Lixiviación de Cobre
Lixiviación de Cobre
Lixiviación de Cobre
TAREA 1
Edson Lisboa
Fecha: 22-07-2019
ÍNDICE
Introducción y Objetivos 3
1)Análisis termodinámico 4
Lixiviación CuproChlor 15
2)Aglomeración y curado 16
3)Tipos de lixiviación 19
Lixiviación en botadero 21
Lixiviación en pilas 27
Lixiviación bacteriana 29
Introducción
Objetivos
𝐴+ 𝐵 − → 𝐴+ − + −
𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 + 𝐵𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 → 𝐴𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑜 + 𝐵𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑜
∆𝐺 0 = 𝑅𝑇𝐿𝑛(𝐾)
Además tenemos que la relación de la energía libre de Gibbs con el potencial es:
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 (2)
𝑅𝑇 [𝐶] ∗ [𝐷] 𝑅𝑇
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = − 𝐿𝑛 ( )+ 𝐿𝑛(𝐾)
𝑛𝐹 [𝐴] ∗ [𝐵] 𝑛𝐹
Finalmente:
𝑅𝑇 [𝐶] ∗ [𝐷]
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸 0 − 𝐿𝑛 ( )
𝑛𝐹 [𝐴] ∗ [𝐵]
La lixiviación de minerales de cobre se realiza dentro del campo estable del agua en un
medio ácido, por lo cual podemos obtener los límites de estabilidad de Potencial redox vs
pH del siguiente análisis:
Límite inferior : 2𝐻 + + 2 𝑒 → 𝐻2
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Potencial redox para límite superior 𝐸ℎ𝑡 = 𝐸ℎ𝑡0 − 2.303 𝑝𝐻 − 2.303 log(𝑝𝑂2 )
𝐹 𝐹
Al cambiar las presiones por un orden 10 veces la diferencia entre estos límites es de 30 y
15 mV para hidrógeno y oxígeno respectivamente, por lo tanto la presión de estos gases
no es un factor determinante en la estabilidad del sistema.
La lixiviación de los minerales de óxidos de cobre tiene por característica que son
reacciones heterogéneas sin reducción-oxidación de algunos de sus componentes. La
lixiviación se logra llevando el sistema a ph suficientes para provocar la inestabilidad del
sólido integrándolo en la solución en su forma acuosa, sin producir productos sólidos.
Diagrama Eh/pH para el sistema Cu-S-O-H2O, a 25°C, en el que se muestra las fases
estables de los súlfuros de cobre, asumiendo que la sumatoria de actividades es = 0.1
Principales especies oxidadas de cobre se muestran en la siguiente tabla:
La cinética de éstas reacciones es bastante alta comprada con los minerales sulfurados de
cobre principalmente por ser una reacción que no genera capas pasivantes en la zona de
reacción.
Lixiviación de minerales oxidados de cobre en medio amoniacal
El método de lixiviación de mineral de óxido de cobre por medio del ácido sulfúrico es el
más favorable, sin embargo existen en algunos casos gangas calcáreas es decir que,
contienen carbonatos, por lo cual no se puede emplear el ácido sulfúrico debido a su
excesivo consumo. Entonces debemos disponer de otro método, como por ejemplo
trabajar con amoniaco en la forma de carbonatos e hidróxido de amonio, donde el
amoniaco crea complejos con el cobre. En la práctica al amoniaco se añade como
hidróxido de amonio o carbonato de amonio, luego se añade amoniaco para reponer lo
evaporado. En éste proceso se forman las aminas de cobre que son complejos de fórmula
genérica [Cu(NH3)n]2+, las que se aprecian en el siguiente diagrama Eh/pH. La ecuación
general de la lixiviación de carbonatos de cobre con amoniaco está dada por:
1
𝐶𝑢𝐶𝑂3 + 𝑛𝑁𝐻3 + 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )𝑛 )2+ + 2𝑂𝐻 − + 𝑋 2−
2
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )𝑛 )2+ + 4𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 → 𝐶𝑢𝐶𝑂3 + 4𝑁𝐻4 𝑂𝐻
Prácticamente todos los minerales oxidados de cobre son solubles en soluciones con
cianuro a excepción de algunos silicatos como: crisocola, dioptasa, copper pitch, y
neotocita. Ésta técnica se utiliza principalmente para lixiviar minerales oxidados de cobre
y particularmente carbonatos. Al formar complejos en reacciones secuenciales finalmente
se puede obtener calcosina con súlfuro de sodio y así recuperar el cianuro para realizar
otro ciclo de reacciones. Éste es un método propuesto entre los años 1966-1970 pero que
comercialmente no pudo implementarse por diversas razones:
Es conocido que el cianuro es un producto letal, por lo tanto sicológicamente trabajar con
él trae inconvenientes.
