1.

ENTROPIA
La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones que involucra
desigualdades.
Una maquina térmica irreversible es decir real es menos eficaz que otra reversible que
opera entre los mismos depósitos de energía térmica
Otra desigualdad importante que tiene mayores consecuencias en la termodinámica es la
desigualdad de Clausius.
𝛿𝑄
∮
𝑇

La integral cíclica de 𝛿𝑄/𝑇 siempre es igual a cero

Donde :
Se usa para indicar que la integración que se realiza durante el ciclo enteroxxxxxxx
Considerando que Tr es la temperatura termodinámica y en consecuencia una cantidad
positiva se tiene que es la desigualdad de Clausius, la cual es válida para ciclos
termodinámicos, reversible, irreversibles e incluso los de refrigeración
𝛿𝑄
∮ ≤0
𝑇
Cuando Wcint.=0
De ahí se concluye que la igualdad en la desigualdad de Clausius se cumple para ciclos
reversibles total o solo internamente reversibles, mientras que la desigualdad se mantiene
para la los irreversibles
𝛿𝑄
∮( ) =0
𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
Se sabe que la que la integral cíclica de trabajo no es cero. Es bueno que sea así ya que
de otro modo las maquinas térmicas que trabajan en un ciclo, como las centrales
termoeléctricas, produciría producirían trabajo neto =0
Xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a vece es llamada Entropía total,
mientras que la entropía por unidad de masa s es una propiedad intensiva y tiene la unidad
KJ/Kg..K
El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando
la siguiente ecuación entre los estados inicial y final.

2
𝛿𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫ ( ) (𝑘𝑗/𝐾)
1 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
Caso especial: proceso isotérmicos de transferencia de calor internamente reversible
Recuerde que los procesos isotérmicos de transferencia de calor son internamente
reversible, por lo tanto el cambio de Entropía de un sistema durante uno de estos procesos
puede determinarse al resolver la integral de la ecuación

2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄 1 2 𝛿𝑄
∆𝑆 = ∫ ( ) = ∫ ( ) = ∫ ( )
1 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 1 𝑇𝑜 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 𝑇𝑜 1 𝑇𝑜 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
Donde
To= Es la temperatura constante del sistema
Q= Es la transferencia de calor internamente reversible

2. EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE LA ENTROPIA

Considere in ciclo conformado por dos procesos: el proceso 1-2 que es arbitrario
reversible o irreversible y el 2-1 el cual es internamente reversible como se muestra en
la figura de la desigualdad de Clausius
2
𝛿𝑄
∆𝑆 = ∫ ( ) ≤0
1 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄
∆𝑆 = ∫ ( ) + ∫ ( ) ≤0
1 𝑇 1 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣
Un proceso irreversible siempre mayor que la trasferencia de entropía es decir alguna
entropía es generada o creada durante un proceso irreversible.
La entropía generada durante un proceso se llama generación de entropía y se denota
por 𝑆𝑔𝑒𝑛
2
𝛿𝑄
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫ ( ) + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇
La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropía total de un sistema es
igual a la suma de las entropías de las partes del sistema.
3. CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIA PURAS
La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se
establece una vez fijado el estado de este.
Los valores de entropía en las tablas de propiedades se ofrecen respecto a un estado de
referencia arbitrario.
En las tablas de vapor de agua, a la entropía del líquido saturado Sf a 0.01se le asigna el
valor de cero para el refrigerante 134ª el valor cero es asignado al líquido saturado a -40
Cº
La entropía de una sustancia pura se determina a partir de las tablas

Durante un proceso, el cambio de entropía de una masa especificada m un sistema cerrado

simplemente es

∆𝑆 = 𝑚∆𝑠 = 𝑚(𝑆2 − 𝑆1 )
La entropía normalmente se usa como una coordenada de diagramas T-s y h-s

4. PROCESOS ISENTROPICOS
La entropía de una masa fija no cambia durante un proceso que es internamente reversible
y adiabático

