ISOMERIZACIÓN DEL ÁCIDO MALEICO

Aris Alfonso ordoñez1 & Jefferson Aristizabal Tierradentro 2

Facultad De Ciencias Básicas, Programa De Química, Universidad De La Amazonia.
Florencia-Caquetá-Colombia
Julio de 2019.

Resumen

En la reacción de isomerización del ácido maléico, se tomaron 5 tuvos de ensayo

limpios y secos los cuales fueron rotulados de 1-5, a todos los tubos se agregaron 0,5 g
de ácido maléico, pero estos difirieron en los disolventes ya que el primer tubo
contenía 1,5 mL de HCl 4 M, el segundo tubo 1,5 mL de H2SO4 3 M, el tercer tubo
contenía 0,5 g de NH4Cl y 1,5 mL de H2O, el cuarto tubo contenía 0,5 g de NH4Cl, 1,5
mL de H2SO4 3M y 1,5 mL de H2O, el ultimo tubo contenía 1,5 mL de H2O. Luego se
sometieron los tubos a un baño de agua la cual se encontraba en ebullición y se
agitaron para ayudar a la disolución de los sólidos, en el tubo # 1 se formó un
precipitado el cual se filtró para hallarle el punto de fusión demostrando que lo
obtenido fue ácido fumárico debido a que estuvo en el intervalo de fusión característico
del compuesto, y también se le halló el IR dando los picos representativos del
compuesto similares a la del compuesto sintetizado.

Palabras claves: Isomerización, disolventes, punto de fusión, IR

Abstract

In the reaction of the isomerization of maleic acid, we will see 5 of its clean and dry test
times which were labeled 1-5, all the tubes were added 0.5 g of maleic acid, but these
differed in the solvents since The first tube contained 1.5 mL of 4 M HCl, the second
tube 1.5 mL of 3 M H2SO4, The third tube contained 0.5 g of NH4Cl and 1.5 mL of
H2O, The fourth tube contained 0.5 g of NH4Cl, 1.5 ml of 3M H2SO4 and 1.5 ml of
H2O, the last tube contained 1.5 ml of H2O. Then they were subjected to the tubes to a
water bath, at the same time, to the measure, to the boiling, to the agitation, to the help,
to the help of the energy, to the tube # 1 was formed, it was precipitated, to the which
was filtered, to the point of fusion, showing that the result was a fumaric acid because
it was in the melting range characteristic of the compound, and also in the IR and
representative representatives of the synthesized compound.

Key Words. Isomerization, solvents, melting point, IR.

Metodología ácido maleico más 1,5 mL de H2SO4

3M. En el tubo 3 se introdujo 0,5040 g de
Primeramente, se tomaron 5 tubos de
ácido maleico más 0,4920 g NH4Cl y 1,5
ensayo limpios y secos y se enumeraron
mL de H2O. En el tubo 4 se depositó
del 1 al 5, en el tubo 1 se adiciono 0,5007
0,5060 g de ácido maleico junto con
g de ácido maleico más 1,5 mL de HCl
0,5090 g NH4Cl, 1,5 mL de H2SO4 3M y
4M. En el tubo 2 se agregó 0,5010 g de
1,5 mL de H2O. En el tubo 5 se adiciono
0,5060 g de ácido maleico con 1,5 mL de
H2O. Luego se agitaron vigorosamente
cada uno de los tubos y se introdujeron
en un beaker lleno de agua la cual estaba
a una temperatura de 90 °C y se dejó en
este por un periodo de 15 minutos.

Se retiraron los tubos de ensayo del

beaker, se dejaron enfriar y
posteriormente se filtró al vacío el
precipitado que se obtuvo (solo se formó Figura 2. Ir teórico del ácido fumarico.
precipitado en el tubo 4).
Por último se lavaron los cristales
obtenidos, se secaron en el horno por un
periodo de 10 minutos, se pesaron estos
y se les tomo punto de fusión e IR.

RESULTADOS.

EXPERIMENTAL

Figura 1. Reacción de isomerización del

ácido maléico para formar ácido
fumárico la cual es catalizada por un
ácido mineral.

IR DEL ÁCIDO MALEICO.

TEORICO.

