Facultat

de Química

Tema 3B. Reacciones redox

Prof. Responsable: José María Moratal Mascarell.Catedràtic de Química Inorgànica([email protected]) !

Tema 3B. Reacciones redox

Indice!
Facultat

de Química
•  0.- Objetivos básicos!
•  1. Revisión de conceptos!
•  2. Potenciales redox!
!  1.- Potenciales estándar!
!  2.- Serie electroquímica!
!  3.- Ecuación de Nernst!

•  3. Factores cinéticos: Sobrepotencial!

•  4. Estabilidad redox en disolución acuosa!
!  1.- Diagramas de Latimer!
!  2.- Diagramas de Frost!

Química Inorgànica -I, 2018-19 2

•  Objetivos básicos:! Reactividad redox
!  1) ajustar reacciones redox en medio ácido y básico!
!  2) predecir espontaneidad de una reacción redox y calcular ΔGº y K !
–  manejar con fluidez los potenciales redox!
–  completar reacciones redox!
!  3) analizar la estabilidad relativa de los EO’s en medio ácido y básico!

•  Ejercicios:!
•  6.- En el manual de laboratorio de Química Inorgánica I se describe la preparación de los
óxidos de nitrógeno NO y NO2. Ajusta la siguiente reacción redox correspondiente a la
obtención del NO2 en medio ácido.!
!  a) HNO3 (ac) + Cu (s) → NO2 (g) + Cu2+ (ac) + H2O (l)!
•  Solución:!
!

medio ácido!
se requieren! se genera!
(utilizar en el ajuste H+ / H2O)!
necesito H! H+! --!
necesito eliminar H! --! H+!
añadir O! H2O! 2 H+!
eliminar O! 2 H+! H2O!

medio básico!
se requieren! se genera!
(utilizar en el ajuste H2O / OH-)!
necesito añadir H!
eliminar H!
añadir O!
eliminar O!

4
•  Ejercicios:! 0. Ajuste de reacciones redox
•  7.- Ajusta la siguiente reacción redox en medio básico: !
!  b) S2O42- (ac) + O2 (g) → SO42- (ac) + H2O (l) !

•  Solución: !

•  1.- Reacción redox:! 1. Revisión de conceptos

!  reacción química en que una sustancia se oxida y otra se reduce!
!  oxidación: ....................................!
2 Zn (s) + O2 (g) → 2 ZnO (s)
!  reducción: .................................... !

ox1 !red2 !red1 !ox2 !

Cu2+ (ac) + Zn (s)! Cu (s) + Zn2+ (ac)!

reducción!
oxidación!

semirreacción de reducción: !Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s)!

semirreacción de oxidación: !Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2e- !

!  Par redox: Cu2+/Cu ! Par redox: Zn2+/Zn!

–  es una reacción espontánea!
–  exotérmica ΔH < 0, !(¿ΔS? .........)!
–  la energía química se transforma en .............. !
!  no se detecta la transferencia de electrones ¿se podría aprovechar la energía química?!

6
 •  2.- Celda galvánica (pila electroquímica):! 1. Revisión de conceptos
!  en una pila galvánica la energía química se transforma ....................................!

!  se puede detectar la transferencia electrónica (*).!

!  flujo de electrones → del ánodo al cátodo ¿por qué?!

•  ánodo → electrodo donde

ocurre ............................. !

•  cátodo → electrodo donde

ocurre .............................!
•  ¿función del puente salino?! - +
•  la pila se caracteriza por su
f.e.m. (ΔΕ)!
!  debida a la d.d.p. entre
los dos electrodos!
Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2e- !
Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s) !
•  f.e.m. → relacionada con la
ΔG de la reacción!
(*) .................................... ! 7

3.- Celda galvánica. Diagrama de celda!

•  diagrama de celda → forma simbólica de describir los componentes de una celda!

diagrama de celda!
e-

Zn(s) | Zn2+(ac) || Cu2+(ac) | Cu(s)

- +
ánodo! cátodo!

•  ánodo: se escribe a la izquierda!

•  cátodo: se escribe a la derecha!
•  el límite entre las semi-celdas
(normalmente es un puente salino) se
Zn (s) → Zn2+ (ac) + 2e-! Cu2+ (ac) + 2e- → Cu (s) !
denota con el símbolo ||.!

•  límite entre dos fases se representa con el símbolo | .!

ΔEºcelda = Eºcátodo- Eºánodo! ΔEºcelda = 1,103 V!