Un proceso que la entropía se mantiene constante es un proceso isentropico el cual se

caracteriza por

∆𝑠 = 0 𝑜 𝑠2 = 𝑠1
Es importante reconocer que un proceso adiabático reversible necesariamente es
isentropico 𝑠2 = 𝑠1 , pero uno isentropico no es necesariamente un procesos adiabático
reversible
El proceso isentropico se usa habitualmente en termodinámica para referirse a un proceso
adiabático internamente reversible
5. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INVOLUCRAN A LA ENTROPIA
Los diagramas de propiedades proporcionan grana ayuda visual en el análisis
termodinámico de los procesos
Los dos diagramas utilizados normalmente usados en este tipo de análisis son los
diagramas:
 Rotura entropía
 Entalpia entropía

En un diagrama T-S se concluye que el área bajo la curva del proceso en un diagrama
representa la transferencia de calor durante el proceso internamente reversible
El diagrama bastante usado en ingeniería es el de Entalpia-Entropía, es bastante valioso
en el análisis de dispositivos de de flujo estacionario como como:
 Turbinas
 Compresores
 Toberas
6. QUE ES LA ENTROPIA
La entropía es una medida de desorden molecular, o aleatoriedad molecular. Cuando el
sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas son menos
predecibles y la entropía aumenta. Es llamada probabilidad termodinámica p, expresada
por la relación de Boltzmann como

𝑆 = 𝐾𝐿𝑛𝑊
Donde k es la constante de Boltzmann y equivale a k= 1.3806 x 10-23 J/K.
La entropía de una sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero
La cantidad de energía siempre se conserva durante un proceso real, pero la calidad está
destinada a disminuir. Esta disminución en calidad siempre está acompañada por un
incremento en la entropía
7. LA RELACIONES T DS
La forma diferencial de la ecuación de conservación de la energía para sistema cerrado
sin cambio en energías cinéticas y potencial y que contiene una sustancia compresible,
puede expresarse para un proceso internamente reversible

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑣
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑣
Las relacione T ds son válidas tanto para los procesos reversibles e irreversibles como
para los sistemas abiertos y cerrados

Esta ecuación es conocida como la primera ecuación T ds o de Gibbs. Las siguientes

ecuaciones relacionan cambios de entropía de un sistema con cambios en otras
propiedades.

ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑃 𝑑𝑣 + 𝑣 𝑑𝑃
Las relaciones explícitas para cambios diferenciales en la entropía son:

𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣 𝑑ℎ 𝑣𝑑𝑃
𝑑𝑠 = + 𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
8. CAMBIO DE ENTROPA DE LIQUIDOS Y SOLIDOS
El cambio de entropía para líquidos y sólidos durante un proceso es determinado como
Donde
2
𝑑𝑇 𝑇2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝑐(𝑇) ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 𝐿𝑛
1 𝑇 𝑇1

Es el calor específico promedio de la sustancia a lo largo de un intervalo de temperatura

dado. Una relación para procesos Isentrópicos de líquidos y sólidos se obtiene igualando
la relación del cambio de entropía a cero
𝑇2
Isentrópico : 𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 𝐿𝑛 = 0 𝑇2 − 𝑇 La temperatura de una
𝑇1
sustancia verdaderamente incompresible permanece constante durante un proceso
Isentrópico (es también isotérmico

9. CAMBIO DE ENTROPA DE GASES IDEALES

El cambio diferencial de entropía de un gas ideal es:
𝑑𝑇 𝑑𝑣
𝑑𝑠 = 𝑐𝑣 +𝑅
𝑇 𝑣
El cambio de entropía para un proceso se obtiene
2
𝑑𝑇 𝑣2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝐶𝑣(𝑇) 𝑅𝑙𝑛
1 𝑇 𝑣1
Para el cambio de entropía de un gas ideal se obtiene
2
𝑑𝑇 𝑃2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝐶𝑝(𝑇) 𝑅𝑙𝑛
1 𝑇 𝑃1
9.1. CALORES ESPECÍFICOS CONSTANTES (ANÁLISIS APROXIMADO)

