Qca Gral 2
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Química General II
CONCEPTOS TEÓRICOS.
PRÁCTICOS DE AULA.
EXPERIENCIAS DE LABORATORIO.
2017 I
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
El presente documento está dirigida a los alumnos del Curso Química General II del
Área de Química General e Inorgánica de las carreras Licenciatura en Bioquímica,
Farmacia, Licenciatura en Química, Analista Químico, Técnico Universitario en
Esterilización, Técnico Universitario en Laboratorio Biológico y Profesorado en Química.
Ésta asignatura es obligatoria y se incluye en el ciclo de formación básica según los Planes
de estudios 11/10, 19/13, 3/1, 13/12 CD, 12/12, 15/12 y 6/04. Las carreras están acreditadas
por CONEAU por seis años Res. Nº: 349/07.
Durante el curso se desarrollan por semana dos clases teóricas con un total de 3
horas; un trabajo práctico de laboratorio de aproximadamente 2,5 horas y trabajos de aula
de integración de contenidos donde se presentan problemas con la misma duración; el
crédito horario total es de 90 horas cuatrimestrales durante las 15 semanas que dura dicho
periodo.
Los alumnos adquirirán conocimientos sobre temas generales de la química, con
ello se busca desarrollar modelos conceptuales básicos sobre los que se construyan los
saberes de otras disciplinas relacionadas.
Los objetivos generales son: la incorporación de vocabulario científico, la
comprensión de fenómenos cotidianos, sus causas moleculares y la cuantificación racional
de estos fenómenos.
Se incluyen además en este trabajo, contenidos teóricos mínimos necesarios para
que el alumno pueda realizar los trabajos prácticos y no pretende reemplazar la bibliografía
enunciada en el programa de la asignatura, aconsejando a los estudiantes la concurrencia a
las clases teóricas y consultas que los docentes ponen a su disposición, que darán una
mejor perspectiva a los temas estudiados.
En la asignatura se trata de enriquecer la formación de los futuros Licenciados y
profesionales relacionados a la ciencia química, haciéndolo no solo un efector de técnicas,
sino un facultativo formado y preparado para formar parte del equipo de trabajo, dándole las
herramientas que lo distingan como un posible referente del mencionado grupo.
La química es la ciencia que entiende sobre la composición, estructura, propiedades
y reacciones de la materia, con especial atención en los sistemas atómicos y moleculares.
La vida misma está llena de química; es decir, la vida es el reflejo de una serie de
procesos bioquímicos continuos. Es visible la presencia de la química desde la composición
de la célula a todo el organismo. Los seres humanos se construyen físicamente de los
productos químicos, viven inmersos en una gran cantidad de sustancias químicas y
dependen de los productos químicos para asegurar su calidad de vida moderna. Todos los
2017 II
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
2017 III
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
EDICION 2017
2017 IV
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Índice
PRESENTACIÓN DEL CURSO DE QUÍMICA GENERAL II ___________________________ II
INSTRUCTIVO PARA ALUMNOS. HÁBITOS PERSONALES Y PRÁCTICAS
OPERATIVAS SEGURAS EN LABORATORIO ____________________________________ X
TEMA N° 1 ______________________________________________________________________ 1
TERMODINÁMICA 1° LEY Y TERMOQUÍMICA ____________________________________ 1
OBJETIVOS ________________________________________________________________ 1
INTRODUCCIÓN ____________________________________________________________ 1
TERMODINÁMICA ___________________________________________________________ 1
Primera Ley de la Termodinámica ____________________________________________ 1
Trabajo ___________________________________________________________________ 1
Calor _____________________________________________________________________ 2
Variacion de energia interna ( E) ____________________________________________ 3
Variacion de entalpia ( H)___________________________________________________ 3
TERMOQUÍMICA ____________________________________________________________ 4
A. Aplicando las leyes de la Termoquímica. __________________________________ 5
B. Utilizando Calores de Formación. ________________________________________ 5
C. Utilizando Energías de Enlace (H°enl). ____________________________________ 5
Aplicando las leyes de la Termoquímica. ______________________________________ 5
Ley de Lavoiser-Laplace: ___________________________________________________ 5
Ley de Hess: ______________________________________________________________ 5
Utilizando Calores de Formación. ____________________________________________ 6
Utilizando Energías de Enlace (H°enl). ________________________________________ 6
Cálculo del Hº de Reacción a distintas temperaturas. ( HºTf) ___________________ 6
Cálculo de H, a partir de E ________________________________________________ 6
Cálculo del Hºf cuando no está tabulado _____________________________________ 6
Ejercitación. _________________________________________________________________ 6
TEMA N° 2 _____________________________________________________________________ 8
ENERGÍAS DE INTERACCIÓN Y ESTADO LÍQUIDO ______________________________ 8
OBJETIVOS ________________________________________________________________ 8
INTRODUCCIÓN ____________________________________________________________ 8
Energía de interacción (EI) ____________________________________________________ 8
Clasificación de las interacciones: ____________________________________________ 8
Puente Hidrogeno __________________________________________________________ 9
Fuerzas Intermoleculares y Estado Líquido ___________________________________ 10
Resumen de Conceptos ___________________________________________________ 10
Preguntas De Repaso. Energia De Interaccion. _________________________________ 11
Ejercicitación. ______________________________________________________________ 12
TEMA N° 3 ____________________________________________________________________ 14
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS _________________________________ 14
OBJETIVOS _______________________________________________________________ 14
INTRODUCCIÓN ___________________________________________________________ 15
Disminución de la presión de vapor (ΔPv) ____________________________________ 15
Disminución del punto de congelación o descenso crioscópico (ΔTc) ____________ 15
Aumento de la temperatura de ebullición (ΔTeb) ______________________________ 16
Presión Osmótica _________________________________________________________ 17
Ejercitación. ________________________________________________________________ 18
TEMA N° 4. A __________________________________________________________________ 19
2° Y 3° LEY DE TERMODINAMICA _____________________________________________ 19
2017 V
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OBJETIVOS _______________________________________________________________ 19
INTRODUCCIÓN ___________________________________________________________ 19
Espontaneidad de las reacciones químicas ___________________________________ 19
ΔG Como criterio de espontaneidad: ________________________________________ 19
Gráficos: _________________________________________________________________ 20
TEMA N° 4. B __________________________________________________________________ 21
EQUILIBRIO QUIMICO ________________________________________________________ 21
OBJETIVOS _______________________________________________________________ 21
INTRODUCCION ___________________________________________________________ 21
La constante de equilibrio ____________________________________________________ 21
PRINCIPIO DE LE CHATELIER- BRAUN ______________________________________ 23
a) Efecto de los cambios de temperatura _____________________________________ 23
b) Efecto de los cambios de concentraciones _________________________________ 23
c) Efecto de los cambios de presión _________________________________________ 23
TRATAMIENTO TERMODINAMICO DEL EQUILIBRIO __________________________ 23
Isoterma de Van´t Hoff: ____________________________________________________ 23
Ejercitación ________________________________________________________________ 24
TEMA N°5 _____________________________________________________________________ 26
EQUILIBRIO IONICO __________________________________________________________ 26
OBJETIVOS _______________________________________________________________ 26
INTRODUCCIÓN ___________________________________________________________ 26
SALES POCO SOLUBLES ___________________________________________________ 26
Caracteristicas del agua como solvente ______________________________________ 27
Concepto de pH y pOH ____________________________________________________ 27
Escala de pH y pOH _______________________________________________________ 28
Relación entre pH Y pOH __________________________________________________ 28
ÁCIDOS Y BASES __________________________________________________________ 28
pH de ácidos y bases fuertes _______________________________________________ 28
pH de ácidos y bases débiles _______________________________________________ 28
HIDRÓLISIS _______________________________________________________________ 29
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O SOLUCIONES BUFFER _________________ 30
Ejercitación ________________________________________________________________ 30
TEMA N° 6 _____________________________________________________________________ 32
CINÉTICA QUÍMICA __________________________________________________________ 32
OBJETIVOS _______________________________________________________________ 32
INTRODUCCIÓN ___________________________________________________________ 32
VELOCIDAD DE REACCION: ________________________________________________ 32
ECUACIÓN DE VELOCIDAD _________________________________________________ 33
Reacciones de pseudo orden _______________________________________________ 33
Determinación de n y k ____________________________________________________ 34
MECANISMO DE REACCION ________________________________________________ 35
CALCULO DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD: ______________________________ 36
ENERGIA DE ACTIVACION __________________________________________________ 36
CÁLCULO DE VIDA MEDIA (t1/2) ______________________________________________ 37
Ejercitación ________________________________________________________________ 38
TEMA N° 7 _____________________________________________________________________ 40
ELECTROQUIMICA ___________________________________________________________ 40
OBJETIVOS _______________________________________________________________ 40
INTRODUCCIÓN ___________________________________________________________ 40
Ejercitación ________________________________________________________________ 41
Ejercicios Propuestos __________________________________________________________ 42
2017 VI
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2017 IX
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Los laboratorios son ámbitos de trabajo con riesgo potencial para las personas, por
ello se requiere especialmente una actitud seria y responsable y una adecuada preparación
previa al momento de ingreso.
Con el objetivo de cuidar la seguridad personal, las instalaciones y equipos y permitir
el mayor aprovechamiento de las prácticas de laboratorio, se indican a continuación una
serie de acciones.
2017 X
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
2017 XI
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
accidentes ocurren mayormente por el mal comportamiento de las personas debido a la falta
de conocimiento y/o a la falta de medidas.
Los principios de BIOSEGURIDAD se pueden resumir en:
A) Universalidad: Todo el personal debe seguir las precauciones estándares rutinariamente
para prevenir la exposición de la piel y de las membranas mucosas, en todas las situaciones
que puedan dar origen a accidentes, estando o no previsto el contacto con sangre o
cualquier otro fluido corporal. Estas precauciones, deben ser aplicadas para TODAS las
MUESTRAS, independientemente de presentar o no patologías.
B) Uso de barreras: Comprende el concepto de evitar la exposición directa a sangre y otros
fluidos orgánicos potencialmente contaminantes, mediante la utilización de materiales
adecuados que se interpongan al contacto de los mismos. La utilización de barreras (ej.
guantes) no evitan los accidentes de exposición a estos fluidos, pero disminuyen las
consecuencias de dicho accidente.
C) Medios de eliminación de material contaminado: Comprende el conjunto de
dispositivos y procedimientos adecuados a través de los cuales los materiales utilizados son
depositados y eliminados sin riesgo.
2017 XII
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TEMA N° 1
TERMODINÁMICA 1° LEY Y TERMOQUÍMICA
OBJETIVOS
Evaluar las leyes fundamentales de la termodinámica para describir los cambios de
energía de los sistemas termodinámicos.
Distinguir las diferentes magnitudes termodinámicas, así como su relación
mediante el primer principio de la termodinámica.
