RESUMEN

La isoterma de Langmuir es uno de los modelos fenomenológicos más poderosos

y descriptivos del proceso de adsorción. En el caso de superficies fluidas, aunado
a la ecuación de adsorción de Gibbs, proporciona una clara descripción física del
comportamiento de la tensión superficial en términos moleculares.

La ecuación de estado resultante puede expresarse en composición tanto de la

fase volumétrica como de la fase superficial, evaluar la concentración y calcular
de forma directa e inmediata las energías de adsorción . A lo largo de este trabajo
se muestran las diversas ventajas del modelo de Langmuir y su aplicación en el
cálculo de problemas.

MARCO TEORICO

LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN

La adsorción es un fenómeno de transferencia de materia entre fases, el cual se

utiliza ampliamente en los tratamientos para eliminar sustancias de las fases
fluidas. En resumen, estos procesos de adsorción necesitan 2 fases: la fase sólida
o adsorbente y la fase líquida que es donde se encuentra el adsorbato.

La adsorción puede ocurrir en cualquier tipo de interfase (L-G, S-G, L-S), sin
embrago las diferentes características de las interfases sólidas y líquidas hace
necesario un análisis particular de cada caso.

En los procesos de adsorción hay dos aspectos que deben ser considerados

1) El efecto de la adsorción sobre la energía interfacial del sistema en el equilibrio

(termodinámica)
2) La rapidez del proceso de adsorción (cinética)

EQUILIBRIO DE ADSORCIÓN

En el estudio de los procesos de adsorción los datos de equilibrio se expresan

normalmente como isotermas de adsorción. La información y el conocimiento de
los datos que podemos recoger sobre el equilibrio en un sistema de adsorbato-
adsorbente es necesaria para poder caracterizar la capacidad de adsorción de los
contaminantes del agua, para seleccionar el adsorbente óptimo para el proceso y
su cantidad necesaria y en particular, para poder diseñar la columna del proceso
correctamente.

Cada estado de equilibrio de adsorción se define de forma única por las variables
de concentración de adsorbato en la fase líquida(C), la carga del adsorbente en la
fase sólida(q) y la temperatura (T). La forma general de expresarlo es:
 𝑞𝑒𝑞 = 𝑓(𝐶𝑒𝑞, 𝑇)

Donde:

- 𝑞𝑒𝑞 será la carga del adsorbente en el equilibrio (g/g)

- 𝐶𝑒𝑞 será la concentración de solución en el equilibrio (g/m3 )

- 𝑇 será la temperatura de nuestro experimento (K)

La temperatura va a ser constante y pasaremos a tener:

𝑞𝑒𝑞 = (𝐶𝑒𝑞) ; 𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡e

Esto se debe a que la dependencia de la cantidad absorbida en la concentración

de equilibrio se determina experimentalmente a temperatura constante, y los datos
medidos se describen posteriormente mediante una ecuación de isoterma
apropiada.

Las isotermas son parte esencial para modelar la adsorción y por lo tanto para el
diseño, cálculo de eficiencias y costos de la adsorción.

Las isotermas nos permiten estimar el grado de purificación que puede ser
alcanzado, la cantidad de adsorbente requerido, y la sensibilidad del proceso
respecto a la concentración del producto.

TIPOS DE ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

 Isoterma de Henry
 Isoterma de Langmuir (Adsorción por afinidad)
 Isoterma de Freundlich (Adsorción por intercambio iónico)
 Isoterma de BET
 Isoterma de Dubinin.Astako
Graficas respectivas
Tipo I: denominado isoterma de Langmuir, corresponde a una adsorción en
monocapa. La cantidad adsorbida aumenta con P hasta alcanzar un valor límite
correspondiente al recubrimiento de la superficie por una monocapa. Es la
isoterma característica de un proceso únicamente de quimisorción.

Tipo II: es indicativo de una adsorción física en multicapa. El rápido ascenso inicial
corresponde a la formación de la primera capa, que tiene en este caso una
constante de formación mayor que para el resto de capas (la entalpía de
formación de la primera capa es más negativa que para el resto de capas). Al
seguir aumentando la presión se forma la segunda capa de moléculas adsorbidas,
seguida de otras más.

