EQUILIBRIO ÁCIDO BASE

M en C María Alicia del Sagrado Corazón Cea Bonilla

 PREÁMBULO

• Durante el metabolismo se producen ácidos orgánicos y CO2, que

pueden modificar el pH de la célula y del plasma. Hay algunas moléculas
que son sensibles a dichos cambios, de tal manera que se hace necesario
mantener dicho pH.
 EQUILIBRIO QUÍMICO

nEl equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo

transcurrido. Cuando una reacción química alcanza el equilibrio, las concentraciones
de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se
produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular, existe una
gran actividad debido a que las moléculas de reactivos siguen formando moléculas
de productos, y éstas a su vez, reaccionan para formar moléculas de reactivos. El
equilibrio químico es un proceso dinámico.
nPara una reacción reversible, en el equilibrio y a una temperatura
constante, existe una relación constante entre las
concentraciones de reactivos y de productos. Esto es lo que
conocemos como constante de equilibrio (Keq) y hace
referencia a lo que conocemos como la ley de acción de
masas.
Si tenemos la ecuación:
aA + bB cC + dD

Keq = [C]c [D]d

[A]a [B]b

Si Keq >> 1, el equilibrio estará desplazado en la dirección de los

productos, mientras que si Keq << 1, el equilibrio estará
desplazado en la dirección de los reactivos.
nExisten algunas consideraciones a tomar en cuenta:

a) La Keq es una cantidad adimensional que depende de que la ecuación

esté balanceada y de la temperatura.
b) Si una reacción representa la suma de dos o más reacciones, la
constante de equilibrio para la reacción global está dada por el
producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Se puede predecir la dirección de una reacción dependiendo de los valores de la

constante de equilibrio.
 CONSTANTE DE DISOCIACIÓN DEL AGUA

• El agua se puede ionizar, en un proceso rápidamente reversible, y los productos

de la ionización son un protón ( H+) y un ión hidroxilo (-OH).
• Se ha visto que la mayoría de las moléculas de agua permanecen sin ionizarse, lo
que provoca que el equilibrio esté desplazado hacia la izquierda.

• H2O                 H+ +  OH-­
• Si aplicamos la fórmula de la constante de equilibrio, tenemos que:

Keq = [H+] [- OH] = 1.8 x 10 -16 (1)

[H2O]

Dada la poca disociación del agua, la [H2O] es prácticamente una constante

(55.55 mol/L), podemos multiplicarla por la Keq y nos da lo siguiente:

Kw = [H2O] x Keq = [H+] [- OH] = 1 x 10 -14 mol2 (2)

Kw se conoce como Producto Iónico del Agua.

 pH

• En el agua pura [H+] = [OH–] = 10–7 M (3)

• Si sacamos el logaritmo negativo de ambos lados de la Ecuación (2),
tenemos que
• - log Kw = - log [H+] + (- log [OH–] ) (4)
• Si decimos que p = - log, entonces
• pKw = pH + pOH = 14 (5)
• De ahí podemos decir que el pH es el logaritmo negativo de la concentración de
hidrogeniones, pero
• log 1/ [H+] = log 1 - log [H+] = 0 - log [H+] = - log [H+] (5’)
• Por lo tanto, el pH es el logaritmo negativo de la concentración de
hidrogeniones o el logaritmo del inverso de la concentración de
hidrogeniones.

• En condiciones de neutralidad, el pH = 7 y puede tener valores mayores si la [H+]

es menor que 1 x 10 -7 M (soluciones alcalinas), o menores de 7 si la [H+] es
mayor de 1 x 10 -7 M (soluciones ácidas).
La  escala  de  pH  es  
logarítmica,  lo  que  significa  
que  una  unidad  =  10  veces  
• Teniendo uno de los valores de la ecuación 5, es posible obtener los valores de
los otros términos implicados. Por ejemplo,
• A) Si tengo un valor de [H+] de 3.2 x 10-5 mol/L, puedo obtener el pH, el pOH
y la [-OH].
• pH = –log [H+] = - log 3.2 x 10-5 = 4.49 pH = 4.49
• pKw = pH + pOH = 14. pOH = 14 - pH = 14 – 4.49 = 9.51; pOH = 9.51
• [-OH] = 10 –pOH = 3.09 x 10 -10 mol/L. [-OH] = 3.09 x 10 -10 mol/L
• B) Si tengo un valor de pH de 8.4, calcular los valores de [H+], pOH y la [-OH].
• pOH = 14 – 8.4 = 5.6 pOH = 5.6
• [-OH] = 10 –pOH = 2.51 x 10 -6 mol/ L [-OH] = 2.51 x 10 -6 mol/ L
• [H+] = 10 –pH = 3.98 x 10 -9 mol/L [H+] = 3.98 x 10 -9 mol/L
• C) Si tengo un pOH de 4.6, calcular el pH, la [-OH] y la [H+].
• pH = 14 – pOH = 9.4 pH = 9.4
• [H+] = 10 –pH = 3.98 x 10 -10 mol/L [H+] = 3.98 x 10 -10 mol/L
• [-OH] = 10 –pOH = 2.51 x 10 -5 mol/L [-OH] = 2.51 x 10 -5 mol/L

