para la

muestra cuidando de que ésta siga siendo representativa.

5.4 Muestreo en canales y colectores.

5.4.1 Se recomienda tomar las muestras en el centro del canal o colector de
preferencia en lugares donde el flujo sea turbulento a fin de asegurar un buen
mezclado.

5.4.1.1 Si se va a evaluar contenido de grasas y aceites se deben tomar porciones,

a diferentes profundidades, cuando no haya mucha turbulencia para asegurar una
mayor representatividad.

5.4.2 El recipiente muestreador se debe enjuagar repetidas veces con el agua por
muestrear antes de efectuar el muestreo.

5.4.3 El recipiente muestreador, atado con una cuerda y sostenido con la mano de
preferencia enguantada, se introduce en el agua residual completamente y se extrae
la muestra.

5.4.4 Si la muestra se transfiere de recipiente, se debe cuidar que ésta siga siendo
representativa.

5.5 Cierre de los recipientes de muestreo.

Las tapas o cierres de los recipientes deben fijarse de tal forma que se evite el
derrame de la muestra.

5.6 Obtención de muestras compuestas.

5.6.1 Se recomienda que las muestras sean compuestas (ver inciso 2.6), para que
representen el promedio de las variaciones de los contaminantes.

El procedimiento para la obtención de dichas muestras es el siguiente:

5.6.1.1 Las muestras compuestas se obtienen mezclando muestras simples en

volúmenes proporcionales al gasto o flujo de descarga medido en el sitio y momento
del muestreo.

5.6.1.2 El intervalo entre la toma de cada muestra simple para integrar la muestra
compuesta, debe ser el suficiente para determinar la variación de los contaminantes
del agua residual.
5.6.1.3 Las muestras compuestas se deben tomar de tal manera que cubran las
variaciones de la descarga durante 24 horas como mínimo.

5.7 Preservación de las muestras.

Solo se permite agregar a las muestras los preservativos indicados en las Normas
de Métodos de Prueba.

5.8 Preservar la muestra durante el transporte por medio de un baño de hielo y

conservar las muestras en refrigeración a una temperatura de 277K (4°C).

5.9 Se recomienda que el intervalo de tiempo entre la extracción de la muestra y su

análisis sea el menor posible y que no exceda de tres días.