Tipo III: corresponde también a una adsorción física en multicapas pero donde la
constante de equilibrio de formación de la primera capa es igual que para las
siguientes (no se observa diferencia entre el llenado de la primera capa y del
resto).

Tipos IV y V: corresponde a adsorción en multicapas sobre materiales porosos.

Difieren del Tipo II y III por la presencia de una rama horizontal (saturación) y un
ciclo de histéresis (las curvas de adsorción y desorción difieren). El ciclo de
histéresis es debido a la condensación por la forma irregular de los capilares.
Supongamos un capilar según la figura siguiente con un diámetro variable. El sitio
donde primeramente aparece la condensación capilar será donde, de acuerdo a la
ecuación de Kelvin, el radio sea menor, es decir en a. El poro queda taponado,
pero al aumentar la presión, este tapón es empujado hacia dentro, se igualan las
presiones en todo el capilar y vuelve a aparecer condensación en a y en aquellos
otros puntos que les corresponda según la ecuación de Kelvin. Este proceso de
equilibrio tendrá lugar hasta que el capilar este lleno. En cambio para la desorción
el proceso es completamente diferente. Supongamos que el capilar se ha vaciado
hasta a y tenemos una P de equilibrio según la ecuación de Kelvin

LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE LANGMUIR

La isoterma de Langmuir es uno de los modelos fenomenológicos más poderosos

y descriptivos del proceso de adsorción. Se estableció 3 postulados para describir
la adsorción:

 La superficie proporciona un cierto número de posiciones para la adsorción

y todas son equivalentes
 sólo se adsorbe una molécula sobre cada posición
 su adsorción es independiente de la ocupación de las posiciones vecinas
El proceso dinámico de adsorción se puede plantear como:

A (g)  M (sup) A  M (sup)

Se introduce la fracción de recubrimiento:

𝑛°𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎𝑠
Ѳ=
𝑛° 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝑁)

Donde:

N es el número total de posiciones de adsorción en la superficie.

En un determinado tiempo se cumple

-Número de posiciones de adsorción ocupadas = N

-Número de posiciones de adsorción libres = N-N = N(1-)

Si consideramos una cinética de primer orden respecto a cada miembro, se

obtiene que la velocidad de adsorción es proporcional al número de colisiones
entre las moléculas de la fase gaseosa y las posiciones de adsorción vacías, ya
que sólo se forma una monocapa:

va  kaP(1 )N

La velocidad de desorción será proporcional al número de moléculas adsorbidas

vd  kdN

Las dos velocidades se igualan al llegar al equilibrio:

kaPN(1 )  kdN

kaP kaP  kd

Si despejamos la fracción de recubrimiento:

𝐾𝑎𝑃
Ѳ=𝐾𝑑+𝐾𝑎𝑝

𝐾𝑎
La constante de equilibrio K=𝐾𝑑

obtenemos la fórmula de la isoterma de langmiur.

 𝐾𝑃
Ѳ=1+𝐾𝑃

Experimentalmente, el grado de recubrimiento puede obtenerse por la relación

entre el volumen de gas adsorbido a la presión P y el volumen adsorbido cuando
la monocapa esta sobresaturada, es decir, cubre totalmente la superficie
𝑉
Ѳ=𝑉𝑚

La linealizacion es comprobar más fácilmente si el comportamiento experimental

se ajusta a esta expresión:
𝑉 𝐾𝑃
Ѳ=𝑉𝑚 = 1+𝐾𝑃

Se obtiene:

1 1 1
= =
𝑉 𝐾𝑃𝑉𝑚 𝑉𝑚

Las isotermas de adsorción nos permite determinar para un sistema soluto-

adsorbente dado, el grado de separación que puede ser logrado y la sensibilidad
del proceso respecto a la concentración del soluto.

MECANISMOS DE TRANSPORTE

Para que una partícula de soluto pueda ser adsorbida en la superficie de un poro
del adsorbente, el soluto tiene que pasar del seno de la fase líquida a la superficie
del adsorbente. Varias resistencias al movimiento del soluto existen en este
proceso que pueden visualizarse principalmente como:

Resistencia de la película del líquido que rodea al adsorbente

El soluto difunde desde el seno del líquido a través de la película de líquido que
rodea a la partícula de adsorbente
Resistencia a la difusión en el seno del adsorbente

El soluto difunde a través del seno del adsorbente, llamado “difusión en la fase del
adsorbente”

Resistencia a la difusión dentro del poro

La adsorción se efectúa principalmente dentro del poro, por lo que el soluto debe
difundir a través del líquido al interior de los poros

Resistencia a la reacción en la superficie

El soluto se une al sitio de adsorción por medio de una reacción de superficie, la

cual es más rápida que los procesos anteriores.