• D) Si tengo una [-OH] de 3.7 x 10-3 mol/L, calcular el pH, el pOH y la [H+].
• pOH = -log [-OH] = 2.43 pOH = 2.43
• pH = 14 – pOH = 11.57 pH = 11.57
• [H+] = 10 –pH = 2.69 x 10 -12 mol/L [H+] = 2.69 x 10 -12 mol/L
pH  de  algunos  líquidos  comunes
 ÁCIDOS Y BASES (ÁLCALIS)

• Un ácido según Arrhenius es un donador de hidrógenos y una base es un

donador de oxhidriliones (iones hidroxilo).
• Para Brönsted Lowry, un ácido es un donador de protones y una base es un
aceptor de protones.
• Para Lewis un ácido es un aceptor de pares electrónicos, mientras que una
base es un donador de pares electrónicos
• En Bioquímica usamos más la definición de Brönsted Lowry y además ellos
introducen la idea de pares conjugados y de fuerza de un ácido.
• A cada ácido le corresponde una base conjugada, que es el ácido desprotonado. A
cada base le corresponde un ácido, que es la base protonada.
• En condiciones estándar un ácido fuerte está totalmente disociado, mientras que
un ácido débil está poco disociado.
• De lo anterior podemos decir que a un ácido fuerte le corresponde una base
conjugada débil y que a un ácido débil le corresponde una base conjugada fuerte.
 DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS DÉBILES

• Los ácidos débiles se disocian poco:

• HA H+ + A –

• Si aplicamos la ecuación de la la ley de acción de masas, podemos definir la

constante de disociación de un ácido (Ka):
Ka = [H+] [A-] (1)
[HA]
• Al factorizar la ecuación 1:
Ka = [H+] x [A-] (1’)
[HA]
Y sacar –log:
-log Ka = -log [H+] + - log [A-] (2)
[HA]
entonces
pKa = pH - log [A-] (3)
[HA]
 ECUACIÓN DE HENDERSON HASSELBALCH

• Despejando pH nos queda:

pH = pKa + log [A-] (4)

[HA]

• Esta ecuación se conoce como Ecuación de Henderson Hasselbalch y

nos describe el comportamiento de un ácido débil y su base conjugada.
 EJEMPLO DE LA DISOCIACIÓN DE UN ELECTROLITO DÉBIL

¿Cuál es el pH final de una solución cuando se ponen 0.1 moles de ácido

acético en agua para tener un volumen final de un 1L?
Ka
CH3 COOH CH3COO- + H+ • Asumimos  que  la  única  
0.1 – x x x fuente  de  H+ es  el  ácido  
acético  (débil).
Ka = [x] [x] = 1.74 x 10-5 M
[0.1 – x]
• Para  encontrar  la  [H+],  debe  
x2 = 1.74 x 10-6 - 1.74 x 10-5 x
resolverse  una  ecuación
x2 + 1.74 x 10-5 x - 1.74 x 10-6 = 0 cuadrática.

x = 0.001310, pH = 2.883
 El  pKa mide  la  acidez
• pKa =  –log  Ka        (ácido  fuerte® ® ácido  débil)  
 TITULACIÓN DE ÁCIDOS CON BASES

• En Química es posible determinar la concentración de una solución ácida,

mediante el uso de una solución alcalina de concentración definida. Este proceso
se denomina titulación.
• También se puede determinar la fuerza de un ácido, al determinar el cambio de
pH si se le agrega a la solución ácida, volúmenes definidos de una solución
alcalina de una concentración determinada.
• En general, las soluciones de ácidos fuertes tienden a tener cambios bruscos de
pH en cuanto se les agrega algún volumen de soluciones alcalinas (por ejemplo
NaOH); sin embargo,, los ácidos débiles presentan un comportamiento muy
particular, pues llegan a presentar mesetas donde no hay un cambio del pH, a
pesar de que se le agreguen cantidades importantes de álcali, es decir, tienen
una cierta capacidad de amortiguar los cambios de pH.
 AMORTIGUADORES