Las relaciones de cambio de entropía para los gases ideales bajo la suposición de
calor específico constante se obtiene como

2
𝑑𝑇 𝑣2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝐶𝑣(𝑇) + 𝑅𝑙𝑛
1 𝑇 𝑣1
2
𝑑𝑇 𝑣2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝐶𝑝(𝑇) − 𝑅𝑙𝑛
1 𝑇 𝑣1
9.2 CALORES ESPECÍFICOS VARIABLES (ANÁLISIS EXACTO)

Durante un proceso, cuando el cambio de temperatura es grande y los calores

específicos del gas ideal no varias linealmente dentro del intervalo de temperatura,
los calores específicos no pueden ser constantes.
Se elige el cero absoluto como la temperatura de referencia y se define una función
como
2
0
𝑑𝑇
𝑠 = ∫ 𝐶𝑝(𝑇)
1 𝑇
Es una función solo de la temperatura u su valor es cero en la temperatura absoluta
cero, se vuelve.
La entropía de un gas ideal varía con el volumen específico, la presión o la
temperatura.
La entropía no puede tabularse exclusivamente como una función de temperatura
2
𝑑𝑇
∫ 𝐶𝑝(𝑇) = 𝑠20 − 𝑠10
1 𝑇
10. TRABAJO REVERSIBLE DE FLUJO ESTACIONARIO
Si se toma la dirección positiva de trabajo desde el sistema (el trabajo de salida), el
balance de energía para un dispositivo de flujo estacionario que experimenta un proceso
internamente reversible puede expresarse en forma diferencial como:

𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑑ℎ + 𝑑𝑒𝑐 + 𝑑𝑒𝑝

Donde:
𝛿𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑠
𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃
Sustituyendo y cancelando dh se obtiene
2
𝑘𝑗
𝛿𝑊𝑟𝑒𝑣 = ∫ 𝑣 𝑑𝑃 − ∆𝑒𝑐 − ∆𝑒𝑝 = ( )
1 𝑘𝑔
Cuando los cambios en las energías cinéticas y potencial son insignificantes, se reduce a
2
𝑘𝑗
𝑊𝑟𝑒𝑣 = ∫ 𝑣 𝑑𝑃 ( )
1 𝑘𝑔
Cuando el fluido de trabajo es incompresible
𝑘𝑗
𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑣 − (𝑃2 − 𝑃1) − ∆𝑒𝑐 − ∆𝑒𝑝 ( )
𝑘𝑔
Para el flujo estacionario de un líquido a través de un dispositivo que no involucra
interacciones de trabajo (como una tobera o una sección de tubería), el término trabajo es
cero y se expresa como:
𝑉2 − 𝑉2 𝑘𝑗
𝑣 − (𝑃2 − 𝑃1) + + 𝑔(𝑍2 − 𝑍1) = 0 ( )
2 𝑘𝑔
11. MINIMIZACIÓN DEL TRABAJO DEL COMPRESOR
El trabajo en la entrada de un compresor se minimiza cuando el proceso de compresión
se ejecuta de manera internamente irreversible
Una forma de minimizar el trabajo del compresor es aproximar como se posible a un
proceso internamente reversible, minimizando las irreversibilidades.
Otra forma es mantener el volumen específico del gas tan pequeño como sea posible
durante el proceso ce compresión, manteniendo la temperatura del gas tan baja como sea
posible durante la compresión
Diagrama P-V de los procesos de compresión

Isentropico Pvk= constante

𝐾𝑅(𝑇2 − 𝑇1 ) 𝐾𝑅𝑇1 𝑃2 𝑘−1/𝑘

𝑊𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟 = = [( ) − 1]
𝐾−1 𝐾 − 1 𝑃1
Politropico Pvn= constante

𝑛𝑅(𝑇2 − 𝑇1 ) 𝑛𝑅𝑇1 𝑃2 𝑛−1/𝑛

𝑊𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟 = = [( ) − 1]
𝑛−1 𝑛 − 1 𝑃1
Isotérmico Pv= constante
𝑃2
𝑊𝑐𝑜𝑚𝑝 𝑒𝑛𝑡𝑟 = 𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑃1
12. EFICIENCIAS ISENTROPICAS DE DISPOSITIVOS DE FLUJO
ESTACIONARIO