EJERCICIOS PROPUESTOS DE LA ISOTERMA DE LANGMIUR

1) A partir de los siguientes datos para la adsorción de CH4 en carbón activado, a 300 k ;
determine si se ajustan al modelo de langmiur . de ser el caso , encuentre la adsorción
máxima .

P(kpa) 276 1137 2413 3758 5240 6274 6688

Q(mmol/g) 2.03 4.08 5.04 5.4 5.58 5.62 5.62

SOLUCION

Se sabe que la isoterma de adsorción de langmiur , para un gas , puede expresarse :

𝑞°𝐾𝑃
q=
1+𝐾𝑃

Linealizando , se obtiene la expresión:

1 𝑃 𝑃
+ =
𝑞°𝐾 𝑞° 𝑞

Basta , entonces , hacer una gráfica entre P y P/q ;y de obtenerse una recta , los datos se
ajustan a la isoterma de langmuir .

P(Kpa) 276 1137 2413 3758 5240 6274 6688

P/q 135.961 278.676 478.770 695.926 939.068 1116.370 1190.036

La regrecion por los minimos cuadrados , resulta :

 𝑃
87,818 +0,1637P= 𝑞

El coeficiente de correlacion (r2)es de 0,9998; por lo que puede decirse que se ajusta a la
isoterma de langmiur .

Comparando y resolviendo

1 𝑃 𝑃
+ = 87.8818 + 0.1637 =
𝑞°𝐾 𝑞° 𝑞
0.1637 𝑔
K=87.818 ≈ 0.00186 𝑚𝑚𝑜𝑙 . 𝐾𝑃𝑎

1
q°=0.1637 ≈ 6.1087𝑚𝑚0𝑙/𝑔

por lo tanto , se tiene la isoterma de langmiur a 300 K;para la adsorción de metano en

carbón activado
0.0114𝑃(𝑘𝑝𝑎)
q(mmol/g)=1+0.00186𝑃(𝑘𝑝𝑎)

2) Los siguientes datos corresponden a la adsorción de kripton sobre 1.00 g de

carbón vegetal a 193.5 K. Compruebe si el modelo de adsorción de Langmuir
es válido para describir este sistema y determine la constante de equilibrio y
el número de posiciones de adsorción.

P(Kr)/Torr 2.45 3.5 5.2 7.2

V(Kr)/(mL a 0 ºC 5.98 7.76 10.10 12.35
y 1 atm)

La isoterma de Langmuir relaciona el grado de recubrimiento de la superficie con la

presión de adsorbato en equilibrio:

𝑉 𝐾𝑃
𝜃= =
𝑉𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃

Esta expresión puede linearizarse fácilmente:

𝑉𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃
=
𝑉 𝐾𝑃

Pasando Vmon al otro lado de la ecuación:

Los siguientes datos corresponden a la adsorción de kripton sobre 1.00 g de Por tanto
una representación de 1/V frente a 1/P debe dar una línea recta de

donde obtener K y Vmon :

p (torr) V (mL) 1/p (torr-1) 1/V (mL)

2.45 5.98 0.408 0.167
3.5 7.76 0.286 0.129
5.2 10.1 0.192 0.099
7.2 12.35 0.139 0.081

Grafica respectiva

0.180
0.160 y = 0.3195x + 0.0371
R² = 0.9998
0.140
0.120
1/v( ml)

0.100
0.080
0.060
0.040
0.020
0.000
0.000 0.050 0.100 0.150 0.200 0.250 0.300 0.350 0.400 0.450
1/p (torr-1)

Comparando la ordenada en el origen y la pendiente con la ecuación de

Langmuir linealizada:

