PRODUCCIÓN DE ESPUMA DE POLIURETANO

Candamil C. Alejandra1, Posso C. Santiago Evair2

1 [email protected] , 2 [email protected]
Universidad Nacional de Colombia
Manizales – Caldas

1. OBJETIVOS

1.1. OBJETIVO GENERAL

Producir exitosamente una espuma de poliuretano.

1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Obtener las curvas de temperatura y producción de CO2 durante el proceso de
polimerización.
 Generar la cinética de espumado del producto.
 Realizar estudio de TGA a la espuma obtenida.

2. INTRODUCCIÓN

Aunque la química de los isocianatos fue estudiada por primera vez por C. A. Wurtz y por A.W.
Hoffman en la década de 1840, no fue hasta un siglo después cuando Otto Bayer desarrolló la
primera síntesis de un poliuretano en 1937 trabajando en los laboratorios de IG Farben, en
Leverkusen (Alemania), empleando diisocianato de 1,6-hexametileno y 1,4-butanodiol, con el
objeto de conseguir un material competitivo con la poliamida (Nailon) desarrollada poco antes
por W. Carothers trabajando para DuPont (EE. UU.) Otto Bayer y sus colaboradores publicaron
la primera patente de poliuretanos en 1937 y la producción industrial empezó en 1940 con
productos como Igamid y Perlon. Sin embargo, debido a la falta de recursos por la Segunda
Guerra Mundial, la producción creció muy lentamente. En 1959 DuPont desarrollaría un tejido
muy elástico empleando fibras de poliuretano al que llamó Spandex, y comercializó bajo el
nombre de Lycra.

La química del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo isocianato (-NCO). Este
grupo contiene un átomo de carbono altamente electrofílico que puede ser atacado por diferentes
grupos nucleófilos provistos de hidrógenos lábiles, como es el caso del grupo hidroxilo, amina o
tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente, o con agua para dar una amina.

A elevadas concentraciones del grupo isocianato y a altas temperaturas, el grupo isocianato puede
reaccionar con uretanos para dar grupos alofanato o con ureas para dar grupo Biuret. En ambas
reacciones el grupo N-H del uretano o urea, reacciona con el isocianato formando un punto de
 entrecruzamiento en la red polimérica. Cuando el propósito es obtener materiales termoplásticos
estas reacciones son consideradas laterales y pueden ser evitadas llevando a cabo la reacción a
temperaturas moderadas.

3. MARCO TEÓRICO

Los poliuretanos son polímeros formados a través de una reacción exotérmica entre una molécula
de isocianato con dos o más grupos funcionales y un poliol. Generalmente se utiliza un número
reducido de isocianatos, pero en contraparte la gran versatilidad de los poliuretanos está
determinada por la amplia variedad de polioles y mezclas de estos que se utilizan, así como por
los aditivos que puedan incorporarse en el proceso.

Por sus características particulares los poliuretanos se pueden considerar como unidades alternas
de segmentos duros y blandos. Los segmentos blandos están hechos de poliéteres de cadena larga
o poliésteres que son relativamente flexibles a condiciones ambiente. Los segmentos duros o
rígidos se originan a partir de la reacción de isocianato y un extensor de cadena y tienen carácter
de urea o uretano. Además, el agua presente en formulaciones de espuma de poliuretano
experimentará una reacción con isocianatos para formar ácido carbámico, que se descompone en
una amina y CO2. La reacción rápida de la amina aromática primaria con grupos isocianato
adicionales proporciona enlaces de urea que aumentan aún más el segmento duro.

En las espumas de poliuretano se genera porosidad por la presencia del CO2 o cuando se adiciona
un agente físico que se evapora.

El gas se incorpora dentro de la matriz del polímero reaccionante. Dicho gas puede o no
permanecer dentro de la estructura del PU (poliuretano), dependiendo del uso final del mismo.