Especificar que en toda reacción química hay asociado un cambio energético:
absorción o desprendimiento de energía.
Determinar la entalpía de reacción a partir de las leyes y ecuaciones de la
termoquímica.
INTRODUCCIÓN
TERMODINÁMICA
Se ocupa del estudio de los cambios de energía que se producen en un sistema
cuando éste cambia de estado, y también de los intercambios de energía que se pueden
producir entre diferentes sistemas. La Termodinámica se basa en tres leyes fundamentales.
Primera Ley de la Termodinámica
Tambien conocida como Principio de la Conservación de la Energía, el cual
establece que “la energía no se crea, ni se destruye solo se transforma”. Como
consecuencia de ello, un aumento del contenido de energía de un sistema, requiere de una
correspondiente disminución en el contenido de energía de algún otro sistema. Su expresión
matemática es la siguiente:
Euniv = Esist. + Eamb. = cte.
La variación de la energía interna del sistema se calcula:
Trabajo
El trabajo se manifiesta cuando el sistema en estudio cambia de estado. Como
depende del estado inicial, del estado final y del camino recorrido en la transformación, no
es función de estado.
El trabajo a presión constante, se calcula con la siguiente expresión:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Dónde:
Pext = Presión exterior (cte).
Dónde:
n: número de moles
R: constante de los gases = 8,314 J/ K.mol
T: temperatura
V: volumen
P: presión
El trabajo no es función de estado, porque depende del estado inicial, el estado final
y del camino recorrido en la transformación.
Calor
En Termodinámica, el calor es energía transferida como resultado de una diferencia
de temperatura. El calor que recibe o entrega un sistema, se puede calcular con la siguiente
expresión:
(1)
Dónde:
m: masa
c: calor específico (propiedad intensiva)
T: variación de temperatura (Tf - T i)
Para calcular el calor molar, se multiplica y se divide la ecuación (1) por peso
molecular (M).
donde:
(número de moles) y
Entonces:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Esto indica que el calor no es función de estado, ya que depende del camino seguido
en la transformación y del estado inicial y final.
El signo algebraico + ó – del trabajo y del calor, indica solamente el sentido de la
transferencia del mismo entre el sistema y el ambiente. La convención que se utiliza es la
siguiente:
Por lo tanto:
Variacion de entalpia ( H)
Normalmente en el laboratorio se trabaja con el sistema a P = cte (generalmente la
Presión atmosférica), entonces surge la necesidad de definir una nueva función de estado
que considere esta situación, la Entalpia (H):
Se cumple que:
Por lo tanto:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TERMOQUÍMICA
Se ocupa específicamente de estudiar los efectos caloríficos que acompañan a una
reacción química. Cuando los reactivos pasan a productos, puede producirse absorción o
liberación de calor, pudiendo medirse esa variación de energía, llamada Calor de Reacción
( H).
El Calor de Reacción va a depender de la fortaleza que tengan los enlaces químicos
en los reactivos y en los productos. Si los enlaces son más fuertes en los productos que en
los reactivos, significa que los productos serán más estables que los reactivos. Esto indica
que los productos al ser más estables, tendrán menor energía y ese exceso de energía se
desprende al ambiente en forma de calor. Se dice entonces que la reacción es
EXOTERMICA y se indica: (- H).
Si por el contrario, los reactivos son más estables que los productos, para que se
produzca la reacción se tiene que absorber calor del ambiente y la reacción será
ENDOTERMICA y se indica: (+ H).
El calor de reacción recibe distintos nombres de acuerdo al tipo de reacción, por
ejemplo:
H isomerización
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Para el estudio del Calor de Reacción de una reacción química se deben hacer dos
especificaciones:
1) Estequiometria, temperatura, presión y estado físico, de cada uno de los reactivos y
productos, de la reacción química.
2) Las propiedades termodinámicas a:
v = cte. Qv = E
P = cte. QP = H
Calor estándar de reacción ( H°)
Es el calor absorbido o desprendido cuando se produce una reacción química y se
trabaja a 1 atmósfera de presión y a cualquier temperatura. La temperatura debe quedar
claramente especificada. Por ejemplo: Hº298 K (Estado estándar = 1 atm de Presión).
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Como las entalpías de enlace son valores promedio, HºR calculado de esta forma
es un valor aproximado.
Cálculo de H, a partir de E
Ejercitación.
1. a) ¿Cuánto calor es requerido para calentar 100 g de Cu desde 283 K hasta 373 K? b)
La misma cantidad de calor es adicionada a 100 g de Al a 283 K. ¿Cuál se calienta
más: Cu ó Al? Calor específico de cobre: 0,3891 J/g.K. Calor específico de aluminio:
0,9079 J/g.K.
Rta: a) Q = 3,50 kJ b) Cu
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TEMA N° 2
ENERGÍAS DE INTERACCIÓN Y ESTADO LÍQUIDO
OBJETIVOS
Diferenciar las diferentes tipos de fuerzas intermoleculares entre moléculas, y entre
iones y moléculas.
Establecer las condiciones en las cuales una fase es estable y los cambios en la
presión o la temperatura necesarios para provocar una transición de fase.
INTRODUCCIÓN
Energía de interacción (EI)
Las energías que se ponen de manifiesto entre iones, átomos y moléculas son
responsables de las propiedades que manifiesta la materia, tales como: solubilidad, punto
de fusión, punto de ebullición, presión de vapor, calor de vaporización, viscosidad, densidad,
tensión superficial etc.
Toda energía de interacción es expresada como la contribución de dos partes:
a) Una atractiva, de signo negativo (-)
b) Una repulsiva, de signo positivo (+)
EI = - (parte atractiva) + (parte repulsiva)
La parte atractiva es de largo alcance y estabiliza el sistema disminuyendo la energía
potencial; la parte repulsiva es de corto alcance, desestabiliza el sistema aumentando la
energía potencial.
La expresión general de cualquier Energía de Interacción es:
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a) ión – ión
b) ión - dipolo
c) ión - dipolo inducido
2.- Interacción de Van der Waals:
a) puente de hidrógeno
b) dipolo - dipolo
c) dipolo - dipolo inducido
d) dipolo inducido - dipolo inducido
Electronegatividad,
puente de hidrógeno basicidad y grado de
asociación molecular. 1/r10
Puente Hidrogeno
Las interacciones puente hidrógeno se producen cuando una molécula tiene un
hidrógeno unido a un átomo muy electronegativo (O, N o F) y se enfrenta a otro átomo (de la
misma molécula u otra) que posea pares de electrones libres.
Cuando este tipo de interacción se produce entre dos ó más moléculas, se trata de
un Puente Hidrógeno Intermolecular, mientras que si se produce dentro de la misma
molécula, se llama Intramolecular.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Donde:
R= constante de los gases C= constante
A partir de esta ecuación de obtiene:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Las moléculas de agua en el estado sólido forman una red tridimensional en la que cada
átomo de oxigeno está unido por enlaces covalentes a dos átomos de hidrogeno, así como a
otros por puentes de hidrogeno. Esta estructura única explica porque el hielo es menos
denso que el agua líquida, propiedad que permite la supervivencia de los seres vivos bajo el
hielo en estanques y lagos en los climas fríos.
El agua se encuentra también idealmente ubicada por su papel ecológico gracias a su
alto calor especifico, otra propiedad que le imparten los fuertes puentes de hidrogeno. Los
grandes depósitos de agua tienen la capacidad de moderar el clima del planeta al absorber
y generar cantidades sustanciales de calor con solo pequeños cambios en su temperatura.
Todos los sólidos son cristalinos (con una estructura regular de átomos, iones o
moléculas) o amorfos (sin una estructura regular). El vidrio es un ejemplo de un sólido
amorfo.
Un líquido contenido en un recipiente cerrado establece un equilibrio dinámico entre la
evaporación y la condensación. En estas condiciones la presión del vapor sobre el líquido es
la presión de vapor de equilibrio, conocida simplemente como “presión de vapor”.
En el punto de ebullición, la presión de vapor de un líquido es igual a la presión externa.
El calor molar de vaporización de un líquido, es decir, la energía necesaria para evaporar un
mol del líquido, se puede determinar al medir la presión de vapor del líquido en función de la
temperatura y con la ecuación de Clausius–Clapeyron. El calor molar de fusión de un sólido
es la energía necesaria para fundir un mol del sólido.
Para cada sustancia hay una temperatura, denominada temperatura critica, por arriba de
la cual no es posible licuar su fase gaseosa.
Las relaciones entre las fases de una sola sustancia se representan mediante un
diagrama de fases, donde cada región representa una fase pura, y los límites entre las
regiones muestran las temperaturas y presiones a las cuales dos fases están en equilibrio.
En el punto triple, las tres fases están en equilibrio.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Ejercitación.
OH OH
NH2
NH2
orto-aminofenol para-aminofenol
5. Para los siguientes hidrocarburos normales, determinar qué tipo de interacción será
predominante. Teniendo en cuenta sus puntos de ebullición y calores normales de
vaporización ( Hºvap. en Kcal/mol), justifique la diferencia entre los distintos
compuestos.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
6. La presión de vapor del benceno, C6H6, es 40,1 mmHg a 7,6°C. ¿Cuál es su presión
de vapor a 60,6°C? El calor molar de vaporización del benceno es 31,0 kJ/mol.
Rta: 331,2 mm Hg.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TEMA N° 3
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
OBJETIVOS
Inferir que las propiedades físicas, como la presión de vapor, el punto de fusión, el
punto de ebullición y la presión osmótica de una solución dependen solo de la
concentración.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
INTRODUCCIÓN
Son propiedades que dependen exclusivamente del número de partículas de soluto
presentes en la solución, y no de la naturaleza de las partículas (átomos, iones o
moléculas).
Siempre se cumple:
MAS moléculas de soluto > MAYOR concentración > MAYOR efecto en las propiedades
coligativas
Las propiedades coligativas que estudiaremos son:
a) disminución de la presión de vapor (ΔPv)
b) disminución del punto de congelación o descenso crioscópico (ΔTc o ΔTf)
c) aumento de la temperatura de ebullición o aumento ebulloscópico (ΔTeb)
d) presión osmótica (π)
Expresión General: PC = i K C
donde:
PC = propiedad coligativa (ΔPv, ΔTc, ΔTeb o π)
K = constante, que depende exclusivamente de las propiedades del disolvente.
C = concentración de la solución, normalmente expresada como molalidad (m)
i = factor de Van´t Hoff. Asi i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos
fuertes como NaCl y KNO3, i debe ser 2 y, para electrolitos fuertes del tipo Na2SO4 y CaCl2, i
debe ser 3.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
ΔTeb = Keb m
Keb depende de las propiedades del disolvente puro tales como peso molecular,
temperatura de ebullición y calor molar de ebullición.