12.1 Eficiencia isentrópica en turbinas

Isentrópica de una turbina se define como la relación entre la salida de trabajo real de
la turbina y la salida de trabajo que se lograría si el proceso entre el estado de entrada
y la presión de salida fueran isentrópicas.
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 𝑊𝑑
𝑛𝑇 = =
𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 𝑊𝑠
La salida de trabajo de una turbina adiabática entonces se vuelve simplemente el
cambio en la entalpía:
𝑊1 − 𝑊2𝑑
𝑛𝑇 ≅
𝑊1 − 𝑊2𝑠
 12.2 Eficiencia isentrópica de compresores y bombas
Se define como la relación entre el trabajo de entrada requerido para elevar la presión
de un gas a un valor especificado de una manera isentrópica y el trabajo de entrada
real:
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑖𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑊𝑠
𝑛𝑇 = =
𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 𝑊𝑎
Cuando son insignificantes los cambios en las energías cinética y potencial del gas
mientras éste es comprimido, el trabajo de entrada para un compresor adiabático es
igual al cambio en la entalpía:
ℎ2𝑠 − ℎ1
𝑛𝐶 ≅
ℎ2𝑎 − ℎ1
Donde
𝒉𝟐𝒔 ,𝒉𝟐𝒂 son los valores de la entalpía en el estado de salida para procesos de
compresión real e isentrópico.
Tienen eficiencias isentrópicas que van de 80 a 90 %. Cuando son insignificantes los
cambios en las energías potencial y cinética de un líquido, la eficiencia de una bomba es:
𝑊𝑠 𝑣(𝑃2 − 𝑃1 )
𝑛𝑝 = =
𝑊𝑎 ℎ2𝑎 − ℎ1
12.3 Eficiencia isentrópica de Toberas
La eficiencia se define como la relación entre la energía cinética real del fluido a la
salida de la tobera y el valor de la energía cinética a la salida de una tobera isentrópica
para los mismos el estado de entrada y la presión de salida.

2
𝐸𝐶 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑜𝑏𝑒𝑟𝑎 𝑉2𝑑
𝑛𝑇 = = 2
𝐸𝐶 𝑖𝑠𝑛𝑒𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑜𝑏𝑒𝑟𝑎 𝑉2𝑠
La eficiencia isentrópica de la tobera expresada en términos de entalpía es:
2
𝑉2𝑑
ℎ1 = ℎ2𝑎 +
2
Donde
𝒉𝟐𝒔 ,𝒉𝟐𝒂 son los valores de la entalpía en la salida de la tobera para los procesos real
e isentrópico. Tienen eficiencia isentrópica superiores a 90%, y no es raro que algunas
sean de 95%

ℎ1 − ℎ2𝑎
𝑛𝐴 ≅
ℎ1 − ℎ2𝑠
13. BALANCE DE ENTROPIA
La entropía es una medida de desorden molecular de un sistema y la segunda ley de la
termodinámica establece que la entropía puede crearse pero no destruirse. El principio de
incremento de entropía para cualquier sistema se expresa como:

𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso es igual a la transferencia de
entropía neta a través de la frontera del sistema y la entropía generada dentro de éste.
Cambio de entropía de un sistema,
El cambio de Entropía = Entropía en el estado final. Entropía en el estado inicial

𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∫ 𝑠𝛿𝑚 = ∫ 𝑠𝑝 𝑑𝑉 =

Mecanismos de transferencia de entropía,

La entropía puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos:
transferencia de calor y flujo másico.
13.1 Transferencia de calor

La razón de transferencia de calor Q en un sitio a temperatura absoluta T de ese mismo

sitio se llama transferencia de entropía y se expresa como:
La transferencia de entropía por transferencia de calor
𝑄
𝑆𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 =
𝑇
La energía se transfiere por calor y trabajo mientras que la entropía solo se transfiere por
calor:
La transferencia de entropía por trabajo
𝑆𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 = 0