3.1. REACCIÓN

a. Formación de ácido carbámico

La adición nucleofílica de un oxhidrilo proveniente del agua sobre el carbono y la posterior
monoprotonación del nitrógeno (reacción ácido-base) producen el intermediario de
reacción ácido carbámico.

b. Obtención de la amina primaria

El grupo carboxilo del ácido carbámico en la solución alcalina se desprotona (reacción ácido-
base) y espontáneamente se produce la descomposición de la molécula en dióxido de
carbono y una amina primaria.
3.2. CINETICA

3.2.1. Balance de energía

𝑑𝑄 𝑑𝑇1
= (𝑚𝑝 𝐶𝑃𝑝 + 𝑚𝐶𝑂2 𝐶𝑃𝑐𝑜2 + 𝑚𝐻2 𝑂 𝐶𝑃𝐻2 𝑂 )
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑟1
𝑑𝑄 ln 𝑟2 𝑑(𝑇1 − 𝑇2 )
[ ]=
𝑑𝑡 2𝜋𝑘𝑐𝑜𝑛 𝑑𝑡

3.2.2. Reacción de soplado

𝑑𝑋𝑊 −𝐸𝑊
= 𝐴𝑊 𝑒𝑥𝑝 ( ) (1 − 𝑋𝑤 )
𝑑𝑡 𝑅𝑇1

𝑃(𝑉𝐹 − 𝑉0 )
𝑋𝑊 =
𝑅𝑇1 𝑚𝑊0

𝐸𝑊
𝛽=− + ln 𝐴𝑊
𝑅𝑇

1 𝑑𝑋𝑊
𝛽 = ln [ ]
(1 − 𝑋𝑊 ) 𝑑𝑡

3.3. FORMULACIÓN

Carga
Poliol 8,163
Agua 0,2619
Glicerina 0,1358
Catalizador 0,049
Silicona 0,0705
NCO 6,4525
15,1327
4. MATERIA Y REACTIVOS

4.1. MATERIALES

 Agitador magnético (clavo)

 Balanza
 Pipetas pasteur
 Reactor
 Termómetro infrarrojo
 Sistema para medición de flujo de 𝐶𝑂2 (anexo 1.)
 Cámara

4.2. REACTIVOS

 Agua (Agente soplante)

 Catalizador
 Isocianato (Rubinate 9433).
 Glicerina (Agente entrecruzante)
 Poliol (PC-160-01).

5. PROCEDIMIENTO

Adicionar los
Cerrar hereticamente y
reactivos en las
Realizar formulación conectar sistema de
cantidades
medicion de CO2
precalculadas

Posicionar termómetro
Ubicar la cámara para Agitar hasta tener
infrarrojo para medir
filmar termometro y volumen de CO2
temperatura del
medidor de CO2 constante
reactor

6. NOMENCLATIRA

A = Factor pre exponencial

Cp = Capacidad calorífica
E = Energía de reacción
 k = Constante
m = Masa
P = Presión
Q = Calor
R = Constante de los gases
r = Radio
T = Temperatura
t = Tiempo
V = Volumen
X = Conversión

Subíndices
con = Conductividad
CO2 = Dióxido de carbono
F = Final
L = Fase líquida
p = Polímero
W = Agua
0 = Inicial
1 = Pared interna del reactor
2 = Pared externa del reactor

Letras griegas
ρ = Densidad

7. REFERENCIAS

 R. Rightor, S. Urquhart, A. Hitchcock, H. Ade, A. Smith, G. Mitchell, R. Priester, A.

Aneja, G. Appel, G. Wilkes y W. Lidy, «Identification and Quantitation of Urea
Precipitates in Flexible Polyurethane Foam Formulations by X-ray Spectromicroscopy,»
Macromolecules, vol. 35, pp. 5873-5882, 2002.

 Fundación Wikimedia, Inc., « Wikimedia,» 17 01 2018. [En línea]. Available:

https://es.wikipedia.org/wiki/Transposici%C3%B3n_de_Hofmann. [Último acceso: 03
05 2018].

 S. A. BASER y D. V. KHAKHAR, «Modeling of the Dynamics of Water and R-11

Blown Polyurethane Foam Formation,» Polimer Engineering and science, vol. 34, nº 8,
pp. 642-649, 1994.

 D. Niyogi, R. Kumar y K. Gandh, «Water Blown Free Rise Polyurethane Foams,»

Polymer Enginnering and Science, vol. 39, nº 1, pp. 199-209, 1999.

 L. Beltz y R. Gustafson, «Cyclization kinetics of poly(acrylonitrile),» Carbon, vol. 34,

nº 5, pp. 561-566, 1996.
 Anexo 1 Medidor de CO2
El volumen de CO2 se medirá con el desplazamiento de agua presente en el cilindro graduado.