Implicancias cotidianas: el uso de refrigerantes-anticongelantes para el agua del motor de
los vehículos; generalmente se utilizan soluciones de alcoholes como etilenglicol (soluto no
electrólito) que al disolverse en el agua produce una solución que tendrá un mayor punto de
ebullición y un menor punto de congelación que el del agua pura.
Presión Osmótica
Se conoce como ósmosis a un proceso generalmente biológico que consiste en el
paso selectivo de moléculas de disolvente (agua) a través de una membrana porosa o
semipermeable desde una solución diluida hacia una concentrada con la finalidad de igualar
concentraciones.
Es importante dejar en claro que son las moléculas del disolvente las que se mueven
de un compartimiento a otro, es decir es el agua o disolvente el que pasa y no el soluto.
La presión osmótica ( ) de una solución es la presión que se requiere para detener el
proceso de ósmosis y se puede calcular con la siguiente fórmula:
π = i Kπ m si el soluto es un electrólito
π = Kπ m si el soluto es un no electrólito
La presión osmótica obedece a una ley similar a la de los gases ideales. Van’t Hoff
fue el primer científico que analizó estos hechos, los cuales se expresan en la siguiente
ecuación, conocida como ecuación de Van’t Hoff:
Donde:
= Presión Osmótica (atm)
V = Volumen de la solución (L)
R = Constante de los gases ideales (0,082 L atm/K mol)
n = Número de moles de soluto
T = Temperatura (K)
De acuerdo a la ecuación de Van’t Hoff, se observa que a temperatura constante la
presión osmótica solo depende de la concentración de partículas y no de la naturaleza del
soluto, de ahí que la presión osmótica es una propiedad coligativa de una solución.
Si el volumen de la solución fuera un litro, entonces: n/V = Molaridad*. Por lo tanto la
relación puede formularse como:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
*(Cuando las soluciones son muy diluidas (menores a 0,1 M) se puede considerar que la Molaridad es igual a la
Molalidad).
Ejercitación.
3. Calcular el valor de la presión osmótica que corresponde a una solución que contiene
2 moles de soluto en un litro de solución a una temperatura de 17° C.
Rta: 47,58 atm
5. Calcule la presión de vapor de etanol en kilopascales (kPa) a 19°C para una solución
preparada al disolver 2 g de cinamaldehído, C9H8O, en 50 g de etanol C2H5OH. La
presión de vapor del etanol puro a esa temperatura es 5,3 kPa.
Rta: 5,23 kPa.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TEMA N° 4. A
2° Y 3° LEY DE TERMODINAMICA
OBJETIVOS
Desarrollar los conceptos de entropía y energía libre de Gibbs.
INTRODUCCIÓN
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
- + - Siempre espontánea
→
+ - + Siempre espontánea
←
Baja Temperatura
- - - →
+ Alta Temperatura
←
Alta Temperatura
+ + - →
+ Baja Temperatura
←
Gráficos:
Temperatura
H: (-) H: (+)
G
S: (-)
G
S: (+)
Temperatura
H: (-) Temperatura
S: (-)
G
H: (+)
S: (+)
Temperatura
G= H-T S
y = b - ax
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
TEMA N° 4. B
EQUILIBRIO QUIMICO
OBJETIVOS
Analizar la constante de equilibrio y la relación de ésta con la energía de Gibbs.
INTRODUCCION
donde:
vd : velocidad directa
vi : velocidad inversa
La constante de equilibrio
A temperatura constante, al alcanzarse el equilibrio, se mantienen constantes las
actividades de los productos y de los reactivos. Puede escribirse una constante que
relacione estas actividades, dicha constante en estas condiciones se denomina Constante
de Equilibrio y depende solamente de la temperatura.
Dada una reacción química:
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Donde:
ai: actividad de la especie i.
γ: coeficiente de la actividad que depende de todas las especies participen o no de la
reacción.
[i]: concentración de la especie i.
Cuando la solución es muy diluida, disminuyen las concentraciones de todas las
especies, por lo tanto γ tiende a 1 y se puede considerar, que:
b) Kp = Kx . Pt Δn (g)
donde
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Pt es la Presión Total
Las unidades de Keq dependen de la reacción en estudio.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER- BRAUN
“Cuando se modifica cualquier variable que afecte a un sistema en equilibrio, este se
desplazará para alcanzar otro nuevo estado de equilibrio de acuerdo con las nuevas
condiciones impuestas al sistema”.
Para una reacción en equilibrio:
N2(g)+3 H2(g) 2 NH3 (g) ΔHoR = -92 kJ (1)
Se puede analizar lo siguiente:
a) Efecto de los cambios de temperatura
Toda reacción exotérmica se ve desfavorecida por un aumento de temperatura
(menor rendimiento) por ejemplo en el caso de la reacción (1), por el contrario si se
disminuye la temperatura, la reacción se ve favorecida (mayor rendimiento o cantidad de
productos).
Toda reacción endotérmica se ve desfavorecida por una disminución de temperatura
(menor rendimiento o cantidad de producto) y viceversa.
b) Efecto de los cambios de concentraciones
El aumento de la concentración de cualquier componente de un sistema, da lugar a
una acción que tiende a consumir parte de la sustancia agregada.
En la reacción (1), al añadir un exceso de H2(g) a la mezcla en equilibrio, se aumenta
el consumo de N2(g), desplazándose el equilibrio hacia la derecha, si por el contrario se
aumenta la concentración de un producto, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, NO
modificándose el valor numérico de ninguna de las constantes de equilibrio.
c) Efecto de los cambios de presión
Un aumento o disminución de la presión en un sistema en equilibrio, afecta el
volumen gaseoso de reactivos y productos. Al aumentar la presión en el sistema (1), el
equilibrio se desplazará en el sentido donde se encuentre el menor volumen gaseoso, hacia
la derecha.
TRATAMIENTO TERMODINAMICO DEL EQUILIBRIO
Isoterma de Van´t Hoff:
Despejando ln Kp quedaría:
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Ejercitación
2017 24
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1/T
2017 25
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TEMA N°5
EQUILIBRIO IONICO
OBJETIVOS
● Aplicar el estudio del equilibrio químico a sistemas donde participen especies
iónicas, ya sean sales poco solubles y disoluciones ácidas y básicas
INTRODUCCIÓN
El equilibrio iónico es la aplicación del equilibrio químico a las reacciones en donde
participan iones.
Por ejemplo:
CH3 – COOH + H2O CH3COO- + H+
La constante de equilibrio a T = cte es:
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Kps representa el valor máximo que puede tener el producto de las concentraciones
iónicas a una temperatura dada. Por lo tanto cuando menor es el Kps menor es la
concentración de los iones en solución, y menor la solubilidad.
Para este caso a 25° C
Reemplazando;
Concepto de pH y pOH
Por definición
pH = -log [H+] →[H+] = antilog -pH
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pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
2017 28
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Ecuación (B)
Kh es la constante de hidrólisis del ión oxalato, que se comporta como una base
(capta H+).
Dos ecuaciones prácticas para resolver los problemas de hidrólisis son:
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Ejercitación
3. Calcule el pKa de los siguientes ácidos utilizando los valores de las constantes de
disociación de la tabla del final de la guía: Ácido acético, fenol, ión amonio y ácido
fórmico.
Rta: Ac. acético pKa = 4,74; fenol pKa = 9,88; Amonio pKa = 9,25; Ác. fórmico pKa = 3,74
4. Calcule la solubilidad (en mol/L) del ioduro de plata en agua pura a 25°C. (Los
productos de solubilidad se encuentran en la tabla inserta al final de este impreso).
Rta: S = 8,94 x 10-9 mol/L
2017 30
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A) B)
2017 31
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TEMA N° 6
CINÉTICA QUÍMICA
OBJETIVOS
Conocer e interpretar las expresiones de velocidad y sus gráficos para reacciones
de orden 0, orden 1 y orden 2.
INTRODUCCIÓN
VELOCIDAD DE REACCION:
2017 32
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ECUACIÓN DE VELOCIDAD
Para la siguiente reacción:
Reactivos → Productos
La expresión de la ecuación de velocidad es:
donde:
k: Constante Específica de Velocidad.
Depende exclusivamente de la Temperatura, y sus unidades dependen del orden de
reacción.
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Determinación de n y k
Se propone un orden de reacción y con los datos experimentales obtenidos a
temperatura constante, para verificar si se ajustan al orden propuesto se realiza el gráfico
adecuado. De no resultar así, se propone otro orden (prueba de ensayo y error).
En reacciones sencillas, del tipo A producto
Reacciones de 1° orden. A→B
en función del tiempo y se obtiene una recta de pendiente positiva, se comprueba que
2017 34
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Reacciones de 2° orden. 2 A → B
n=2
Se grafican los datos experimentales, en función del tiempo, si se obtiene una recta, la
tiempo (s)
MECANISMO DE REACCION
2017 35
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Donde:
A = Factor de frecuencia (número de choques efectivos). Sus unidades son iguales a las
de k.
Ea= Energía de Activación. (cal/ mol ó kcal / mol.)
R = Constante de los gases. (cal/ K . mol. ó kcal / K mol.)
T= Temperatura. (K).
ENERGIA DE ACTIVACION
Es la barrera de energía que deben superar los reactivos para pasar a productos. Se
puede calcular a partir de la ecuación de Arrhenius:
2017 36
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Ea1
Ea2
Ep
React. H
Prod.
Avance de reacción
Ea2
Ea1
Ep
H Prod.
React.
Avance de reacción
Donde:
Ea1 = energía de activación de los reactivos.
Ea2 = energía de activación de los productos.
Tiempo de vida media es el tiempo requerido para que la concentración del reactivo
disminuya hasta la mitad de su concentración inicial. La expresión para calcular t1/2 de una
reacción de primer orden es:
2017 37
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Ejercitación
T (ºC) k (L.mol-1.s-1)
24 4,8 x 10-3
28 7,8 x 10-3
32 13 x 10-3
36 20 x 10-3
40 32 x 10-3
2017 38
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
5. La ley de velocidad para la reacción 2H2 (g) + 2NO (g) → N2(g) + 2H2O (g), es v =
k[H2][NO]2, ¿Cuál de los siguientes mecanismos es el más apropiado, con base en la
expresión de velocidad observada?
a) Mecanismo 1
H2 + NO → H2O + N (lento)
N + NO → N2 + O (rápido)
O + H2 → H2O (rápido)
b) Mecanismo 2
H2 + 2NO → N2O + H2O (lento)
N2O + H2 → N2 + H2O (rápido)
c) Mecanismo 3
2NO N2O2 (equilibrio rápido)
N2O2 + H2 → N2O + H2O (lento)
N2O + H2 → N2 + H2O (rápido)
6. La descomposición térmica de la fosfina (PH3) en fósforo e hidrógeno molecular es una
reacción de primer orden:
PH3(g) → P4(g) + 6 H2(g)
La vida media de la reacción es 35 s a 680 ºC. Calcule la constante de velocidad.