Figura 3. IR experimental del ácido

fumarico
Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica. en agua, que se recupera por filtración. Se
proponen diversas sustancias como
Masa que
Punto de Punto de
Masa se % de
catalizadores para esta reacción tales como:
fusión fusión ácidos minerales (como el ácido
experimental esperaba rendimiento
teorico teorico
obtener clorhídrico), compuestos de azufre como los
287°C 258°C 0,1775 g tiocianatos, tiazoles, tiosemicarbazidas,
tioureas o compuestos de bromo en
Calculos combinación con peróxidos (como el
persulfato). La tiourea es la más utilizada en
Determinación de cantidad teórica que la práctica. ((Separation, 2012)
se esperaba obtener de ácido maleico.
El ácido maleico y ácido fumárico son
1𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻4 𝑂4 isómeros del ácido butenodíoico, y sus
0,5060 𝑔 𝐶4 𝐻4 𝑂4 ×
116,1𝑔𝐶4 𝐻4 𝑂4 respectivas estructuras son:
1𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻4 𝑂4
×
1𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻4 𝑂4
116,07𝑔𝐶4 𝐻4 𝑂4
×
1𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻4 𝑂4
= 0,5060 𝑔 𝐶4 𝐻4 𝑂4
Determinación del % de rendimiento de la
reacción de ácido benzoico. Figura 5. Estructuras del ácido maleico
(0,1775 g) y del ácido fumarico.
× 100
(0,5060 𝑔 ) En la reacción del anhidro maleico el
= 35 ,1 % 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
paso determinante viene definido por
la presencia del ion cloruro (que actúa
también como catalizador), esto es
Mecanismo de la reacción.
debido a que el efecto del catalizador es
generar nuevos caminos de reacción
que disminuya la energía de activación
y debido a ello también la reacción se
vuelve más rapida en comparación con
procesos no catalíticos ((Ugarte,
Salgado, Martinez, & Navarrete, 2010)),
la adicion y posterior salida de -Cl como
HCl permite la eliminación del doble
Figura 4. Mecanismo de reacción de la enlace y la formación de un carbocatión
formación de ácido fumarico y ácido el cual permite la rotación (debido a su
maleico. planitud), pasando de cis a trans,
gracias a la menor fuerza de enlace. El
factor determinante en este tipo de
DISCUSIÓN. reacción de isomerización del ácido
El ácido maleico se transforma casi maleico, aún está en estudio, se han
completamente por isomerización catalítica realizado muchas investigaciones en
en el ácido fumárico el cual es poco soluble diversas condiciones experimentales
para tratar de encontrar la condición la energía y vibran son similares como
clave o perfecta para esta reacción , por ejemplo el pico que se observa en
como se muestra en el artículo ((Gao, ambas graficas en la región de 925 cm-1
Chen, Chen, Wang, & Yi, 2018)), donde el cual corresponde al enlace C-O.
no se utilizan catalizadores, pero lo
CONCLUSIÓN.
realizan partiendo de la hidrolisis del
anhídrido maleico a altas temperaturas, Se llevó acabo la reacción de
obteniendo ácido fumarico y ácido isomerización del ácido maleico, con
málico, con un rendimiento del 72% y diferentes reactivos e implementando
un producto de reacción aceptable. las mismas condiciones de reacción,
pudiendo determinar de esta manera el
En los tubos 2,3 y 5, no se podía llevar a cabo paso determinante de la reacción de
la reacción de isomerización, por la falta del inversión de cis-trans del ácido maleico,
ion cloruro y en unos casos hasta por falta
del catalizador, lo que genera que la reacción la cual es la ruptura del doble enlace,
requiera de mucho más tiempo. permitiendo entonces la rotación de la
estructura.
La orientación espacial que ocupan los
átomos genera diferentes características A pesar de ser isómeros estructurales,
entre los compuestos, una característica los ácidos maleico y fumarico,
seria el punto de fusión, que por presentan características muy
fuerzas intermoleculares, es mayor en diferentes el uno respecto del otro.
el Ácido fumarico, la repulsión de los Agradecimientos
grupos más voluminosos disminuye en
posición trans, de esta forma permite la Agradecimientos a nuestro docente por
formación de más cantidad de puentes la dedicación y empeño que demuestra
de hidrogeno ((Ugarte et al., 2010)). en cada una de las practicas, de igual
manera a nuestra auxiliar de
El compuesto sintetizado presenta un laboratorio por toda la colaboración y
intervalo de punto de fusión demasiado ayuda que nos ha prestado, así mismo a
extenso (118-131°C) lo cual confirma la nuestra alma mater la universidad de la
presencia de contaminantes amazonia por la formación que nos
adsorbidos en el compuesto, lo cual brinda como químicos de calidad
hace necesario la realización de una
recristalización, pero que por motivos BIBLIOGRAFIA.
de tiempo no se pudo llevar a cabo.  Gao, Z., Chen, W., Chen, X.,
En la figura 2 y 3 se ven el IR teórico y Wang, D., & Yi, S. (2018). Study
experimental respectivamente, en estas on the Isomerization of Maleic
graficas se puede confirmar que el Acid to Fumaric Acid without
compuesto obtenido corresponde al Catalyst. Bulletin of the Korean
ácido maleico debido a que los picos Chemical Society, 39(8), 920–
representativos del compuesto a los 924.
cuales los grupos de átomos absorben https://doi.org/10.1002/bkcs.1
1499
  Separation, M. (2012).  ¿A qué se debe la diferencia en
Membranes and Membrane los puntos de fusión entre el
Separation Processes : Ullmann ’ ácido fumárico y el maléico?
s Encyclopedia of Industrial
Esta se debe a la capacidad que tiene el
Chemistry : Wiley InterScie ...
ácido maleico de formar puentes de
Membranes and Membrane
hidrogeno lo cual lo hace más soluble
Separation Processes : Ullmann ’
en agua a diferencia del ácido fumárico
s Encyclopedia of Industrial
porque este es más impedido
Chemistry : Wiley InterScie ...,
estéricamente para formar puentes de
1–83.
hidrogeno lo que hace insoluble en
https://doi.org/10.1002/143560
agua.
07.a16
 Truce, E., Robinson, R., Esta diferencia se explica sí
Mechanism, T., Acid, F., Acid, consideramos los posibles puentes de
H., & Information, H. (1975). hidrógeno intermoleculares en ambos
Meek1975, 52(8), 541–543. isómeros (dos para la forma trans y uno
 Ugarte, R., Salgado, G., para la forma cis) y la proximidad de
Martinez, R., & Navarrete, J. los dos grupos carbóxilo en el isómero
(2010). Estudio teórico de la cis; si bien la repulsión estérica que
isomerización del ácido maleico implica esta proximidad resulta
en ácido fumárico: Un enfoque minimizada por la formación de un
basado en el concepto de puente de hidrógeno intramolecular
superficie de energía potencial. entre el grupo OH de un carbono y el
Quimica Nova, 33(3), 750–754. oxígeno carbonilo de otro,
estabilizándose así la estructura cis.