• En bioquímica es muy importante mantener el pH controlado, porque hay

moléculas que son sensibles a los cambios de pH. Las soluciones que mantienen
controlado el pH celular o el plasmático, se llaman Soluciones amortiguadoras o
buffers.
• Generalmente están formadas por un ácido débil y su sal (base conjugada) y se
comportan según la ecuación de Henderson Hasselbalch.
• Es fácil darse cuenta que la máxima capacidad amortiguadora corresponde al
momento en que el pH = pKa.
Fig.  2-­14,  p.  50
• Aplicando la ecuación de Henderson Hasselbalch es posible ver que el pH = pKa,
cuando la [A-] = [HA], dado que el cociente de [A-] / [HA] será de 1 y el log 1 = 0.
Esto comprueba la afirmación anterior.

• Un amortiguador regula el pH adecuadamente media unidad de pH arriba y media

unidad de pH debajo del valor de su pKa.

• Hay diferentes sistemas amortiguadores y se utilizan en función del pH al que se

quiera conservar el sistema. Éstos se escogen en función del pKa del sistema
amortiguador.
• Algunos ácidos tienen más de un protón disociable y se conocen como
ácidos polipróticos.
• Éstos presentan más de una constante de equilibrio y, por lo tanto, más de
un pKa y más de una curva de titulación, las cuales están combinadas.
• El ejemplo más claro es el ácido fosfórico.
 AMORTIGUADORES BIOLÓGICOS

• En los organismos vivos es fundamental regular el pH, porque las enzimas tienen
un pH óptimo para actuar; la solubilidad de algunas moléculas polares y el
equilibrio entre el CO2 disuelto y el HCO3 – depende del pH.
• Los sistemas amortiguadores in vivo son:
• El par HPO4 2- / H2PO4 – , a nivel intracelular y en concentraciones milimolares.
• El par HCO3 - / apCO2 , a nivel plasmático. 1

• El par Prot - / Hprot (por la histidina, aminoácido que tiene un pKa cercano a la
neutralidad)

1 a
• es el coeficiente de solubilidad del CO2 en agua. El CO2 es un gas y se mide su concentración en presión expresada en Pascales o en mm Hg. El valor de
a es de 0.23 mmol/L * kPascal o de 0.03 mmol/L * mm Hg. En condiciones normales, la pCO2 es de 4.6 a 6.7 kPa o 40 mm Hg.
pH ÓPTIMO DE ALGUNAS ENZIMAS

Fig.  2-­12,  p.  47

Las histidinas de las
proteínas les
permiten actuar como
amortiguadores
biológicos
 AMORTIGUADOR BICARBONATO

• El plasma sanguíneo es amortiguado principalmente por el sistema HCO3 - /H2CO3.

Esto proviene de las siguientes reacciones:
• H2CO3 H+ + HCO3 -
Ka

• Pero el H2CO3 se forma a partir del CO2 disuelto en agua:

• CO2 + H2O H2CO3
Kh

• Como el CO2 es un gas, se mide en presión parcial (p CO2) y el CO2 disuelto

depende de la constante de solubilidad del gas (a) y de la p CO2.
• Entonces:
Ka = [H+][HCO3 –] y Kh = [H2CO3]
[H2CO3] apCO2

• De ahí:
Ka = [H+][HCO3 –]
Kh apCO2
Se obtiene una Ka combinada
KaKh = [H+][HCO3 –]
apCO2
• Ka combinada = (3.0 x 10-3 M)(2.7 x 10-4 M) = 8.1 x 10-7 M2 .
• pKacombinada = 6.1

• El pH sanguíneo debe mantenerse en un rango de 7.35 a 7.45. Para

ello, los niveles normales de [HCO3 –] están entre 24 y 25.2 mmol /L
(dado que el ión bicarbonato tiene una valencia de 1, se pueden
expresar también como mEq/L) y la pCO2 de 40 mm Hg.
• Si graficamos [HCO3 –] vs pH, se puede observar que la relación entre
estos valores a una determinada pCO2 genera curvas llamadas
isobaras.
 COMPONENTES METABÓLICO Y RESPIRATORIO