Rta: k = 0,0198 s-1.
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TEMA N° 7
ELECTROQUIMICA
OBJETIVOS
Analizar la relación que existe entre la variación de energía libre de una reacción y
el potencial eléctrico para predecir la espontaneidad de una reacción.
INTRODUCCIÓN
2017 40
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d. Variación de la fuerza Electromotriz (fem) de una pila con la actividad de los iones de la
solución:
Ecuación de Nernst
Recordar:
F = 96490 Coulombios/equiv
R= 8,314 J/K mol = v.coulombios/ K mol.
Ejercitación
2017 41
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Ejercicios Propuestos
1. El Calor específico del hierro es 0,107 cal/°C.g ¿Qué cantidad de calor se necesita
para calentar 100 g de hierro desde 20°C hasta 70°C?
Rta: 2,24 kJ
2. ¿Qué cantidad de energía calorífica se necesita para calentar 200 g de Al, desde 20°C
hasta 30°C? El calor específico del Al es 0,808 J/°C.g.
Rta: 1,62 kJ.
3. ¿Cuánta energía se libera cuando se enfrían 50 g de plomo desde 150°C hasta 50°C
si su capacidad calorífica molar promedio en este intervalo de temperatura es
6,42 cal/°C .mol?
Rta: -0,645 kJ.
5. Un gas se expande 500 mL contra una presión de 1,2 atm, ¿Cuánto trabajo se hace
en la expansión?
Rta: -14,53 cal.
6. Calcule el trabajo para cada uno de los siguientes procesos comenzando con una
muestra de 1 mol de gas en un ensamble de pistón con T= 305 K, P=1,79 atm y
V=4,29 L; a) expansión irreversible contra una presión externa constante de 1 atm a
un volumen final de 7,68 L; b) expansión isotérmica reversible a un volumen final de
7,68 L.
Rta: a) -82,1 cal; b) -353 cal.
2017 42
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
9. Suponga que 2 moles de CO2, tratado como un gas ideal, a 2 atm y 300 K son
comprimidos en forma isotérmica y reversible a la mitad de su volumen original antes
de utilizarlos para producir agua gasificada. Calcule W, Q y E.
Rta: W=3,45 kJ; Q= -3,45 kJ; ΔE= 0 kj.
10. Suponga que 1 kJ de energia se transfiere como calor al oxígeno en un cilindro con
un pistón; la presión externa es 2 atm. El oxígeno se expande de 1 L a 3 L contra esta
presión constante. Calcule W y E para el proceso completo.
Rta: W= -0,405 kJ; ΔE= 0,595 kJ.
11. Calcular el calor estándar de reacción a 25 C para cada una de las siguientes
reacciones:
a) 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l) + NO (g)
b) CaC2(s) + H2O (l) C2H2 (g) + CaO(s)
c) 2 Na (s) + 2 H2O (l) 2 NaOH(s) + H2 (g)
Rta: a) HoR= -71,79kJ; b) HoR = -60,25 kJ; c) HoR = -281,58 kJ
12. El escarabajo bombardero tiene una glándula en el extremo del abdomen donde al
ser atacado secreta un líquido que por una reacción exotérmica producida por
enzimas, eleva la temperatura de la sustancia excretada hasta su ebullición. Al ser
atacado, descarga el vapor que además del efecto térmico posee quinonas, las cuales
actúan como repelente contra otros animales. Dada la reacción que se produce en el
escarabajo:
C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) C6H4O2(aq) + 2 H2O (l)
Hidroquinona quinona
Calcule la entalpía de reacción estándar ( H°R) teniendo en cuenta las siguientes
entalpías de reacción tabulados.
C6H4(OH)2(aq) C6H4O2(aq) + H2 (g) H°R = 177 kJ
H2O2(aq) H2O (l)+ ½ O2(g) H°R = -94,6 kJ
H2O (l) H2(g)+ ½ O2(g) H°R = 286 kJ
Rta: H° R = -203,6 kJ.
14. El benceno líquido (C6H6) se quema en el aire para producir CO2 y H2O (l). Calcule el
calor liberado (en kJ) por cada gramo del compuesto que reacciona con O2. Utilizar las
entalpías de formación estándar tabuladas.
2017 43
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
17. Un calorímetro a volumen constante mostró que la pérdida de calor que acompaña la
combustión de 1 mol de moléculas de glucosa en la siguiente reacción es 2559 kJ a
298 K y así E = -2559 kJ:
C6H12O6(s) + 6 O2 (g) → 6 CO2(g) + 6 H2O (g)
¿Cuál es el cambio en la entalpia para la misma reacción?
Rta: H° R = -2544 kJ.
2017 44
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Rta: H° R = -138,04 kJ
Rta: -140,54J.
1. Los compuestos Br2 y ICl tienen el mismo número de electrones, pero el Br2 se funde a
-7,2°C y el ICl se funde a 27,2°C ¿Por qué?
2. Si usted viviera en Ushuaia, ¿cuál de los siguientes gases naturales almacenaría en
un tanque a la intemperie durante el invierno: metano (CH4), propano (C3H8) o butano
(C4H10)? Justifique su elección.
3. Explique, en función de las fuerzas intermoleculares, por qué:
a) el NH3 tiene un punto de ebullición más alto que el CH4,
b) el KCl tiene un punto de fusión mayor que el del I2.
4. Los compuestos binarios de hidrógeno de los elementos del grupo 4A y sus puntos de
ebullición son: CH4, -162°C; SiH4, -112°C; GeH4, -88°C, y SnH4, -52°C. Explique el
incremento en los puntos de ebullición del CH4 al SnH4.
2017 45
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
5. ¿Cuáles de las especies siguientes son capaces de unirse entre sí por medio de
enlaces de hidrógeno? a) C2H6, b) HI, c) KF, d) BeH2, e) CH3COOH.
6. El éter dietilico tiene un punto de ebullición de 34,5°C,y el 1-butanol tiene un punto de
ebullición de 117°C:
10. Explique el término “grado de polarización”. ¿Qué clase de moléculas tienden a ser
muy polarizables? ¿Qué relación existe entre el grado de polarización y las fuerzas
intermoleculares?
11. Sugerir, razonando la respuesta, qué sustancia de cada par propuesto, es probable
que tenga el punto de fusión normal más elevado:
a. HCl o LiCl.
b. CH4 o SiH4.
c. HF o HI.
d. H2O o CH3OH.
12. Identificar los tipos de fuerzas de interacción que pueden aparecer entre moléculas
de las siguientes sustancias: a) KBr; b) H2S; c) I2.
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
13. ¿Cuál de las siguientes sustancias es más polarizable? CH4, H2, CCI4, F2, O2.
14. ¿Cuál es el orden creciente de la presión de vapor de las siguientes moléculas:
Br2; KCl y Cl2?
15. Indique si la siguiente afirmación es verdadera o falsa. “Los líquidos de punto de
ebullición elevado tienen baja presión de vapor”. Justifique.
16. Explique por qué el etanol (C2HsOH) no es soluble en ciclohexano (C6Hl2).
17. La solubilidad del CuSO4 a 60° C es de 40 g cada 100 g de agua, y a 100° C es de
75 g. ¿Cuál es la masa de CuSO4 que cristalizará al llevar 150 g de una disolución
saturada de 100°C a 60°C?
Rta: 30 g.
18. ¿Cuál de los siguientes líquidos tiene mayor tensión superficial: etanol (C2H5OH) o
éter dimetílico (CH3OCH3)?
19. ¿Cómo será la viscosidad del etilenglicol respecto del etanol y el glicerol? justifique
2017 47
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
25. El vapor de agua a 100°C produce quemaduras más graves que el agua a la misma
temperatura. ¿Por qué?
26. Al final de este problema se muestra un diagrama de fases del agua. Marque las
regiones y prediga qué sucederá si: a) a partir de A, la temperatura se eleva a presión
constante, b) a partir de C, la temperatura se reduce a presión constante, y c) a partir
de B, la presión se reduce a temperatura constante.
2017 48
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
8. Calcule la presión de vapor de agua a 90°C para una solución preparada disolviendo
5 g de glucosa (C6H12O6) en 100 g de agua. La presión de vapor del agua a 90°C es
524 Torr.
Rta: 521 Torr.
10. Qué masa de anilina habría que disolver en agua para tener 200 mL de una solución
cuya presión osmótica, a 18 °C, es de 750 mmHg; sabiendo que la masa molar de la
anilina es 93,12 g/mol.
Rta: 0,7699 g
11. Se midió la presión osmótica de una solución acuosa de cierto compuesto a fin de
determinar su masa molar. La solución contenía 3,50 mg del compuesto disueltos en
agua suficiente para formar 500 mL de solución. Se encontró que la presión osmótica
de la solución a 25 °C es 1,54 mmHg. Calcular la masa molar del compuesto.
Rta: 85,37 g/mol
2017 49
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
3. Para el proceso:
5. A partir de los valores de entropía absoluta que se encuentran en la tabla, calcule los
cambios de entropía estándar de las siguientes reacciones a 25° C.
a) CaCO3 (s) CO2(g) + CaO(s)
b) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
6. Prediga si el cambio de entropía del sistema es positivo o negativo para cada una de
las siguientes reacciones.
a) 2 H2 (g) + O2 (g)→ 2 H2O (g)
b) NH4Cl (s)→ NH3 (g) + HCl(g)
c) Br2 (g) + H2 (g) → 2 HBr(g)
2017 50
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
7. Las entalpías de fusión y evaporación del benceno son 10,9 kJ/mol y 31 kJ/mol,
respectivamente. Calcule los cambios de entropía para las transiciones
a) sólido líquido
b) líquido vapor para el benceno.
A 1 atm de presión, el benceno funde a 5,5°C y hierve a 80,1°C.
Rta: a) 39,1 J/K mol.
b) 87,8 J/K mol
2017 51
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
16. Se colocan 3 x 10-2 moles de gas fosgeno puro (COCl2) en un recipiente de 1,5 L. Se
calienta el mismo a 800 K y se encuentra que la presión de CO en equilibrio es de
0,497 atm. Calcule la constante de equilibrio Kp de la reacción:
CO (g) + Cl2(g) COCl2(g)
Rta: kp= 5,34
2017 52
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
5. El cloruro de Talio (TlCl) tiene una solubilidad en agua a 25° C de 1,40 x 10 -2 mol/L.
Calcule su producto de solubilidad.
Rta: Kps = 1,96 x 10-4 mol2/L 2
7. Calcule el pH de una solución que es 0,004 M de NH4Cl (aq) y 0,03 M de NH3 (aq).
Rta: 10,12
2017 53
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
14. El producto de solubilidad del PbBr2 es 8,9 x 10-6. Determine la solubilidad molar:
a) en agua pura
b) en una disolución de KBr 0,20 M
c) en una disolución de Pb (NO3)2 0,20 M.