1 -1
𝑉𝑚𝑜𝑛
= 0.0371 𝑚𝑙
 1
𝑘 𝑉𝑚𝑜𝑛
= 0.3195 𝑡𝑜𝑟𝑟. 𝑚𝑙-1

entonces

Vmon = 26.95mL

k = 0.116 torr−1

El número de posiciones de adsorción lo podemos determinar a partir del número de

moléculas de adsorbato necesarias para cubrir la monocapa. Teniendo en cuenta que el
volumen adsorbido se ha medido en condiciones normales:

𝑃 𝑉𝑚𝑜𝑛 1𝑎𝑡𝑚𝑥26.95𝑥10 − 1 𝐿
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 𝑁𝑎 = 6.022𝑥10 𝑚𝑜𝑙.
𝑅𝑇 0.082 𝑎𝑡𝑚𝐿𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑥273.15 𝐾

𝑁𝑚𝑜𝑛 = 7.25𝑥1020

3) La adsorción del cloruro de etilo sobre una muestra de carbón vegetal a 0ºC
y diferentes presiones proporciona los siguientes datos:

P(Torr) x (gr. adsorbidos)

20 3
50 3.8
100 4.3
200 4.7
300 4.8

Utilizando la isoterma de Langmuir determine la fracción de superficie cubierta a

cada presión. Si el área de la molécula de cloruro de etilo se estima en 0.260 nm2,
¿cuál es el área superficial del carbón vegetal de esta muestra?

La isoterma de Langmuir relaciona el grado de recubrimiento de la superficie con la

presión de adsorbato en equilibrio. Este grado de recubrimiento puede expresarse en
función de la masa de adsorbato:
 𝑀 𝐾𝑃
𝜃= =
𝑀 𝑚𝑜𝑛 1 + 𝐾𝑃

Esta expresión puede linealizarse fácilmente:

1 1 1 1
= . +
𝑀 𝑀𝑚𝑜𝑛. 𝐾 𝑝 𝑀𝑚𝑜𝑛

Por tanto una representación de 1/m frente a 1/P debe dar una línea recta de donde
obtener K y Mmon

P(Torr) x (gr. 1/P (Torr-1) 1/x (Gr-1)

adsorbidos)
20 3 0.05000 0.33333
50 3.8 0.02000 0.26316
100 4.3 0.01000 0.23256
200 4.7 0.00500 0.21277
300 4.8 0.00333 0.20833

La grafica

0.36000
0.34000 y = 2.6619x + 0.203
R² = 0.9915
0.32000
1/x (Gr-1)

0.30000
0.28000
0.26000
0.24000
0.22000
0.20000
0.00000 0.01000 0.02000 0.03000 0.04000 0.05000 0.06000
1/P (Torr-1)

1 -1
𝑀 𝑚𝑜𝑛
= 0.203 𝑔

1
𝑘 𝑀𝑚𝑜𝑛
= 2.660 𝑡𝑜𝑟𝑟. 𝑔-1
entonces

Mmon = 4.926 g

k = 0.076 torr−1

La superficie del adsorbente puede obtenerse sabiendo el número de moléculas de

adsorbato necesarias para recubrir la monocapa y el área de cada molécula.

𝑃 𝑉𝑚𝑜𝑛 4.926 𝑔
𝑁𝑚𝑜𝑛 = 𝜎𝑁𝑎 𝑅𝑇
= 0.26𝑥10 − 18 𝑚2 𝑥6.022𝑥10 𝑚𝑜𝑙. 𝑥 64.515 𝑔·𝑚𝑜𝑙−1 = 1.20𝑥10 -4 m2

El grado de recubrimiento a cada presión se puede determinar a partir del cociente

𝑀
𝜃=
𝑀 𝑚𝑜𝑛

Con lo que podemos completar la tabla:

P( torr) m(g) 𝜃
20 3 0.635
50 3.8 0.833
100 4.3 0.884
200 4.7 0.938
300 4.8 0.958

Bibliografía

 Wade, L., Química Orgánica. Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S. A. 2002.

 Romera, E., González, F., Ballester, A., Blázquez, M. L. & Muñoz, J., Comparative
study of biosorption of heavy metals using different types of algae. Bioresource
Technology, 2007; 98: 3344-3353.
 depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.pdf
 sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/sho/Adsorcion.pdf
 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3.Fenomenossuperficiales.Adso
rcion_23226.pdf
 http://lqi.tripod.com/FQAv/isoterms.htm
 revistas.udem.edu.co/index.php/ingenierias/article/view/1172/1733