8
•  4.- Relación entre la f.e.m. (ΔE) y ΔG.! 1. Revisión de conceptos
!  la pila galvánica realiza un trabajo eléctrico → ωelectrico (transporte de e-)!

!  ΔG → máximo trabajo (de no expansión), que puede generar una reacción química,
a T y P ctes, !
!  ΔG = ωelec !; (*)!

!  ωelec = - n·F ·ΔE!

–  !ΔE → trabajo realizado al transportar la unidad de carga eléctrica!

»  f.e.m. de la pila!
–  !n·F → carga transportada!
»  n → nº de moles de e- transportados!
» F → ......................................................!
»  constante de Faraday → F = 96.485 C /mol e-!

ΔG = - n·F ·ΔE; !ΔGº = - n·F ·ΔEº!

Unidades: V·C = J ; (carga del electrón=1,602·10-19 C; NA=6,022·1023 mol-1)!
(*) .................................... .................................... .................................... ! 9

•  5.- Criterio de espontaneidad.!

ΔG = - n·F ·ΔE; !ΔGº = - n·F ·ΔEº!
!  Si !ΔEpila > 0 (ΔG < 0) !
–  reacción espontánea tal como está escrita.!
Cu2+ (ac) + Zn (s)! Cu (s) + Zn2+ (ac)! ΔEº= +1,10 V !

!  Si !ΔEpila < 0 (ΔG > 0)

Zn2+ (ac) + Cu (s)! Zn (s) + Cu2+ (ac)! ΔEº= -1,10 V !
–  reacción no espontánea tal como está escrita:!
»  hay que aportar trabajo eléctrico para que se produzca!
»  conectando el circuito a una batería externa los electrones fluirán
en dirección opuesta (al caso de la pila)!
»  celda electrolítica!

!  Si !ΔEpila = 0 → .................................... (ΔG = 0)!

–  ha perdido su capacidad para transportar electrones!
–  ......................................... → .................................... ............................... !

(*) ΔG = ΔGº + RTlnQ; si ΔG = 0 → ....................................! 10

•  1.- Potenciales estándar.! 2. Potenciales redox
!  no podemos medir potenciales electródicos!
–  sólo podemos medir diferencias de potencial entre 2 electrodos!
–  es necesario tomar una referencia arbitraria!

!  electrodo de referencia (convenio internacional): !

2 H+(a = 1) + 2 e- → H2 (g, 1 bar) E° = 0,00 V!

!  Eº(H+/H2) = 0,00 V!

!  realizar medidas de ΔEº de diferentes

pilas (siempre referidas al electrodo
H+/H2)!
–  se determinan los valores de los
potenciales estándar Eº !

Nota: 1 bar = 100 KPa!

(*) ai = γi [i] → γi = coeficiente de actividad de la especie i! 11

•  1.- Potenciales estándar.! 2. Potenciales redox

Cu2+(ac) + 2 e- → Cu(s) !E°Cu2+/Cu = ¿?!

Pt|H2(g, 1 bar) | H+(a = 1) || Cu2+(1 M) | Cu(s) !ΔE°pila = + 0,34 V!

ánodo ! cátodo!

•  ánodo: !H2(g) → 2 H+(ac) + 2 e- !

•  cátodo: !Cu2+(ac) + 2 e- → Cu(s)!

H2(g) + Cu2+(ac) → 2 H+(ac) + Cu(s)! - +

ΔE°pila = E°cátodo - E°ánodo!

ΔE°pila = E°Cu2+/Cu - E°H+/H2! Cu(s)!

0,34 V = E°Cu2+/Cu - 0 V! Cu2+!
E°Cu2+/Cu = + 0,34 V !

(*) .................................... ......................! 12

 •  2.- Serie electroquímica:!
!  ordenación de pares
redox según valor del
potencial redox
estándar (a 25ºC)!
!  cuanto más positivo es
el potencial del par!
–  más oxidante es la
especie oxidada del
par!
–  la especie reducida
será más débil como
reductor (*)!
!  si Eº del par redox es
muy positivo!
–  especie oxidada es
un agente oxidante
enérgico!
(*) .................................... .................................... .................................... .................................... ! 13

Zn(s) | Zn2+(ac) || H+(ac) | H2(g) | Pt(s)!