Reactor

Acumulador

CO2

Cilindro graduado sellado

Agua

Anexo 2. Fichas técnicas de reactivos

RUBINATO
Generalidades: nocivo si se inhala, irrita los ojos y el sistema respiratorio. Puede causar
sensibilidad por inhalación y contacto con la piel. Produce sensibilidad respiratoria. Los síntomas
pueden presentarse horas después de la exposición. Evitar el ingreso de humedad al recipiente que
lo contiene, pues reacciona con el agua y produce dióxido de e carbono que puede presionar el
envase y romperlo.

 Contacto con los ojos: lavar durante al menos 15 minutos.

 Contacto con la piel: enjuagar con abundante agua. Quitarse la ropa y el calzado y lavarla
antes de volver a usarla, así como limpiar los zapatos antes de su uso.
 Inhalación: trasladarse al aire libre. Administrar respiración artificial en caso de asfixia. El
tratamiento es para irritación primaria y broncoespasmo.
 Ingestión: lavar la boca con abundante agua. No inducir el vómito.
Propiedades
Punto de ignición: 600 °C.
Estado físico: liquido.
Punto de ebullición: 300 °C (descomposición).
Productos de combustión: CO, CO2, óxidos de nitrógeno, hidrocarburos y HCN.
A altas temperaturas, la presión aumenta y puede producir derrames.
Seguridad: es necesario usar mascaras con cartuchos para vapores orgánicos. Se deben usar guantes
y en caso de contacto, cambiarlos y desecharlos. En algunos casos, se debe usar respiradores con
propio suministro de aire.
Estabilidad y reactividad: es incompatible con agua, alcoholes, aminas, bases y ácidos. Puede
ocurrir polimerización a altas temperaturas debido a la presencia de alcalinos, aminas terciarias y
componentes metálicos.

POLIOL
Generalidades: El contacto con ojos, piel e inhalación puede casar irritación.

 Contacto con los ojos: Lavar inmediatamente con chorro de agua durante 15 minutos. Si
hay irritación, consulte al médico.
 Contacto con la piel: Lavar las partes afectadas con agua y jabón, quitarse y lavar la ropa
contaminada antes de volver a usarla, si hay irritación y persiste, consultar al médico.
 Inhalación: Mueva a la víctima al aire fresco, ayúdelo a respirar, si es necesario y consiga
ayuda médica inmediatamente.
 Ingestión Diluya con agua e inducir el vómito, si la víctima se encuentra inconsciente y
presenta convulsiones no dar a beber líquidos ni provoque el vómito, consiga ayuda médica
inmediata.

Propiedades
Temperatura de Inflamación: 165 °C
Densidad: 1.08 g/cm3
Estado Físico: Líquido
Estabilidad y reactividad: estable. Evite el contacto con materiales oxidantes. Evite el contacto
accidental con isocianatos. La reacción del poliol con algún isocianato genera calor. Evite el
contacto con ácidos fuertes. Evitar exposiciones a humedad, calor, chispas, flamas de forma directa
y exposición a temperaturas >70° C.

Seguridad: Protección respiratoria aprobada, lentes de seguridad, guantes, botas de hule y ropa de
protección para minimizar el contacto con la piel. Guantes, overoles y delantales como sea
necesario para evitar el contacto con la piel. Use lentes de seguridad; en caso de riesgo de
salpicaduras utilice adicionalmente una careta protectora.
GLICERINA

Generalidades:
 Inhalación: aire fresco.
 Contacto con piel: Quitar inmediatamente todas las prendas contaminadas. Aclararse la piel
con agua/ducharse.
 Contacto con ojos: aclarar con abundante agua. Retirar las lentillas.
 Ingestión: hacer beber agua (máximo 2 vasos), en caso de malestar consultar al médico

Propiedades:

Intervalo de fusión: 18-20°C

Intervalo de ebullición: 290°C

Presión de vapor: < 0.001 hPA

Densidad: 1.26 g/cm3

Temperatura de descomposición: 290 °C

Seguridad: Gafas de seguridad.

 Sumersión:
Material del guante: Caucho nitrilo
Espesor del guante: 0,11 mm
Tiempo de penetración: > 480 min

 Salpicaduras:
Material del guante: Caucho nitrilo
Espesor del guante: 0,11 mm
Tiempo de penetración: > 480 min