Rta: a) 0,013 M. b) 4,25 x10-5 M. c) 3,33 x10-3M
15. Calcule la solubilidad molar del Mg (OH)2 Kps = 1,8 x 10-11 en:
a) agua pura
b) Mg Cl2 0,0862 M
c) KOH (aq) 0,0355 M.
Rta: a) 1,65 x10-4M. b) 7,22 x10-6M. c) 5,07 x10-10M
16. La solubilidad molar del AgCl en una disolución de AgNO3 6,5 x 10-3 M, es
2,5 x 10-8 M. Marque verdadero o falso y justifique la respuesta.
a) El Kps es lo mismo que la solubilidad.
b) El Kps del AgCl es igual en AgNO3 6,5 x10-3 M que en agua pura.
c) La solubilidad del AgCl es independiente de la concentración de AgNO3.
d) La concentración de Ag+ en la disolución aumenta al agregar AgCl a una disolución
de AgNO3 6,5 x10-3 M.
e) Después de añadir AgCl a AgNO3 6,5 x10-3 M, la concentración de Ag+ en la
disolución es la misma que en el agua pura.
17. Indica cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas.
a) Las sustancias capaces de liberar protones al medio, disminuyen la [OH-].
b) Las sustancias capaces de captar protones aumentan el pH del medio.
2017 54
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
21. Calcula el pH de una solución de metilamina (base débil) 0,26 M. Kb = 4,4 x 10-4.
Rta: pH = 12,03
24. Supóngase que se están cultivando bacterias que requieren un medio ácido y se
quiere preparar una solución amortiguadora cercana a pH = 4. Se prepara una
solución buffer que es 0,040 M de NaCH3CO2 (aq) y 0,080 M de CH3COOH (aq) a
25°C. ¿Cuál es el pH de la Solución buffer?
Rta: 4,44.
2017 55
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
7. Para la reacción A → 2B se han obtenido los siguientes datos de [A] en función del
tiempo:
[A], M t, min
0,80 0
0,60 8
0,35 24
0,20 40
2017 56
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
9. La constante de velocidad de la reacción entre CO2 y HO- en solución acuosa para dar
el ión HCO3- es 1,5x1010 L.mol-1.s-1 a 25 °C. Determinar la constante de velocidad a la
temperatura de la sangre, 37 °C, dado que la energía de activación para la reacción es
38 kJ.mol-1.
Rta: k = 2,71x1010 L.mol-1.s-1.
2017 57
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
12. La descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo es una reacción de primer
orden cuya constante de velocidad es 5,36 10-4 s-1 a 700 °C.
C2H6(g) → 2CH3 .(g)
Calcule la vida media de la reacción en minutos.
Rta: t1/2= 21,5 min.
13. En fase gaseosa, los átomos de yodo se combinan para formar yodo molecular
I(g) + I(g) → I2(g)
Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene un alto valor de constante
de velocidad de 7,109 M-1.s-1 a 23 °C. Si la concentración inicial de I era de 0,086 M,
calcule la concentración después de 2 minutos.
Rta: 1,16 x 10-3M .
Tema N° 7: Electroquímica
2017 58
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Cl2 + 2e- → 2 Cl - °
= 1,36v.
I2 + 2e- → I- °
= 0,54v.
5. Calcule la Fem estándar de una celda que utiliza las reacciones de semicelda Mg/Mg 2+
y Cu/Cu2+ a 25ºC. Escriba la ecuación de la reacción de la celda que se lleva a cabo
en condiciones estándar.
Rta: = 2,71 v
6. Calcule la Fem estándar de una celda que utiliza las reacciones de semicelda Ag/Ag + y
Al/Al3+ a 25ºC. Escriba la ecuación de la reacción de la celda que se lleva a cabo en
condiciones estándar.
Rta: = 2,46 v
3+ -
7. Prediga si Fe puede oxidar el ión I a I2 en condiciones de estado estándar.
8. Prediga si las siguientes reacciones ocurrirán espontáneamente en disolución acuosa
a 25ºC. Suponga que la concentración inicial de todas las especies disueltas es 1M.
a) Ca(s) + Cd2+(ac) → Ca2+(ac) + Cd(s)
b) 2Br-(ac) + Sn2+(ac) → Br2(ac) + Sn(s)
c) 2Ag(s) + Ni2+(ac) → 2Ag+(ac) + Ni(s)
d) Cu0(ac) + Fe3+(ac) → Cu2+(ac) + Fe2+(ac)
Ca2+(ac) + 2e-→ Ca(s) Eº = -2,87 v
Cd2+(ac) + 2e-→ Cd(s) Eº = -0,40 v
9. Calcule el Eº, el E y G de la siguientes reacción de celda:
Mg(s) + Sn2+(ac)→ Mg2+(ac) + Sn(s)
[Mg2+ = 0,045 M; [Sn2+ = 0,035 M
2017 59
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
LABORATORIO N° 1:
MEDICION DE LA VISCOSIDAD DE UN LÍQUIDO
OBJETIVOS
Determinar la constante de una pipeta viscosimétrica tipo Ostwald-Cannon-Fenske, a
una temperatura determinada, utilizando un líquido patrón de viscosidad y densidad
absolutas conocidas, a la misma temperatura.
Determinar la viscosidad absoluta y la viscosidad cinemática a la misma temperatura
que fue determinada la constante de la pipeta y la viscosidad relativa con referencia
al agua.
Determinar la viscosidad absoluta de diferentes líquidos y relacionarlas con la
magnitud de las fuerzas de interacción.
INTRODUCCION
La viscosidad es una medida de la fricción interna de los fluidos, o sea, es la
resistencia que opone al deslizamiento una porción del fluido sobre otra porción vecina. Las
fuerzas que se oponen al deslizamiento del fluido se denominan “fuerzas viscosas”.
F
A
uA
Fv
Δy
B
uB
Ley de Newton
Si imaginamos dentro de un fluido dos láminas paralelas de superficie S, (figura
anterior), separadas por una distancia Δy, denominadas A y B respectivamente, y aplicamos
una fuerza tangencial F sobre la lámina A, esta adquirirá una velocidad uA, pero debido a la
fricción interna entre las láminas, por arrastre viscoso, la lámina B también comenzará a
moverse adquiriendo una velocidad, llamada uB, donde uA es mayor que uB.
Cuando las fuerzas viscosas que se oponen al deslizamiento igualan a la fuerza
impulsora F, se alcanza el equilibrio, manteniéndose constantes las velocidades de las
2017 60
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
laminas (uA y uB) en equilibrio; las fuerzas viscosas (Fv), tienen la misma magnitud que la
fuerza impulsora, pero de signo opuesto.
Al alcanzarse el equilibrio, la ley de Newton postula:
(1)
Donde:
Fv: Fuerzas viscosas
F: Fuerza tangencial impulsora
S: Superficie de las láminas
Δu: uA- uB
Δy: Separación entre las láminas
(2)
Donde:
ƞ : Viscosidad absoluta o Dinámica del fluido a una temperatura determinada.
P: Presión aplicada para aplicar la fluencia.
r: Radio del capilar.
t: tiempo de escurrimiento.
L: Longitud del capilar.
V: Volumen del fluido, cuyo tiempo de escurrimiento se ha medido.
Por el teorema fundamental de la hidrostática, se tiene que:
(3)
Donde:
h: altura del fluido cuya presión hidrostática provoca la fluencia.
d: densidad del fluido a la temperatura de la experiencia.
2017 61
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
g: aceleración de la gravedad.
Reemplazando P en la ecuación 2 por su igual de la ecuación 3 se obtiene:
(4)
(5)
Reemplazando 5 en 4 se tiene:
(6)
Despejando a partir de la ecuación 6 se puede obtener la expresión de la constante
del viscosímetro:
(7)
EXPRESIONES DE VISCOSIDAD
1- Viscosidad cinemática (ʋ ): es la relación entre la viscosidad absoluta de un fluido y la
densidad del mismo a la misma temperatura.
(9)
(11)
(12)
2017 62
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
UNIDADES
1- Viscosidad absoluta o dinámica.
La unidad es el POISE. De acuerdo a la ecuación 1, “un líquido tiene una viscosidad
de un poise cuando al aplicar una fuerza de una DINA a una lámina del mismo de 1cm 2 de
superficie, separada de otra igual a la distancia de 1 cm, la diferencia entre las velocidades
que adquieren ambas laminas es de 1 cm/s”.
Si en la ecuación 1 se toma F en dinas, S en cm2, Δy en cm, Δu en cm/s, la
viscosidad absoluta queda expresada en g.cm-1.s-1, o sea que, la viscosidad absoluta tiene
las mismas dimensiones de la dinámica (masa, longitud, tiempo), por ello se la suele
denominar viscosidad dinámica.
Como el POISE es una cantidad grande, para los líquidos comunes se utiliza
CENTIPOISE.
1 centipoise = 1.10-2 poise
El agua a la temperatura de 20,2°C tiene una viscosidad absoluta de 1 centipoise.
2- Viscosidad cinemática.
La unidad es el STOKE; para líquidos comunes se utiliza el CENTISTOKE.
1 centistoke = 1 10-2 stoke
Si en la ecuación 9 se toma ƞ = 1 poise y d = 1 g.cm3, resulta ʋ = 1 stoke.
Al remplazar las unidades de ƞ nos queda la viscosidad cinemática expresada en
cm2.s-1, o sea que la viscosidad cinemática tiene las dimensiones de la cinemática y de allí
su nombre.
3- Viscosidad relativa.
Debido a que surge de un cociente de dos viscosidades absolutas es un NUMERO
ADIMENSIONAL que expresa el número de veces que el líquido en estudio es más o menos
viscoso que el líquido de referencia.
4- Unidades de la constante del viscosímetro, K.
Si en la ecuación 7 se toma ƞ en g.cm-1.s-1, d en g.cm-3, t en s, K queda expresada
en cm2.s-2.
INSTRUMENTO A UTILIZAR
Pipeta viscosimétrica de Ostwald-Cannon-Fenske
La pipeta viscosimétrica de Ostwald, modificada por Cannon y Fenske, está
construida en vidrio pírex y tiene una forma similar a la de la figura. La rama D se ensancha
formando dos bulbos (A y B), el bulbo B continúa hacia abajo en el capilar, este capilar se
comunica por medio de un tubo acodado con el bulbo inferior G, el cual se prolonga hacia
arriba en la rama H, paralela a la rama D. En la construcción de la pipeta debe cuidarse que
el eje que pasa por el centro de los bulbos A y B, también pase por el centro del bulbo G.
2017 63
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Las pipetas también poseen dos enrases, E y F. El tiempo de escurrimiento que se mide es
el tiempo que tarda el nivel superior del líquido en estudio en pasar entre los dos enrases.