ánodo ! cátodo!
+ - 2 H+(ac) + Zn(s) → H2(g) + Zn2+(ac); !ΔE°pila = 0,76 V!
ΔE°pila = E°cátodo – E°ánodo = .................................... ; !
....................................!
E°Zn2+/Zn = ............ !

•  2.- Serie electroquímica:!

!  si Eº del par redox es
muy negativo!
–  la especie reducida es
muy reductora!
–  ¿y la especie oxidada?!
.................................... .................................... .................................... .................................... ..................! 14
 2. Potenciales redox
•  3.- Variación de la f.e.m. de la pila con la concentración: Ecuación de Nernst.!
a ox1 + b red2 ! ! c red1 + d ox2 !

ΔG = ΔG° + RT ln Q!

Q → relación de concentraciones, elevadas a sus respectivos exponentes, para

cualquier instante de la reacción !

Q = [red1]c[ox2]d/[ox1]a[red2]b!

- nF ΔEpila = - nF ΔEºpila + RT ln Q!

RT !
ΔEpila = ΔEºpila - !ln Q!
nF

0,05916 !
ΔEpila = ΔEºpila - !log [(red1)c(ox2)d/(ox1)a(red2)b]!
n!
15

2. Potenciales redox
•  Ejercicio: La pila de Daniell y la correspondiente reacción son:!
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
ánodo! cátodo!

Cu2+(ac) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(ac);!

ΔE°pila = 1,10 V!

Calcula la fem de la pila si [Zn2+] = 0,10 M y

[Cu2+] = 0,001M!

Solución:!
0,0592 !
ΔEpila = ΔEºpila - ! log [Zn2+]/[Cu2+] (*)!
n!

ΔEpila = ..........!

(*) .................................... .................................... ....................................! 16

 2. Potenciales redox
•  4.- Dependencia del potencial electródico con la concentración:!
a ox1 + b red2 ! ! c red1 + d ox2 ! (*)!
0,0592 !
ΔEpila = ΔEºpila - !log [(red1)c(ox2)d/(ox1)a(red2)b]!
n!
ΔEpila = Ecat- Eanodo = ..........................!
!0,059!
Eox1/red1- Eox2/red2 = Eºox1/red1- Eºox2/red2 - ______ log [(red1)c(ox2)d/(ox1)a(red2)b]!
! n!

0,0592 !
Eox1/red1 = Eºox1/red1 + !log [ox1]a/[red1]c!
n

0,0592 !
Eox2/red2 = Eºox2/red2 + !log [ox2]d/[red2]b!
n

•  Ejercicio: Calcula el potencial EH+/H2 a pH=7 y pH2=1bar!

(*) ....................................! 17

•  5.- Relación entre ΔEº y la constante de equilibrio K.!

RT !
ΔEpila = ΔEºpila - ln Q!
nF
!  cuando se alcanza el equilibrio ΔG = 0 (ΔEpila = 0):!
0,05916 !
ΔEºpila = !log K!
n

Ejercicio: ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Keq para la reacción entre el Cu(s) y
los iones Fe3+ (ac) a 25ºC?!
Datos: Eº (Fe3+/ Fe2+)= 0,771 V; Eº (Cu+2 /Cu) = 0,34 V.!

¿cátodo?!
¿ánodo?!

18
 2. Potenciales redox
Ejercicio: ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Keq para la reacción entre el Cu(s)
y los iones Fe3+ (ac) a 25ºC? Calcula K a partir del valor de ΔGº. !
Datos: Eº (Fe3+/ Fe2+)= 0,771 V; Eº (Cu+2 /Cu) = 0,34 V; R = 8,3145 J/mol K !

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3. Factores cinéticos: Sobrepotencial EºH+/H2 = 0,00 // EºO2/H2O = +1,23 V!

Factores cinéticos: estabilidad redox del agua!

!  velocidad de una reacción redox espontánea en disolución acuosa!
– la termoquímica no da información sobre su velocidad!
!  no hay una regla de validez general para predecir dicha velocidad! + -

– los factores que las controlan son diversos!