Como producto final se obtiene concentrado de calcosina, la cual debe ser tratada
adicionalmente para obtener el cobre.
El costo del reactivo es relativamente alto por tener una recuperación menor al 100% del
reactivo disponible para reutilizar.
Por otra parte los complejos de cianuro-cobre son estables en una amplia gama de valores
de potencial redox-pH como se puede observar en la siguiente imagen, lo cual entrega
una mayor libertad de operación.
Las reacciones de este proceso para un oxido y un carbonato, son las siguientes:
𝐹𝑒 3+ + 𝑒 → 𝐹𝑒 2+
𝐹𝑒 3+
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 0 + 0.059 log( )
𝐹𝑒 2+
Esta relación demuestra lo sensible que es el sistema a la concentración de ión férrico, por
lo cual es indispensable mantener la presencia de éste ión en los parámetros de
operación. Además en la reacción catódica donde el ión férrico se reduce a ión ferroso el
azufre se oxida a azufre elemental, precipitando en la zona de reacción, ocasionando
problemas cinéticos de difusión de iones.
El azufre por termodinámica debiese oxidarse hasta +6, pero las reacciones desde su
estado de oxidación original hasta el que se espera son de cinética muy lenta, por lo cual
sólo llega a reducirse hasta su forma neutra, precipitando en el borde de reacción.
El mineral debe ser aglomerado con ácido y cloruro de calcio formando un yeso
reaccionando con el ácido sulfúrico, con esto se logra una:
Aumentar la concentración de cloro para oxidar el ión ferroso catalizado por el ión
cúprico.
Las reacciones actúan de la siguiente forma: el ión cuproso se oxida con oxígeno a ión
cúprico y éste oxida al ión ferroso a férrico y éste reacciona con los sulfuros de cobre en el
mineral generando la disolución del cobre y la oxidación del azufre a azufre elemental.
1
2𝐶𝑢+ + 𝑂2 + 2𝐻 + → 2𝐶𝑢2+ + 𝐻2 𝑂
2
𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑢2+ → 𝐹𝑒 3+ + 𝐶𝑢+
CUPROCHLOR
Altura de pila [m] 2,5 m
Ácido en curado [kg/ton] 30
Cloruro de calcio [kg/ton] 12
Aglomeración si
Ciclo de lixiviación [días] 110
Flujo de regado [ltr/hr*m2] 19,2
Consumo de ácido [Kg H/TM] 5 a 10
PLS
[Cu] [gr/ltr] 5
[Cl] [gr/ltr] 90
T°C ambiente
%Recuperación 90%
La aglomeración y curado de cobre tiene como fin estabilizar la pila de lixiviación al formar
partículas aglomeradas preferentemente esféricas con ácido que empieza a reaccionar
con el mineral antes del inicio del regado de lixiviación.
Aglomeración
Tiene como objetivo adherir partículas de menor tamaño a las de mayor tamaño,
partículas finas de <150 micrones con partículas gruesas de más de 150 micrones.
Existen ciertos materiales que pueden mejorar la adherencia de las partículas finas a las
gruesas. Estos materiales adherentes han sido estudiados por el USBM de EE.UU, quienes
han determinado experimentalmente que la aglomeración del mineral con agua y ácido
sulfúrico mejora: la estabilidad de la pila, los índices de recuperación de cobre, y acorta los
ciclos de lixiviación.