Una interacción de energía que se acompaña por transferencia de entropía es una

transferencia de calor, y un interacción de energía que no se acompaña por transferencia
de entropía es el trabajo.
13.2 Flujo másico
La masa contiene tanto entropía como energía, y los contenidos en éstas en un sistema
proporcionales a la masa. Cuando una masa en una cantidad m entra o sale de un sistema,
la acompaña la entropía en una cantidad ms, donde s es la entropía específica:
La transferencia de entropía por transferencia de masa

𝑆𝑚𝑎𝑠𝑎 = 𝑚𝑠
La entropía de un sistema aumenta por ms cuando la masa en cantidad m entra y
disminuye en la misma cantidad cuando la misma cantidad de masa en el mismo estado
sale del sistema.
13.2 Generación de entropía Sgen
El balance de entropía par cualquier sistema que experimenta cualquier proceso puede
expresarse más explícitamente como:

𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ( 𝑘𝑗/𝑘)

Para un proceso reversible, el término de generación de entropía Sgen desaparece en la
relación anterior. Sgen representa la generación de entropía que durante el proceso puede
ocurrir fuera de éstas como resultado de irreversibilidades externas. Un proceso en el que
Sgen = 0 es internamente reversible
13.3 Sistemas Cerrados
El cambio de entropía de un sistema cerrado se debe a la transferencia de entropía que
acompaña a la transferencia de calor y la generación de entropía dentro de las fronteras
del sistema. Si se toma la dirección positiva de la transferencia de calor hacia el sistema,
la relación de balance de entropía general se expresa como:
Sistema cerrado
𝑄𝐾
+𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1
𝑄𝑇 𝑔𝑒𝑛

La relación del balance de entropía anterior puede expresarse como: El cambio de

entropía de un sistema cerrado durante un proceso es igual a la suma de entropía neta
transferida a través de la frontera del sistema mediante la transferencia de calor y la
entropía generada dentro de las fronteras del sistema. Para un proceso adiabático (Q=0),
el término de transferencia de entropía en la relación anterior se elimina y el cambio de
entropía del sistema cerrado se vuelve igual a la generación de entropía dentro de las
fronteras del sistema.
Sistema cerrado adiabático

𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∆𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜

Cualquier sistema cerrado y sus alrededores puede ser considerado como uno adiabático
y que el cambio de entropía total de un sistema es igual a la suma de los cambios de
entropía en sus parte
13.4 Volumen de control
Si se toma la dirección positiva de y transferencia de calor hacia el sistema, las relaciones
generales de balance de entropía, pueden expresarse para los volúmenes de control como:
𝑄𝐾
∑ + ∑ 𝑚𝑖 𝑠𝑖 − ∑ 𝑚𝑒 𝑠𝑒 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = (𝑆2 − 𝑆1 )𝑐𝑣
𝑄𝑇

En la forma de tasa como:

𝑄𝐾
∑ + ∑ 𝑚𝑖 𝑠𝑖 − ∑ 𝑚𝑒 𝑠𝑒 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝑑𝑠𝑐𝑣 / 𝑑𝑡
𝑄𝑇

Es posible expresar esta relación de balance de entropía como: La tasa de cambio de

entropía entro del volumen de control durante un proceso es igual a la suma de la tasa de
transferencia de entropía a través de la frontera del volumen de control por la transferencia
de calor, la tasa neta de transferencia de entropía a través de la frontera del volumen de
control por la transferencia de entropía en el volumen de control por flujo másico, y la
tasa de generación de entropía dentro de las fronteras del volumen de control como
resultado de irreversibilidades. La relación el balance de entropía para un proceso general
de flujo estacionario es:
𝑄𝐾
𝑆𝑔𝑒𝑛 = ∑ 𝑚𝑒 𝑠𝑒 − ∑ 𝑚𝑖 𝑠𝑖 − ∑
𝑄𝑇