•  Sobrepotencial: regla empírica!
!  un metal M, cuyo E(Mn+/M) < E(H+/H2) debería reducir el H+(ac)!
– pH=7, Eº (V): Fe2+/Fe = -0,44 ; Zn2+/Zn = -0,76 ; H+/H2 = - 0,41.!
– a pH = 7, el Fe o el Zn no reducen al H2O ¿por qué?!
!  factor energético necesario para superar la barrera de energía activación del
proceso de transferencia de e- en la interfase electrodo/disolución!
– su determinación es experimental!
– su valor suele ser elevado cuando se desprenden gases!
»  oxidación o reducción del H2O!
(*) el sobrepotencial también depende del tipo de electrodo: .................................... .............................! 20
 •  Sobrepotencial: regla empírica! 3. Factores cinéticos: Sobrepotencial
!  a) reacciones redox en medio acuosos donde se desprende H2:!
–  los pares con potenciales 0,6 V más negativos que E(H+/H2) producen
desprendimiento de H2 a velocidad apreciable !

!  b) oxidación del agua con desprendimiento de O2:!

–  Datos: EºMnO4-/Mn2+ = +1,51 V; EºCr2O72-/Cr3+ = +1,38 V; EºO2/H2O = +1,23 V.!

–  en medio ácido, oxidantes como MnO4- o Cr2O72- no oxidan al H2O (con

desprendimiento de O2) a velocidad apreciable!
–  los pares con potenciales 0,6 V más positivos que E(O2/H2O) producen
desprendimiento de O2 a velocidad razonable!
»  hay algunos agentes oxidantes (p.e. Ag2+) capaces de oxidar al agua con
suficiente rapidez para que se aprecie el desprendimiento de O2!

!  Sobrepotencial del agua : ...................................................................................!

........................................................................ ......................... ...................................!

–  campo de estabilidad redox del agua a pH=0 → ............................................!

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1.- Diagramas de Latimer! 4. Estabilidad redox en disolución acuosa

•  a) forma compacta y simplificada de presentar los potenciales estándar de una
serie de EO’s de un elemento!
•  b) la especie con mayor EO se escribe a la izquierda (orden descendente)!

Estados de oxidación del hierro: diagrama de Latimer en medio ácido!

2,20V! 0,77V! -0,44V!

[Fe(VI)O4]2-! Fe3+! Fe2+! Fe!
-0,04V!

•  c) permiten predecir el comportamiento redox de las especies y analizar su

estabilidad relativa.!
i) ![FeO4]2-(ac) + 8H+ (ac) + 3e- → Fe3+(ac) + 4H2O (l) E°[FeO4]2-/Fe3+ = 2,20 V!

!  elevado valor positivo del potencial → ión [FeO4]2- es un agente ............................

( .............................................)!

(*) [FeO4]2- : anión ....................................! 22

 4. Estabilidad redox en disolución acuosa
1.- Diagramas de Latimer!
ii) !Fe3+(ac) + e- → Fe2+(ac) !E°Fe3+/Fe2+ = 0,77 V

!  moderado valor positivo del potencial redox → ión Fe3+ es un agente oxidante
moderado!

iii) !Fe2+ (ac) + 2e- → Fe (ac) !E°Fe2+/Fe = -0,44 V

!  moderado valor negativo del potencial redox indica que la especie reducida
(Fe) es ....................................!

•  d) precisiones sobre los diagramas de Latimer:!

!  la conversión de los datos de un diagrama de Latimer en una semirreacción
requiere ajustarla!
!  tablas de datos disponibles para valores de pH=0 y pH= 14. !
–  las predicciones químicas sólo son válidas para estos valores de pH!
!  predicciones químicas a otro pH → requieren calcular los correspondientes
potenciales redox!

23

4. Estabilidad redox en disolución acuosa

Ejercicio: Calcula el potencial redox, E°Fe3+/Fe , no incluido en el diagrama!

2,20V! 0,77V! -0,44V!

[Fe(VI)O4]2-! Fe3+! Fe2+! Fe!
¿?!

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 •  Dismutación:! 4. Estabilidad redox en disolución acuosa

!  una especie Xn+ reacciona consigo misma para originar dos especies!
–  una con estado de oxidación superior y la otra con e.o. inferior.!

!  una especie química ¿cuándo tenderá (termoquímicamente) a dismutar en

las especies vecinas (estables)?!
–  .................................... .................................... ....................................!
....................................!

0,68V 1,78V! EO2/H2O2 = 0,68 V; !

O2 H2O2 H2O
EH2O2/H2O = 1,78 V; !
1,23V!

!  ¿H2O2 tiene tendencia a dismutar?! !  NOTA.- descomposición de H2O2:!

.................................... ...........................
»  H2O2 (ac) → H2O (l) y O2 (g)!
......... ....................................!

25

4. Estabilidad redox en disolución acuosa

cátodo: !.................................... .................................... .................................... ...............!