Curado Ácido
El curado ácido ha sido una de las últimas técnicas desarrolladas en lixiviación en pilas
para minerales de cobre. Consiste en empapar de ácido sulfúrico concentrado y agua al
mineral en un tambor rotatorio o durante el transporte en las correas transportadoras
consiguiendo una aglomeración del mineral y una distribución bastante uniforme del
ácido en la superficie de las partículas dando inicio a la penetración y reacción de
disolución de minerales de cobre en sulfatos de cobre antes del contacto con el refino.
MINA CERRO COLORADO CODELCO NORTE EX RT CODELCO SUR ÓXIDOS EX RT CODELOC NORTE EX SB
ALGOMERACIÓN SI SI SI NO
3.-Tipos de lixiviación
Los tipos de lixiviación vienen dados por una ganancia económica. Hoy en día la mayor
parte de los minerales de cobre de leyes relativamente bajas ya sean oxidados o sulfuros,
son lixiviados en pilas. Las cuales tienen distintas ventajas y desventajas que las hacen la
mejor opción de acuerdo al mineral existente y las condiciones medioambientales del
lugar.
Lixiviación en botadero:
Este tipo de procesos no requiere inversión en Mina, lo que los hace ser proyectos
atractivos del punto de vista económico. En el caso del cobre las recuperaciones fluctúan
entre 30 a 60% en alrededor de 3 años de operación. En la siguiente figura se muestra un
esquema de este tipo de procesos.
La lixiviación en botadero es la de menor costo de operación.
BOTADEROS
Altura de pila [m] 8 a 10
Tamaño de partícula [plg] 2a4
Recuperación %Cu 30 a 60
Aglomeración No se hace
Ciclo de lixiviación [días] 6 meses
Tipo de regado por goteo
Flujo de regado [ltr/hr*m2] 5 a 15
Consumo de ácido [Kg H/TM] 5 a 10
Ley mineral % 0,35 o menos
PLS
[Cu] [gr/ltr] 2a4
[H2SO4] [gr/ltr] 2a4
Impurezas iones ferroso, férrico, sílice, sulfatros y otros.
Potencila redox [v/enh] 0,4 a 0,65
Sólidos ppm Variable
T°C Ambiente
La lixiviación en pilas es un proceso para recuperar el cobre desde minerales de baja ley
(0.35%-0.65% aprox.), oxidados y/o sulfurados. Hoy en día se ha implementado un
proceso previo de aglomerado y curado ácido al mineral que permite procesar un mayor
tonelaje con mayores recuperaciones de cobre. El terreno donde se formará la pila debe
ser preparado con materiales resistentes para impermeabilizarlo y resistir la carga del
mineral, además debe tener una leve inclinación para favorecer el flujo dirigido del líquido
lixiviante. Si la cancha (terreno de lixiviación) es reutilizada una vez terminado el proceso
de lixiviación estamos hablando de pilas dinámicas, en cambio si el mineral ya lixiviado
permanece indefinidamente en el lugar, estaremos hablando de pilas estáticas o
permanentes. Dentro de la pila en su base se ubican tuberías de recolección del fluido
lixiviante. Una vez el mineral es depositado en la cancha, y se termina de formar la pila se
debe esperar el tiempo de curado (si el mineral es aglomerado y curado), a continuación
se ubican las tuberías de regadío sobre la superficie de la pila, para luego iniciar el proceso
de regado con una solución lixiviante, la que recorrerá la pila a través de la altura llegando
a la base y fluyendo hacia los canales de recolección, depositándose en estanques de PLS.
