Tipos de Catalizadores
Tipos de Catalizadores
Tipos de Catalizadores
factores
Procesos catalíticos
2018-20
Criterios de clasificación
• Número de fases necesarias para reacción
• Estructura
• Composición
Clasificación
Catálisis
Homogénea
Homogénea Biocatálisis Heterogénea
heterogenizada
Metales de
Soportados
transición
Clasificación
Catálisis homogénea
• Reacción se lleva a cabo en una sola fase
• Solubilidad del catalizador en el medio de reacción
• Entre 10 y 15% de reacciones industriales
Catálisis hetrogénea
- Al menos dos fases para realizar la reacción
- 80-95% de procesos industriales
Catálisis homogénea vs. heterogénea
Factor Homogénea Heterogénea
Sulfuros: (ZnS,MoS2 )
Imperfecciones cristalinas
Todos los sólidos reales poseen
imperfecciones, en la
preparación de catalizadores se
busca la presencia de dichas
imperfecciones, dado que se
convierten en sitios activos para
la catálisis.
Factores electrónicos y geométricos
El tipo de enlace en el bulk conduce a propiedades tales como
- Estructura cristalina
- Dimensiones
- Temperatura de fusión
- Fuerza mecánica
- Estado magnético
- Conductividad eléctrica
Esto les permite llevar a cabo procesos que requieren centros activos
altamente ácidos.
Lectura adicional
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/
clasificacioncatalizadores_6456.pdf
Tipos de catalizadores y sus
factores
Procesos catalíticos
2018-20
Composición del catalizador
Procesos catalíticos
2018-20
Componentes principales
1. Agente catalítico
2. Soporte
3. Promotores e inhibidores
Agente catalítico
1. Proceso de preparación a
Los métodos de preparación de granel
catalizadores se pueden 2. Proceso de impregnación
categorizar ampliamente de la
siguiente manera:
3. Mezcla física
Categorías de preparación
1. Proceso de preparación a La preparación a granel se realiza
granel: principalmente por los siguientes
Los catalizadores y soportes a métodos:
granel se preparan mediante este
método. a. Proceso de Precipitación
segundo.
b.Proceso de gel sol
Categorías de preparación
• Los soportes se preparan primero
por métodos de preparación en
masa y luego se impregnan con el
material catalíticamente activo.
Los materiales activos pueden
depositarse sobre los soportes por
diversos métodos. La mayoría de
2. Impregnación los métodos involucran soluciones
acuosas e interfaz líquido sólido.
• En algunos casos, la deposición se
realiza desde la fase gaseosa e
implica una interfaz gas-sólido.
Categorías de preparación
Concentración
Precipitación- Efecto de las materias primas
• Los precursores se eligen con • Iones cloruro y sulfato son
contra iones con el fin de venenos en muchos procesos
descomponerse en productos catalíticos.
volátiles en el tratamiento • Los contra iones presentes en la
térmico. solución influyen en: morfología
• Nitratos y sales de carbonato de la partícula, tamaño de
como precursores metálicos. partícula y distribución de fases.
• Amoniaco y carbonato de sodio
agentes precipitantes.
Precipitación- Efecto del pH
• Controla el grado de
sobresaturación.
• Afecta las propiedades finales
del producto.
• Se debe estudiar la influencia
del pH para cada sistema
específico.
Precipitación- Efecto de la concentración
• Es bueno precipitar a altas
concentraciones de iones
metálicos
• Un mayor grado de
sobresaturación da lugar a una
precipitación mas rápida.
• Altos niveles de concentración
dan partículas mas pequeñas y
con un área superficial mayor
(tasas de nucleación).
Precipitación- Efecto de la composición
• En la co-precipitación la
composición de la solución
determina la composición del
producto final.
• Se dice que la precipitación es
simultanea cuando la
solubilidad de los componentes
es muy similar y secuencial
cuando difieren.
Precipitación- Efecto del solvente
• Se utiliza agua como solvente • Solo se utiliza el solvente
en la preparación de soportes y orgánico cuando se ve una
catalizadores tipo bulk, ya que mejor calidad en el producto
es mas económico. obtenido.
• Los disolventes orgánicos son
mas costosos y la solubilidad de
alguna sales metálicas son mas
bajas.
• Los disolventes orgánicos
son peligrosos para el medio
ambiente.
Precipitación- Efecto de la temperatura
• Factor decisivo para controlar el • A menudo se usa una
tamaño de cristal, área de temperatura de 373K ya que la
superficie y la fase formada. precipitación es más rápida.