De acuerdo a la viscosidad del líquido en estudio, debe seleccionarse una pipeta, de
modo tal que el tiempo de escurrimiento a través de la misma sea superior a 200 segundos,
de esta forma se asegura un flujo laminar dentro del capilar.
MODO OPERATIVO
1- Carga de la pipeta con el líquido.
Con una pipeta graduada, se vierten 8 mL del líquido en estudio por la rama H. La
pipeta cargada con el líquido se sumerge en un baño de temperatura constante, en posición
vertical, suspendiéndose de un soporte por medio de una agarradera que ajusta la rama H.
En la rama D se coloca un tubo de goma por el que se puede hacer la succión.
2- Determinación de la constante de la pipeta
Para la determinación de la constante de la pipeta se utiliza un líquido patrón, cuya
viscosidad y densidad absolutas son conocidas a la temperatura de la experiencia
(temperatura del baño termostático).
Se carga el líquido patrón en la pipeta, como se indicó en el punto 1 y se coloca en el
baño termostático, se deja reposar 10 minutos para permitir que todo el sistema (líquido y
pipeta) alcance la temperatura del baño. Transcurrido este lapso, se hace succión por el
tubo de goma colocado en la rama D para que el líquido ascienda hasta llenar
aproximadamente la mitad del bulbo A.
2017 64
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Por medio de un cronómetro se toma (en segundos) el tiempo que tarda el líquido en
escurrir entre los enrases E y F.
Se hacen por lo menos tres determinaciones, las cuales no deberían diferir entre sí
en más de 0,2 segundos. Se toma como tiempo de escurrimiento el promedio de los tiempos
de las determinaciones efectuadas.
Se calcula la constante de la pipeta aplicando la ecuación 7.
3- Determinación de la viscosidad absoluta del líquido en estudio
En la pipeta perfectamente limpia y seca, se carga el líquido en estudio como se
indica en el punto 1. La determinación debe efectuarse a la misma temperatura a la que se
determinó la constante de la pipeta.
Para calcular la viscosidad absoluta del líquido en estudio se aplica la ecuación 6.
PARTE EXPERIMENTAL
1- Calcular la constante viscosimétrica de la pipeta.
2- Determinar la viscosidad absoluta del líquido en estudio.
3- Calcular la viscosidad cinemática del líquido en estudio aplicando la ecuación 10.
4- Calcular la viscosidad relativa del líquido en estudio con referencia al agua, aplicando la
ecuación 12. Para el cálculo, la viscosidad absoluta del agua a la temperatura de la
experiencia se extraerá de tablas.
5- Repetir las operaciones 2, 3 y 4 con diferentes líquidos. Explicar las diferencias de
viscosidad entre los mismos, de acuerdo al tipo de interacción molecular que presenten.
Para tal fin se sugieren los siguientes pares de líquidos: benceno/alcohol etílico, heptano/n-
hexanol, n-propanol/n-pentanol, etc.
2017 65
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
INFORME
ALUMNO:_________________________________________________________________
FECHA: ___________________________________________________________________
VISCOSIDAD
Objetivos.
DATOS EXPERIMENTALES
Temperatura de la experiencia:…….°C
1. Determinación de la constante de la pipeta.
Ƞ 0 =……….centipoise δ =……….g.cm-3
t1 =………..s t2 =………s t3……….s
t0 = [(t1 + t2 + t3)/3]
t0 =………s
K = Ƞ 0 / δ0. t0
K =………cm2.s-2
2. Determinación de la viscosidad absoluta de un líquido.
δx =………g.cm3 K =………..cm2.s2
t4=………s t5 =………..s t6…….….s
tx = [(t4 + t5 + t6)/3]
tx=………s
Ƞ x =K. δx.tx.
Ƞ x =……….centipoise
3. Determinación de la viscosidad cinemática.
K =………cm2.s-2 tx =……….s
ʋ x =…………..centistoke
4. Determinación de la viscosidad relativa de un líquido con referencia al agua.
2017 66
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Ƞ a =………centipoise
Ƞr = Ƞx / Ƞa
Ƞ r =………
DATOS EXPERIMENTALES (PARA OTRA SUSTANCIA)
Temperatura de la experiencia……..°C
1. Determinación de la constante de la pipeta
Ƞ 0 =……..centipiose
t1 =………s t2 =………..s t3 =…………s
t0 = [(t1 + t2 +t3)]/3
t0 =………..s
K = ƞ 0 /δ0.t0
K =………. cm2.s2
2. Determinación de la viscosidad absoluta de un líquido.
δx =……….g.cm3
t4 =……….s t5 =………..s t6……………s
tx= [(t4 + t5 +t6)]/3
tx =………..s
Ƞ x = K. δx.tx
Ƞ x =………centipoise
3. Determinación de la viscosidad cinemática de un líquido.
K =………cm2.s-2 tx =……….s
ʋ x =…………..centistoke
4. Determinación de la viscosidad relativa de un líquido con referencia al agua
Ƞ a =………centipoise
Ƞr = Ƞx / Ƞa
Ƞ r =………
………………………………. ……………………………….
Firma Alumno Firma Jefe Trabajos Prácticos
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Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
LABORATORIO N° 2.
EQUILIBRIO QUÍMICO – EQUILIBRIO IÓNICO
OBJETIVOS
Demostrar el Principio de Le Chatelier-Braun en una reacción química en equilibrio.
INTRODUCCIÓN
Principio De Le Chatelier-Braun
Toda reacción química tiene una condición característica de equilibrio a una
temperatura dada. Si tenemos una reacción:
bB + dD nN + mM
El estado de equilibrio de la misma es alcanzado cuando la velocidad de formación
de los productos (reacción de izquierda a derecha) es igual a la velocidad de
descomposición de los mismos (reacción de derecha a izquierda). Por lo tanto, a
temperatura constante, al alcanzarse el equilibrio se mantienen constantes las actividades
de los productos y reactivos y puede escribirse una constante que relaciona estas
actividades. Dicha constante se denomina CONSTANTE DE EQUILIBRIO y depende
solamente de la temperatura. La extensión de la constante de equilibrio para la reacción
anterior es la siguiente:
donde:
: Constante de equilibrio expresada como cociente de las actividades de los productos y
reactivos
: Actividad de la sustancia B
: Actividad de la sustancia D
2017 68
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
: Actividad de la sustancia N
: Actividad de la sustancia M
En general, la actividad de una especie i presente en una solución, está relacionada
con la concentración molar por medio de la siguiente ecuación:
donde:
: Actividad de la especie
: Coeficiente de la actividad de las especies
: Concentración de la especie
Como el coeficiente de actividad depende de la concentración de todas las especies
(iones o moléculas) presentes en el medio –participen o no de la reacción- cualquiera sea
su naturaleza, cuando se aumenta la concentración de las especies presentes en el medio,
la actividad de cada especie en la solución disminuye por disminución del coeficiente de
actividad γ. Cuando la solución es muy diluida, disminuyen las concentraciones de todas las
especies y entonces γ tiende a 1 y se puede considerar que = [i]. Es decir que en estas
condiciones se puede tomar igual a la concentración molar de la especie y entonces
podemos expresar la constante de equilibrio como un cociente de concentración molares:
donde:
Kc: constante de equilibrio expresada como cociente de las concentraciones molares de los
productos y reactivos.
[B]: concentración molar de la sustancia B
[D]: concentración molar de la sustancia D
[N]: concentración molar de la sustancia N
[M]: concentración molar de la sustancia M
En el equilibrio ya descripto se cumple el Principio de Le Chatelier – Braum que dice:
“Cuando se varía una o más de las variables que afectan a un sistema en equilibrio, este de
desplazará para alcanzar otro nuevo estado de equilibrio de acuerdo con las nuevas
condiciones impuestas al sistema”
La expresión de la constante de equilibrio puede ser empleada para hacer una
predicción cualitativita del comportamiento o de la respuesta de un sistema frente a una
perturbación exterior.
En la presente experiencia se introducirán distintos factores que perturban el equilibrio
de una reacción y se observará la respuesta del sistema debida a esa alteración. Para ello
hemos elegido dos sistemas:
2017 69
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
2017 70
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
- - -
CH3COO + H2O CH3COO + OH
Debido a que esta reacción produce iones OH-, la disolución de acetato de sodio
debe ser básica.
Sales que producen disoluciones ácidas
Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un ácido fuerte, como HCl, y una
base débil como NH3, la disolución resulta ácida. Por ejemplo:
NH4Cl → + Cl-
El ión Cl-, por ser la base conjugada de un ácido fuerte, no tiene afinidad por el H + y
no muestra tendencia a hidrolizarse. El ion amonio es el ácido conjugado débil de la base
débil NH3 y se ioniza como sigue:
+ H2O NH3 + H3O+
o simplemente
NH3 + H+
Debido a que se producen iones H+, el pH de la disolución disminuye.
MODO OPERATIVO
Parte A: Efecto de la variación de la concentración de los iones reaccionantes sobre
el equilibrio.
En un vaso de precipitación adicione 0,5 mL de una solución 1 M de FeCl3.
Agregue 0,5 mL de solución 1 M de (NH4)SCN.
Agregue agua destilada hasta completar 100 mL.
Tome 5 tubos de ensayo, numérelos y coloque en cada uno de ellos 5 mL de la solución
obtenida en el paso anterior.
2017 71
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Deje el tubo N° 1 como testigo. Adicione al tubo N° 2, gota a gota y agitando, solución de
FeCl3. Compare con el testigo e informe lo observado.
En el tubo N° 3 adicione gota a gota solución de (NH4)SCN, agite. Compare con el testigo e
informe lo observado
Parte B: Efecto de especies no reaccionantes sobre el equilibrio
Al tubo N° 4 adicione NaNO3 sólido. Compare con el testigo en informe lo observado.
Al tubo N° 5 adicione NH4Cl. Compare con el testigo e informe lo observado.
Parte C. Efecto de reacciones competitivas sobre el equilibrio
Coloque 1 mL de solución 0,1 M de CaCl2 en un tubo de ensayo.
Adicione 1 mL de solución de oxalato de sodio. Informe lo observado.
Adicione gota a gota solución de ácido clorhídrico concentrado (bajo campana) a la solución
saturada, agitando después de cada adición. Informe lo observado.
Nota: Al adicionar ácido clorhídrico, parte de los iones de oxalato libres en el medio se unen
a los protones para formar ácido oxálico no disociado de acuerdo a la siguiente reacción:
C2O42- + 2H+ H2C2O4
Y como consecuencia se sustraen iones oxalato al medio alterándose el equilibrio de la
reacción
Parte D. Efecto de la Hidrolisis de sales iónicas en los valores de pH
Tome 3 tubos de ensayo, numérelos y coloque en cada uno de ellos 2 mL de agua
destilada. En cada uno de ellos disuelva tres medidas de una sal distinta. Una medida esta
referida a la cucharita del extremo de la varilla de vidrio.