• En el organismo, los procesos metabólicos generan CO2, el cual rápidamente se

combina con el agua por acción de la anhidrasa carbónica, para producir H2CO3 .
Este compuesto se disocia, produciendo HCO3 – y H+, que salen a la circulación;
el H+ se asocia con Hemoglobina (Hb - ) protonándola (HHb) y el HCO3 – es un
electrolito plasmático. Esta situación modifica el pH sanguíneo.
• Si nos vamos a la gráfica de las isobaras, podemos ver que el pH se modifica
por efecto del cambio de la [HCO3 –], es decir, nos movemos sobre la
misma isobara, como respuesta a factores metabólicos. De aquí podemos
decir que el HCO3 – sería el componente METABÓLICO en la ecuación de
Henderson Hasselbalch aplicada al sistema bicarbonato.

pH = 6.1 + log [HCO3 –] Componente metabólico

apCO2
• Pero el pH también se puede modificar si se modifica la pCO2, a través de un
manejo de la frecuencia respiratoria. En este caso, habría un cambio de una
isobara a otra. Por este motivo, en la misma ecuación de Henderson
Hasselbalch aplicada al sistema amortiguador de bicarbonato, la pCO2
corresponde al componente RESPIRATORIO
pH = 6.1 + log [HCO3 –]
apCO2 Componente
respiratorio
 ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO ÁCIDO BASE

• El pH sanguíneo debe regularse en valores que oscilan entre 7 y 7.8, para ser
compatibles con la vida. Si consideramos que el pH sanguíneo normal es de 7.4
(7.35-7.45), los valores de pH menores a 7.35 se consideran más ácidos y
entonces se habla de una ACIDOSIS.
• Los valores de pH mayores a 7.45 se consideran alcalinos y entonces se habla de
una ALCALOSIS.
• Si lo que varía es la [HCO3 –], hablamos de procesos o alteraciones metabólicas,
mientras que si lo que se modifica es la pCO2 hablamos de procesos
respiratorios.
 MECANISMOS COMPENSATORIOS

• Cuando se presentan estas alteraciones en el equilibrio ácido base del

organismo, se echan a andar rápidamente mecanismos compensatorios,
que permiten que el pH sanguíneo regrese a la normalidad.
• Los mecanismos pueden ser respiratorios -y los pulmones juegan un papel
muy importante en estos mecanismos-, o metabólicos –en los que los
riñones tienen un papel crucial-.
• Por ejemplo, cuando hacemos ejercicio se generan grandes cantidades de
ácido láctico, lo que disminuye la [HCO3 –] y el pH (Acidosis metabólica). El
mecanismo compensatorio es aumentar la frecuencia respiratoria
(hiperventilación), a fin de eliminar CO2 y de esa manera, ácido (el
bicarbonato se combina con los protones y produce ácido carbónico, que en
los pulmones se rompe y libera agua y CO2), lo que permite regresar al pH
sanguíneo normal.
• Cuando una persona con enfisema no puede liberar el CO2, el pH
disminuye (Acidosis respiratoria) y el riñón libera una orina más
ácida o retiene mayor cantidad de bicarbonato.
CAUSAS DE ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO ÁCIDO BASE
Entre las causas
psicógenas se
encuentran las
crisis de histeria
Un ejemplo
clásico
 BRECHA ANIÓNICA (HIATO ANIÓNICO O ANION GAP)

• Para la determinación de la acidosis metabólica se ha utilizado un concepto

llamado Anion Gap o Brecha aniónica, que representa la cantidad de ácidos
orgánicos que se generan durante el metabolismo. Este valor se obtiene de la
diferencia entre la concentración del catión más importante en plasma (Na+) y la
suma de los aniones más importantes (Cl- y HCO3 -)

BA = (Na+ + K+) – (Cl- + HCO3 -)

La diabetes mal
controlada y los
problemas
renales causan
acidosis
metabólica
 BIBLIOGRAFÍA

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• Laguna J, Piña GE, Martínez MF, Pardo VJP, Riveros RH. Bioquímica de Laguna 7ª Ed, 2013, El Manual
Moderno.
• Voet, D y Voet, JG. Biochemistry, 4th Ed. 2011, John Wiley and Sons, Inc.
• Devlin Th M. Textbook of Biochemistry with Clinical Correlations, 7e ed. 2011 John Wiley & Sons, Inc.
• Campbell, MK y Farrel SO, Biochemistry, 7th Ed, 2012, Brooks-Cole, cengage learning Australia.
• Figuras obtenidas de Google sobre equilibrio ácido base y alteraciones.