• Es muy difícil predecir la • Una temperatura muy alta
naturaleza exacta y el alcance puede dar grandes cristales,
de la temperatura. aunque eso depende también
• La tasa de nucleación es de la cinética.
sensible a la temperatura.
• También afecta la fase.
Precipitación- Efecto del aditivo
• Ingrediente necesario en una • En el procesos de calcinación se
reacción de precipitación. pueden eliminar las moléculas
• Las propiedades del precipitado orgánicas.
pueden estar influenciadas por • El diámetro de poro se puede
el aditivo. ajustar en el rango de 2-10 nm.
• Las moléculas orgánicas son los
principales aditivos ya que
controlan la estructura de los
poros.
Co-precipitación – óxidos duales
• La solubilidad de los dos óxidos • SiO2-Al2O3 se usa en el proceso
debe ser muy similar para que de craqueo catalítico y también
se de la precipitación se usa como soporte para
simultanea, que resulta en un metales activos en otras
producto homogéneo; si no son aplicaciones.
similares las solubilidades, se • El NiO-Al2O3 se utiliza para las
dará una precipitación reacciones de hidrogenación y
secuencial. metanización.
Método sol-gel
• Solución coloidal (Sol) con • Aqua sol o Aqua gel: Agua como
disolvente.
tamaño de partícula de 1nm a 1 • Aquosol o Alcogel: Alcohol como
micra. disolvente
• Obtener por hidrólisis y
condensación parcial de
precursores sal inorgánicas y
alcóxido metálico. Solución
de
Sol Gel
se forma la Gel.
• Gel, material bifásico que
encapsula el solvente. Xerogel Aerogel
Método sol-gel
• Xenogel: El gel se seca por 2. Las partículas coloidales se
evaporación. fusionan en cadenas poliméricas
• Aerogel: El gel se seca por secado Ambas etapas se controlan por una
supercrítico; alta porosidad y química de condensación.
volumen de poro muy grande. Olación: Reacción de condensación
en el que se forma un puente
Se distingue de otros procesos por: hidroxilo “-OH-” entre dos centros
metálicos.
1. Formación de una solución
coloidal transparente Oxolación: Reacción de
condensación en el que se forma un
puente hidroxilo “-O-” entre dos
centros metálicos.
Método sol-gel
Conversión (activación) de precursor molecular al estado reactivo.
• Dos de los principales parámetros
que afectan el producto final son (1)
Policondensación de precursor molecular activado a sol de formación de la cantidad y la velocidad de adición
nanoclúster
de agua y (2) el pH de la solución.
Formación de gel
• La cantidad de agua agregada se
Envejecimiento
expresa en términos de relación de
hidrólisis "h" y se define como:
Lavado
Proceso de secado
Tratamiento térmico
Método sol-gel
• Cuando h<1 menor posibilidad de • En condiciones básicas, ocurre lo
formar una red infinita y si h>m contrario y el gel resultante es
(cantidad excesiva de agua), se altamente ramificado y contiene
puede formar un gel altamente agregados coloidales.
entrecruzado. (Se controla con la Posteriormente, las muestras
velocidad de adición de agua). secadas y tratadas térmicamente
• El pH afecta la velocidad relativa tienen diferentes funciones de
de la hidrolisis y condensación. superficie y estructuras de poros.
• En condiciones ácidas, la hidrólisis
se produce a un ritmo más rápido
que la condensación y el gel
resultante está débilmente
ramificado.
Método sol-gel
• Gelación: el Sol experimenta una • La estructura del gel lo determina
transición de solución liquida a un el enlace iónico M-O y la relación
estado de gel reticulado donde de hidrolisis y velocidad de
puede soportar una tensión condensación.
elástica (tiempo de gelificación). • Potencial Z: LA superficie de la
• La viscosidad de la solución particula puede estar cargada + o
experimenta un aumento rápido. – dependiendo del pH; pH ácido el
• La formación de una red da como equilibrio se dirige a superficies + y
resultado el atrapamiento de la en pH básico lo contrario.
solución. • El potencial Z determina la tasa de
gelación.
Método sol-gel
• Temperatura: Variación de • Mientras el líquido de los poros
temperatura altera la velocidad permanezca en la matriz el gel
relativa de las reacciones puede sufrir muchas
competitivas. transformaciones:
• Envejecimiento: La estructura y policondensación, sinéresis,
propiedades de la red engrosamiento y
continúan cambiando hasta transformación de fase.
llegar a la densidad deseada.
Deposición del agente activo