ánodo: !.................................... .................................... .................................... ..............!

.................................... !.................................... !!
!....................................!
!  ¿dismutación del H2O2 ?!
–  proceso termoquímicamente espontáneo (Eº > 0 , ΔGº< 0)!
–  pero cinéticamente lento!

!  descomposición del H2O2 → se acelera por la presencia de catalizadores!

–  p.ej. ciertos iones de metales de transición.!

!  metabolismo humano → genera pequeñas cantidades naturales de H2O2!

–  en el organismo humano ¿quién cataliza la eliminación del agente tóxico H2O2? !
»  el enzima catalasa!

26
 4. Estabilidad redox en disolución acuosa
•  H2O2, puede ser un compuesto intermedio en reacciones redox y puede ser el origen
de reacciones lentas:!

!  la mayoría de las oxidaciones mediante O2 ocurren vía H2O2 como producto

intermedio!
–  la reducción directa de O2 a H2O es altamente improbable ¿por qué?!
O2 (ac) + 4 H+ (ac) + 4e- → 2 H2O (l)!

!  cualquier reductor con Eº < E°O2/H2O = 1,23 V, debería ser oxidado por el O2!
–  el I- es oxidado rápidamente a I2, (Eº I2/I- = 0,54 V)!
–  pero ... la oxidación del Br- (Eº Br2/Br- = 1,06 V) es muy lenta, ¿por qué?!

!  los reductores con Eºx(ox/red)!

–  E°O2/H2O = 1,23 > Eºx > E°O2/H2O2 = 0,68 V ! EO2/H2O2 = 0,68 V; !

–  suelen reaccionar con el O2 con lentitud! EH2O2/H2O = 1,78 V; !

.................................... .................................... .................................... ................

.................... .................................... .................................... ................................! 27

2.- Diagramas de Frost! 4. Estabilidad redox en disolución acuosa

•  permite obtener una visión global de la química redox de un elemento, tanto en
medio ácido como básico.!

•  la construcción se hace a partir de los datos del diagrama de Latimer,

representando !

!  en ordenadas → energía libre “relativa” ΔGº/F, (V·mol e-), (*)!

!  en la abcisa → estados de oxidación.!
!  elemento en estado de oxidación 0 se toma como referencia de energía libre!
–  se toma como cero → coordenadas (0,0)!

Como -n·ΔEº es proporcional a la ΔGº/F = -n·ΔEº!

energía libre de la reacción, el estado de (V·mol e-)!
oxidación más estable del elemento
corresponde a la especie situada más
abajo en el diagrama.!
e.o.!
(*) tomando como cero ΔGº/F (H+/H2) = 0! 28
 4. Estabilidad redox en disolución acuosa
Construcción del diagrama de Frost para el O2 !
•  estados de oxidación del oxígeno → ...... (O2), .... (H2O2) y .... (H2O).!

0,68V 1,78V!
O2 H2O2 H2O Par! e.o.! ni=|Δ(e.o.)|! ΔEº! -n ΔEº !

1,23V! O2 / H2O2! 0→ -1! 1! +0,68! -1·0,68 = -0,68!

H2O2/ H2O! -1 → -2! 1! +1,78! -1(1,78) = -1,78!

O2 / H2O! 0→ -2! 2! +1,23! -2·1,23 = -2,46!

especie! x! y!

O2 ! 0! 0!
H2O2! -1! -0,68!
H2O! -2! -2,46!

1/2 O2 + H++ e- → 1/2 H2O2 ; !

ΔEº1 = .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... ....!

1/2 H2O2 + H++ e- → H2O ; !.... .... .... .... .... .... .... ....! 29

4. Estabilidad redox en disolución acuosa

•  1) termoquímicamente, la especie más estable será el H2O!
!  que está en el punto más bajo de la gráfica! 0,68V 1,78V!
O2 H2O2 H2O
•  2) ¿el H2O2 será inestable frente a la dismutación?!
2 H2O2 (ac) → 2 H2O + O2 (g) !ΔE° = 1,78 - 0,68= 1,10V!
•  la pendiente de la recta que une dos estados de oxidación corresponde al Eº del par
redox formado por ambas especies!
especie! x! y!

O2 ! 0! 0!

-n·ΔEº! H2O2! -1! -0,68!

H2O! -2! -2,46!

•  par O2/H2O2; EºO2/H2O2= 0,68 V!

!  pendiente = Δy/Δx!
!  pte =.... .... .... .... .... .... .... .... ....!