Al tubo N° 1 adicione NaNO3 sólido.
Al tubo N° 2 adicione CH3COONa sólido.
Al tubo N° 3 adicione NH4Cl sólido.
Determine el rango el pH de cada solución con papel indicador. Anote lo observado.
Parte E. Efecto de ion común sobre la solubilidad de una sal
En un tubo de ensayo mezclar 4 mL de solución 0,1 M de AgNO 3 y 4 mL de solución 0,1 M
de NaCl. Informe lo observado.
Separar el líquido sobrenadante de manera que solamente quede el precipitado en el tubo
de ensayo. Agregar 5 mL de agua destilada sobre el precipitado y mezclarlo, repetir dos
veces este procedimiento. Dejar que el sistema se estabilice de tal manera de obtener una
solución saturada de AgCl. Tomar la solución saturada, y agregarla a un nuevo tubo de
ensayo, luego agregar 1 mL de NaCl 0,1 M. Informe lo observado.
2017 72
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
INFORME
ALUMNO:________________________________________________________
FECHA: __________________________________________________________
Objetivos.
Efecto de la adición de la solución de (NH4) SCN. Anote lo observado y explicar a través del
Principio de Le Chatelier-Braun
2017 73
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
2017 74
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
…………………………… …………………………..
Firma del J.T.P. Firma del alumno
2017 75
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
HIDRÓLISIS DE SALES
Impregnar un trozo de papel tornasol en las siguientes soluciones, informar los resul-
tados:
NaNO3
NaAc
NH4Cl
2017 76
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
AlCl3
Especie predominante en el
Especies Color
equilibrio
CrO42- 2 gotas de
Color: ……… HCl conc.
Cr2O72-
2 granallas de NaOH
Color: ………
INDICADORES NATURALES
Rotular 5 tubos de ensayos. Al tubo 1 agregue vinagre, al tubo 2 solución de HCl, al
tubo 3 solución de NH4Cl, al tubo 4 Solución de NaHCO3 y al tubo 5 Solución de KOH.
Cortar pequeños trocitos de repollo colorado, agregarlo a un vaso con 100 mL de
agua destilado y calentar durante 10 minutos.
A cada uno de los tubos agregue 20 mL de la infusión. Anotar los colores observados
y justificar lo observado.
2017 77
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
SOLUCIONES REGULADORAS
Solución Buffer: Acético/ Acetato
En un vaso de precipitados de 50 mL adicione 10 mL de solución de ácido acético
0,2 M y 10 mL de solución de acetato de sodio 0,2 M, agite y mida el pH con el pHmetro.
Luego adicione 1 mL de HCl, agite y mida nuevamente el pH. Anote los valores de pH.
En un vaso de precipitados de 50 mL adicione 20 mL de H2O destilada, mida el pH
con el pHmetro. Luego adicione 1mL de HCl, agite y mida nuevamente el pH. Anote los valo-
res de pH.
Escriba sus conclusiones en base a lo observado.
2017 78
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
LABORATORIO N° 3.
CINÉTICA QUÍMICA
OBJETIVOS
Estudiar la cinética de la reacción entre el peróxido de hidrógeno (agua oxigenada,
H202) y el ácido yodhídrico (HI) en solución acuosa.
INTRODUCCIÓN
Si a temperatura constante, se produce una reacción tal como:
A + B + C→F + G
La velocidad de reacción de la misma, si se expresa en términos de la velocidad de
desaparición del reactivo A, es:
Donde k = k3 . B . C
Y la reacción pasa a ser de pseudo primer orden. Las reacciones de otro orden, que
se vuelven de primer orden manteniendo constante la concentración de algunos reactivos,
se denominan de pseudo primer orden.
Si se reordena la ecuación y se integra de forma indefinida:
2017 79
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Donde:
H2O2 t=t: Concentración de agua oxigenada en el instante t
H2O2 t=0: Concentración inicial de agua oxigenada, o sea al tiempo cero. Este término es
constante.
k: Constante de velocidad a la temperatura de la experiencia
t: tiempo
Si se verifica que la variación de ln H2O2 con el tiempo es lineal, la reacción en estudio es
de pseudo primer orden.
REACTIVOS
a. Solución de tiosulfato de sodio 0,05 M.
b. Solución de ioduro de potasio 0,05 M.
c. Solución de agua oxigenada 2 volúmenes.
d. Solución de engrudo de almidón (indicador).
e. Solución de ácido sulfúrico 4 M.
f. Agua destilada
Todos los reactivos se encontrarán a la temperatura ambiente.
MODO OPERATORIO
1) Determinar el título del agua oxigenada (2 volúmenes) utilizando un Kitasato, con
tiosulfato de sodio de la siguiente manera: a 10 mL de la solución de agua oxigenada,
adicionar 25 mL de la solución de ácido sulfúrico y 25 mL de la solución de ioduro de
potasio. Calentar aproximadamente hasta 30 ºC y dejar reposar durante por lo menos 15
2017 80
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
minutos. Desde una bureta agregar solución de tiosulfato de sodio hasta hacer desaparecer
el color del yodo liberado usando engrudo de almidón para sensibilizar el punto final.
Multiplicar el número de mL necesarios para decolorar el yodo liberado por 25 mL de
solución de agua oxigenada. Anotar este dato como V0.
2) En una probeta de 500 mL, colocar 10 mL de solución de ioduro de potasio, 25 mL de
solución de ácido sulfúrico y 10 mL del indicador. Si se desarrolla un color azul, hacerlo
desaparecer por el agregado de una gota de solución de tiosulfato de sodio.
3) Diluir a 475 mL con agua destilada y transferir la solución a un vaso de precipitación de
un litro. Agitar.
4) Agregar dentro del vaso, 2 mL de solución de tiosulfato de sodio. Agitar.
5) Agregar desde una bureta, 25 mL de agua oxigenada dentro del vaso y poner en marcha
el cronómetro, cuando se ha agregado la mitad del agua oxigenada (12,5 mL).
6) En la primera aparición de un color azul, anotar el tiempo SIN PARAR EL
CRONÓMETRO e INMEDIATAMENTE añadir 2 mL de solución de tiosulfato de sodio.
7) Nuevamente anotar el tiempo de aparición del color azul e INMEDIATAMENTE añadir 2
mL más de tiosulfato de sodio.
8) Repetir las operaciones indicadas en (6) y (7) hasta reunir un total de 8 lecturas.
9) Anotar la temperatura de la solución.
CÁLCULOS
1) La concentración de agua oxigenada en un tiempo t es igual a la concentración inicial de
agua oxigenada menos la cantidad de agua oxigenada consumida por la reacción en un
tiempo t.
H2O2 t=t = H2O2 t=0 - H2O2 c,t=t
donde:
H2O2 t=t: Concentración de agua oxigenada al tiempo t=t.
H2O2 t=0: Concentración inicial de agua oxigenada, o sea, al tiempo t =0.
H2O2 c,t=t: Cantidad de agua oxigenada consumida por la reación al tiempo t=t.
2) La concentración inicial de agua oxigenada, H2O2 t=0 es proporcional al número de mL de
solución de tiosulfato de sodio (V0) gastados en la titulación de 25 mL de agua oxigenada,
efectuada como se indica en IV-1.
3) La cantidad de agua oxigenada consumida por la reacción al tiempo t=t H2O2 c,t=t es
proporcional al número de mL de solución de tiosulfato de sodio agregados a la mezcla
reaccionante (V).
4) La cantidad de agua oxigenada restante al tiempo t=t H2O2 t=t es proporcional a (V0 –
V).
2017 81
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
5) Graficar el ln (V0 – V) vs tiempo (s), y verificar si es una línea recta. Si así ocurre, la
reacción en estudio es de pseudo primer orden y su pendiente es igual a (-k), de donde
puede obtenerse k a la temperatura de la experiencia.
NOTA:
Al graficar el ln H2O2 t=0 - H2O2 c,t=t vs tiempo, se obtiene una recta, y al graficar ln (V0– V)
vs tiempo se obtiene otra recta paralela a la anterior, pues la relación que existe entre
H2O2 t=0 - H2O2 c,t=t y (V0 – V) es una constante, ya que son proporcionales. Como de dicha
recta solo interesa conocer la pendiente, sirve cualquiera de las dos para calcularla, pues
dos rectas paralelas tienen la misma pendiente.
2017 82
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
INFORME
ALUMNO:________________________________________________________
FECHA: __________________________________________________________
CINÉTICA QUÍMICA
Objetivos.
__________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
________________________________
Datos experimentales.
Temperatura de la experiencia:………..°C
t (s) V0 (mL) V (mL) V0 - V (mL) ln (V0 - V)
Pendiente = -k
k a ……..°C = …………..
Orden de reacción = .……………………..
………………………. ………………………..
Firma del J.T.P. Firma del alumno
2017 83
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
LABORATORIO N° 4.
CINÉTICA QUÍMICA
OBJETIVOS
Estudiar la cinética de la reacción entre el iodato de potasio y el bisulfito de sodio en
solución acuosa.
INTRODUCCIÓN
La cinética química se ocupa del estudio de las velocidades de reacción (que
dependen, entre otros factores, de la naturaleza y de la concentración de los reactivos, la
temperatura y la presencia de catalizadores) así como de la trayectoria seguida en la
reacción para pasar de los reactivos a los productos. En esta práctica vamos a incidir
primordialmente en el primer apartado y por ello nos detendremos en repasar los conceptos
relativos a la velocidad de reacción.
Es muy importante hacer notar que dicha velocidad se define como el índice de
cambio con el tiempo de algún reactivo o producto que interviene en la reacción estudiada;
la expresión que da la velocidad de la reacción como función de la concentración de cada
una de las sustancias que influyen en ella, se llama Ley de velocidad de reacción.
Esta ley debe determinarse experimentalmente ya que no es posible deducirla a
partir de la ecuación estequiométrica. La forma habitual de expresarla es por medio de una
ecuación en la que aparece una constante, llamada constante de velocidad, multiplicada por
la concentración de varias especies elevadas a un exponente, llamado orden. Cualquier
estudio cinético incluye la determinación de la concentración de una o más de las especies
involucradas en la reacción en un momento dado y a una temperatura determinada.
La reacción química cuya velocidad se va a estudiar es:
IO3- + HSO3- I2 + SO42- + H+ + H2O
El iodo elemental que se libera origina un color intenso en la solución en presencia
de almidón. La aparición del color azul tiene lugar cuando se ha formado cierta cantidad de
iodo y, en consecuencia, el tiempo invertido desde la mezcla de las disoluciones de los
reactivos hasta la aparición del color azul, es una medida de la velocidad de la reacción.