Algunas características de las pilas con respecto a los botaderos:
Dimensiones
Las medidas del botadero pueden ser muy variables, desde unos poco metros hasta
cientos de metros de altura y procesar una enorme cantidad de minerales, en cambio las
pilas tienen sus medidas más calculadas y suelen medir entre 8 a 10 metros por piso. Con
el avance del proceso de lixiviación el botadero pierde peso y altura debido a:
Sistema de carpeta de geomembrana de HDPE que impide que la solución lixiviada escurra
hacia el suelo. El material granular que se coloca sobre la geomembrana cumple los
siguiente objetivos:
Técnicas de apilamiento
Las técnicas de apilamiento dependen principalmente del costo del mineral, y se muestran
en la siguiente imagen:
Regado
El regado del mineral consiste en distribuir la solución lixiviante por todo el mineral del
botadero lo más uniformemente posible de acuerdo a las condiciones climáticas,
mineralógicas del mineral y económicamente viable. Puede realizarse por goteo,
aspersión, inundación, o por perforación.
1) Aspersión y Goteo
Goteo
Si hay baja disponibilidad de agua ya que tiene menos pérdida por evaporación.
Condiciones climáticas de viento y frío cercano al congelamiento inclina la decisión
por el uso de sistema de goteo.
La necesidad de conservar la temperatura de la solución.
Si el pH de la solución no permite la precipitación de las durezas de agua.
Aspersores
El agua es abundante
Temperatura ambiental moderada
Régimen de viento moderado
2) Inundación
3) Perforación
La altura de la pila se define como una figura geométrica de pirámide truncada con base
rectangular, y se puede calcular de la siguiente forma:
𝐻
𝑉𝑔 = ∗ (𝐴 ∗ 𝐵 + 𝑎 ∗ 𝑏 ∗ +√𝐴 ∗ 𝐵 ∗ 𝑎 ∗ 𝑏)
3
El talúd debe tener un ángulo de reposo del mineral, viene dado por:
2𝐻
𝜃 = tan−1
𝐵−𝑏
Comparación lixiviación en botaderos y pilas
PILAS BOTADEROS
Altura de pila [m] 3-8 8 a 10
Tamaño de partícula [plg] 1/4-2 2a4
Recuperación %Cu 80 30 a 60
Aglomeración si o no
Ciclo de lixiviación [días] 20-60 6 meses
Tipo de regado goteo y/o aspersión por goteo
Flujo de regado [ltr/hr*m2] 5 a 20 5 a 15
Consumo de ácido [Kg H/TM] 30 a 60 5 a 10
Ley mineral % 0,4 a 0,6 de Cu soluble 0,35 o menos
PLS
[Cu] [gr/ltr] 2a5 2a4
[H2SO4] [gr/ltr] 3a8 2a4
Impurezas iones ferroso, férrico, sílice, sulfatros y otros. iones ferroso, férrico, sílice, sulfatros y otros.
Potencila redox [v/enh] 0,3 0,4 0,4 a 0,65
Sólidos ppm 10 a 20 variable
T°C ambiente ambiente
Se puede observar que las recuperaciones son menores en los botaderos, ya que el
mineral no es completamente liberado debido al gran tamaño de partícula característica
de los botaderos además las concentraciones de cobre y ácido son un poco menores en
los botaderos que en las pilas.
Lixiviación Bacteriana
Es un proceso natural, que utiliza bacterias del tipo thiobacillus para oxidar minerales
sulfurados permitiendo la liberación de ellos. Las bacterias usadas en la lixiviación de
cobre son autotróficas y aeróbicas o facultativas, es decir producen sus nutrientes desde
el dióxido de carbono, y su energía de la oxidación de iones con oxígeno o ausencia de él.
El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales
sulfurados.
Para mantener un pH favorable para desarrollo de las bacterias, ellas mismas generan
ácido sulfúrico a partir de azufre (S°)
2 Sº + 3 O2 + 2 H2O = 2 H2SO4
MS + 2 O2 = MSO4
Bacteria
Bacteria
Dado que el fierro siempre está presente en ambientes de lixiviación natural, es posible
que tanto la lixiviación indirecta como la directa ocurran de manera simultánea.
Reacciones. Lixiviación Bacteriana de Sulfuros