•  EºO2/H2O= .... .... .... .... .... .... .... ....!

e. o.! 30
 Construcción del diagrama de Frost para el Manganeso (pH=0) !

par! e. o.! ni=|Δ(e.o.)|! ΔEº! - ni·ΔEº! valor de y!

Mn→ Mn2+! 0 → +2! 2! + 1,18! -2,36!
Mn2+ → Mn3+! +2 → +3! 1! - 1,5! -1 · (-1,5)= +1,5!
Mn3+ → MnO2! +3 → +4! 1! - 0,95! - 1 · (-0,95)= +0,95!
MnO2 → [MnO4]3-! +4 → +5! 1! - 2,9! - 1 · (-2,9)= +2,9!
[MnO4]3- → [MnO4]2-! +5 → +6! 1! - 1,28! - 1 · (-1,28)= +1,28!
[MnO4]2- → [MnO4]-! +6 → +7! 1! - 0,9! - 1 · (-0,9)= +0,9!

(*) Mn → Mn+2 ; ΔEº = .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... ....! 31

Aclarando conceptos! 4. Estabilidad redox en disolución acuosa

•  1) Cálculo de ΔGº/F para oxidación de Mn a MnII: !

!  Eº (Mn+2 /Mn) = -1,18 V!
!  ánodo : !Mn → Mn+2 + 2e- !
!  cátodo: !2 H+ (ac) + 2e- → H2 (g)!

! ΔEº = 0 - (-1,18) = + 1,18 V; ! ΔGº/F = -n·ΔEº = - 2 · (1,18)!

•  2) Cálculo de ΔGº/F para la oxidación de MnII a MnIII: !

!  Eº (Mn3+/ Mn2+) = +1,5 V!
!  ánodo : !Mn2+ → Mn3+ + e- !
!  cátodo: !H+ (ac) + e- → 1/2 H2 (g)!

! ΔEº = 0 - (1,5) = - 1,5 V; ! ΔGº/F = -n·ΔEº = - 1 · (-1,5) = + 1,5!

(*) .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... ....!
32
diagrama de Frost para el Manganeso !

especie! x! y! MnO42-!

Mn! 0! 0!
(H3MnO4)!
Mn+2 ! +2! -2,36!

Mn+3 ! +3! -0,86!

MnO2 ! +4! 0,09!

[MnO4]3- ! +5! 2,99!

Mn3+!
[MnO4 ]2- ! +6! 4,27!

[MnO4]- ! +7! 5,12! Mn2+!

en medio ácido (pH = 0)!

33

4. Estabilidad redox en disolución acuosa

•  Análisis del diagrama en medio ácido (línea azul). !

!  1) estado termoquímicamente más estable → más bajo en el diagrama.!
–  .... .... .... .... .... .... ....!

!  2) especies situadas sobre las partes convexas → tienden a dismutar:!

–  .... .... .... .... .... .... .... .... !

!  3) especies situadas en partes cóncavas → no dismutan:!

–  .... .... .... .... .... .... !

!  4) especies situadas en un punto alto y a la derecha (pendiente positiva)!

–  .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... !

!  5) especies situadas en un punto alto y a la izquierda (pendiente negativa)!

–  .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... .... ....!

34
 4. Estabilidad redox en disolución acuosa
Interpretación del diagrama de Frost: Resumen!
•  1) especie termoquímicamente más estable!
!  la que está en el punto más bajo de la gráfica!

•  2) pendiente de la recta que une dos E.O.’s!

!  corresponde al Eº del par redox formado por ambas
especies!

•  3) Una especie dismutará si ...!

!  sus coordenadas en el diagrama están por encima
de la línea que conecta dos especies “adyacentes”!

35

Interpretación del diagrama de Frost: resumen!

4) cuánto más positiva sea la pendiente que une un par de especies,
mayor será el potencial redox del par!
!  mayor el poder oxidante de la forma oxidada!
5) comparación de las pendientes de dos pares redox!
!  permite predecir cuál de los pares experimentará la
reducción y cuál la oxidación.!
–  en (3) la especie oxidada del par verde se reduce !
–  la especie reducida del par rojo se oxida.!

•  6) ¿cuándo dos especies

reaccionarán para formar una
especie con e. o. intermedio?!
!  reacción de comproporción!
!  cuando las coordenadas de la
intermedia estén por debajo de la
línea que une las especies vecinales!
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