2017 84
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Desde un principio vamos a proponer dos posibilidades para la ley de velocidad que
gobierna esta reacción:
a) Reacción de primer orden:
ln [KIO3] = ln [KIO3]0 - kt
Y la representación de Ln [KIO3] frente al tiempo debe ser una línea recta, como se
observa en la figura.
Reactivos
a. Solución de Bisulfito de sodio 0,01 M.
b. Solución de iodato de potasio 0,02 M.
c. Almidón soluble (indicador).
d. Agua destilada
Todos los reactivos se encontrarán a la temperatura ambiente.
2017 85
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Materiales
Vasos de precipitados
Vidrio de reloj
Varilla de vidrio
Matraces aforados
Tubos de ensayo
Tapones
Gradilla
Balanza
Placa calefactora (En el caso de reacciones a dos temperaturas diferentes)
Modo Operatorio
1) Preparación de soluciones: Primero se procederá a la preparación de la disolución de
bisulfito de sodio con almidón. Para esto se calientan 150 mL de agua destilada hasta
ebullición. Luego, se agrega una papilla ligera formada por 1 g de almidón soluble en 10
mL de agua destilada. Se mantiene la ebullición unos 4 a 5 minutos y se deja enfriar. Se
agregan los gramos de bisulfito correspondientes para obtener 250 mL de una disolución
0,01M y se añade agua destilada hasta completar los 250 mL. A continuación se
preparan 250 mL de una disolución 0,02 M de yodato potásico.
2017 86
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
Disolución
de KIO3
+ + + + +
----------------- ----------------- ----------------- ----------------- -----------------
0 mL de H2O 1 mL de H2O 2 mL de H2O 3 mL de H2O 4 mL de H2O
+
5 mL
NaHSO3/
almidón
La operación anterior se repite con cada uno de los tubos, anotando en cada caso el
tiempo transcurrido y completando la tabla de resultados que aparece a continuación.
Posteriormente, se representarán los resultados obtenidos gráficamente para determinar el
orden de la reacción, como se mostró en la introducción.
2017 87
Química General II: Conceptos teóricos. Prácticos de aula. Experiencias de laboratorio
INFORME
ALUMNO:________________________________________________________
FECHA: __________________________________________________________
CINÉTICA QUÍMICA
Objetivos.
__________________________________________________________________________
__________________________________________________________________________
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Datos experimentales
Temperatura de la experiencia:………..°C
Pendiente =
k a ……..°C = …………..
Orden de reacción = .……………………..
………………………. ………………………..
Firma del J.T.P. Firma del alumno
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Enzimática: ocurre sólo en seres vivos, y en estos casos los catalizadores se llaman
enzimas: macromoléculas formadas de aminoácidos.
EXPERIENCIA 1
DESCOMPOSICIÓN DEL AGUA OXIGENADA
Preparar 4 tubos de ensayos con 5 mL de agua oxigenada concentrada, numerarlos.
Al tubo 1 añadir gotitas de solución de KI 1M.
La catálisis homogénea comienza al disponer del ión yoduro I- en solución. El ión yoduro
reacciona primero con el agua oxigenada, obteniéndose una reacción en dos pasos:
PASO 1:
2 I-(ac) + H2O2(ac) + 2H+(ac) → I2(ac) + 2 H2O(l)
PASO 2:
I2(ac) + H2O2(ac) → 2 I-(ac) + 2H+(ac) + O2(g)
GLOBAL:
2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)
Observa que el ión yoduro participa como reactivo en el paso 1, pero se produce
nuevamente en el paso 2: por tanto, no se altera durante la reacción (requisito para ser
catalizador). Asimismo, la reacción global la hemos obtenido sumando ambos pasos:
considera que la reacción global es igual a la que ocurría sin el catalizador. El ión yoduro,
por tanto, es un catalizador que ha disminuido la energía de activación de la reacción.
Asimismo, es una catálisis homogénea, ya que tanto el ión yoduro como el agua
oxigenada (el reactivo) están disueltos en agua (misma fase).
Al tubo 2 agregar un alambre de platino.
En ausencia de un catalizador, un frasco de agua oxigenada (H2O2) se va descomponiendo
espontáneamente en agua (H2O) y oxígeno (O2), sólo que muy lentamente: un 1% al año,
aproximadamente. Pero en contacto con platino, cada molécula de este metal
descompondrá 10-80 moléculas de H2O2 por segundo a 20º C. En este caso la catálisis es
heterogénea.
Al tubo 3 agregar suspensión de MnO2.
Otro ejemplo de catálisis heterogénea. La adición de dióxido de manganeso causa la
descomposición del agua oxigenada para dar agua y burbujas de oxígeno.
Al tubo 4 agregar trozitos de papa.
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EXPERIENCIA 2
VOLCAN DE AGUA OXIGENADA
Materiales utilizados:
Agua oxigenada al 30 %; Agua oxigenada al 3 %, un chorrito de detergente; 1g de
catalizador (KI, yoduro de potasio), solución colorante (opcional).
Consejos y Advertencias
El agua oxigenada utilizada en el experimento es de alta concentración (30% en masa) por
lo que debe manipularse con guantes pues su contacto es peligroso al producir
quemaduras. Normalmente, la concentración de la que utilizamos en casa es de tan sólo 3%
(3 gramos de H2O2 por cada 100g de agua)
*Se ponen solo 30 mL de agua oxigenada concentrada en una probeta.
*Se añade un chorrito de detergente
*Para finalizar se añade media espátula de KI (catalizador que acelera la reacción).
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ANEXO
CONSTANTES Y FACTORES DE CONVERSION
CONSTANTES
Volumen molar (C.N.P.T.) Vo = 22413,8 cm 3/mol
Punto Hielo To = 273,16 K
Número de Avogadro N = 6,023 x 10 23 moléc/mol
= 0,08205 1t. atm/K.mol
= 82,057 cm3 .at/K.mol
Constante de los gases R= = 8,314x 107 ergio/K.mol
= 8,314 Julio/K.mol
= 1,987 cal/K.mol
Constante de Boltzman KB = 1,380x10-16 ergio/K
Constante de Faraday F = 96490 coulombio/equivalente
Carga del electrón e = 1,601x10-19coulombio
= 4,803x10-10ues (unidad electrostática de
carga)
Masa del electrón me = 9,109x10-28 g
Constante de Plank h = 6,625x10-27ergio.s
Aceleración de la gravedad (estándar) g = 980,665 cm.s-2
Velocidad de la luz c = 2,9979x1010 cm.s-1
Radio de Bohr Å = 0,529 Å
Masa del protón mp= 1,66x10-24 g
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NOTA: Los valores de todas las tablas han sido redondeados para facilitar los cálculos.
Algunos datos pueden ser algo diferentes en distintos libros.
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Ca Ca 2 4 Kw
Ca(Concentración analítica en moles/L [H ]
2
10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 <10-10
>102
10-1
Ka (Constante deequilibrio)
10-2
10-3
10-4
10-5
10-6
10-7
10-8
10-9
<10-10
Ca.Ka Kw
[H ]
+ - [ H ] Ka [H ]
BASES: se cambia [H ] por [OH ]
[H ] Ca.Ka Kw SOLUCIÓN
GENERAL
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PROGRAMA DE LA MATERIA
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TEMA 3.Soluciones. Propiedades de las soluciones. Una visión molecular del proceso de
disolución. Efecto de la temperatura en la solubilidad. La solubilidad de los gases y la
temperatura. Efecto de la presión en la solubilidad de los gases. Propiedades coligativas de
las disoluciones de no electrólitos. Elevación del punto de ebullición. Disminución del punto
de congelación. Presión osmótica. Propiedades coligativas de las disoluciones de
electrólitos.
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general a ácidos fuertes y débiles, concentrados o diluidos. Aplicación del equilibrio químico
a la hidrólisis. Relación Estructura-Acidez
Parte B. Aplicaciones del equilibrio químico a soluciones acuosas de especies iónicas.
Aplicación a sales poco solubles. Producto de solubilidad. Efecto de ión común.
Precipitación selectiva.
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Para aprobar la asignatura el alumno deberá aprobar el 100% de los exámenes parciales. El
alumno deberá asistir a rendir los exámenes con Libreta Universitaria o algún otro
documento que acredite fehacientemente su identidad.
a) CONDICIÓN REGULAR:
Se tomarán dos exámenes parciales. El alumno tendrá derecho a dos recuperaciones para
cada uno de los parciales. Estas recuperaciones se llevarán a cabo en fecha a determinar
por la cátedra.
Los exámenes parciales y las recuperaciones constarán de veinte preguntas. Para aprobar
el alumno deberá contestar correctamente como mínimo catorce preguntas.
b) CONDICIÓN PROMOCIÓN SIN EXÁMEN FINAL:
Se tomarán dos exámenes parciales. Los exámenes parciales constarán de veinte
preguntas. Para aprobar el alumno deberá contestar correctamente dieciseis preguntas.
Para promocionar el alumno deberá aprobar los parciales en la primera instancia. El alumno
NO deberá faltar a ningún práctico de laboratorio. Al finalizar el cuatrimestre, deberá
presentar un trabajo final especificado por los profesores. Cumplidos todos los requisitos
anteriormente expuestos, la nota resultará de promediar todas las notas obtenidas por el
alumno en las distintas instancias.
En el caso de no satisfacer alguna de las exigencias de promocionalidad, el alumno
automáticamente quedará incorporado al Régimen de Alumnos Regulares.
EXAMEN FINAL
Para aprobar el curso el alumno deberá cumplir:
a) con los requisitos de regularización establecidos en el presente programa.
b) con la aprobación del examen final (en cualquiera de los turnos establecidos por el
calendario académico de la Facultad), cuya calificación mínima cuantitativa es de 4 (cuatro)
puntos. Para rendir el examen final los alumnos deberán presentar al Tribunal Examinador
su Libreta Universitaria (Ord. 13/03 - Régimen Académico de la U.N.S.L.).
Dadas las características del curso y considerando que se trata del primer año de la carrera
en el que se realizan prácticas de laboratorio (ver fundamentación), y que la realización de la
parte experimental resulta esencial para la formación básica de los alumnos es que en esta
asignatura no puede rendirse el examen final como alumno libre.
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BIBLIOGRAFÍA BÁSICA
BIBLIOGRAFÍA COMPLEMENTARIA
1. BRESCIA, F., ARENTS, J., MEISLCH, H. y TURK, A. 3ra. ed. (1980) “Fundamentos de
Química”. México, CECSA.
2. MAHAN, B.M. y Myers, R.J. 4ta. ed. (1990) “Química. Curso Universitario”. Argentina,
Dison-Wesley Iberoamericana.
3. MASTERTON, W. , SLOWINSKI, E. y STANISSKI, C. 6ta. ed. (1987) “Química General
Superior”. Madrid, Interamericana.
4. GLASSTONE, S. y LEWIS, D. 2da. ed. (1984) “Elementos de Fisicoquímica”. Buenos
Aires, El Ateneo.
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