CUESTIONARIO.

 ¿En cuál(es) tubo(s) se formó

ácido clorosuccínico o su mezcla
 ¿En cuál(es) tubo(s) se formó
racémica?
ácido fumárico?
En el tubo 1 y 4, ya que es intermediario
Experimentalmente se formó en el tubo
en la obtención del Ácido fumarico,
1 y se esperaba que se formará también
estos tubos poseían cloruro de amonio.
en el tubo 4 pero no ocurrió uno de los
factores pudo ser la contaminación y la 8.5 Discuta cada uno de los mecanismos
temperatura que fue aplicada no fue que se expresan en el artículo del
suficiente o no estaba adaptada para el Journal of chemical education. 1975, 52,
experimento. 541

En cuanto a los mecanismos propuestos

desde el punto de vista térmico, no es
aceptado, porque si fuese por eso, en
todos los tubos de ensayo se hubiera
obtenido el ácido, por otra parte, se
requiere de una protonacion previa,
que genere el carbocation para que el
nucleofilo pueda realizar un ataque,
por ende el mecanismo aceptado es el
número 4, el mecanismo electrofilico,
donde se tiene en cuenta tanto al
catalizador como al nucleófilo,
eliminando HCl.

 Seleccione el mecanismo más

consistente con los resultados
experimentales.

El catión anterior recoge un ion cloruro

y forma ácido clorosuccínico. La
pérdida de cloruro de hidrógeno ahora
ocurre para formar ácido fumárico.