PRETRATAMIENTO BIOLÓGICO PARA INCREMENTAR LA

RECUPERACIÓN DE PLATA DE MINERALES Y CONCENTRADOS

REFRACTARIOS
Fidel Sergio Misari Chuquipoma
Gerencia de Fiscalización Minera del OSINERGMIN
[email protected]
2193400-2123 997171434

RESUMEN Estos resultados muestran la factibilidad de

aplicar la oxidación bacterial, como técnica de
El presente estudio reporta resultados de una pretratamiento de piritas argentíferas refractarias
preoxidación biológica para incrementar la al proceso estándar de cianuración.
recuperación de plata a partir de minerales y
concentrados piríticos refractarios. Los trabajos de investigación continúan a fin de
optimizar los parámetros de lixiviación bacteriana,
Desde un punto de vista general, un mineral o de modo que en el futuro, esta tecnología, pueda
concentrado es considerado refractario, cuando ser aplicada al tratamiento de estos sulfuros
sus contenidos de oro y plata no pueden ser refractarios a nivel de planta. Si bien, estas
directamente recuperados, en forma económica, pruebas fueron realizadas para la recuperación
mediante el proceso convencional de cianuración. de plata debido a que los sulfuros utilizados en
Al respecto, en pruebas de laboratorio mediante las pruebas contenían este elemento; sin
cianuración directa, es decir, sin previa oxidación embargo, su aplicación también es factible para la
bacterial, se obtuvo una recuperación de plata del recuperación de oro, desde que estos metales
orden de 9% con la desventaja de requerir un alto preciosos responden similarmente a los procesos
consumo de cianuro (11 lb/t); debido a este metalúrgicos.
inconveniente se estudiaron otras alternativas de
tratamiento. 1.- INTRODUCCIÓN

La tostación seguida de cianuración permitió Muchos de los depósitos de oro y plata están
recuperar 85 % de plata; sin embargo, su asociados con minerales sulfurados,
aplicación presenta limitaciones, por su alto costo especialmente pirita. Los metales preciosos en
y por restricciones cada vez más estrictas que dichos minerales se encuentran como partículas
plantea la legislación en torno a la contaminación muy finamente diseminados en el interior de los
ambiental. cristales de sulfuros. El encapsulamiento de las
partículas de oro y plata en los sulfuros, hace que
Con la aplicación de la oxidación bacterial su extracción sea muy difícil, debido a que estos
seguida de cianuración, se ha logrado metales no están expuestos y son inaccesibles a
incrementar la recuperación de plata. En lo que las soluciones de lixiviación.
se refiere a minerales se obtuvo recuperaciones
de plata de 72.1 % para residuos provenientes de Para lograr una recuperación satisfactoria de los
una lixiviación bacteriana, durante el cual se metales preciosos, es necesario primero romper
extrajo 39.1 % de fierro. Para el caso de los los cristales de sulfuro para liberarlos, antes de
concentrados obtenidos por flotación, la aplicar algún proceso de tratamiento
recuperación de plata fue de 73 % para una convencional. Por ejemplo, la tostación ha sido
extracción de fierro de 43.9 %. Estas pruebas nos usada como una etapa de preoxidación antes de
permitieron determinar la existencia de una la cianuración; sin embargo, las regulaciones
relación entre la extracción de fierro y plata, exigentes de control de la contaminación y la
debido al encapsulamiento de partículas de plata fusión de la plata que puede pasar a formar las
finamente diseminados en el interior de los escorias, hacen de la tostación una técnica no
cristales de pirita. apropiada. La molienda a tamaños muy finos
produce la liberación de los metales preciosos,
pero todavía dan recuperaciones insatisfactorias y

Misari, 1
además generan altos consumos de reactivos esta bacteria contribuirá a la lixiviación de los
químicos en los procesos de extracción debido al sulfuros manteniendo una alta concentración de
incremento en las áreas de superficie. Fe3+ en solución.

Un caso más complejo se presenta, cuando la A continuación se resume las reacciones

plata se encuentra en solución sólida, tal es el químicas que tienen lugar durante la lixiviación
caso del mineral empleado en las pruebas que se bacteriana.
muestran en este trabajo. Debido a estas
características nuestros esfuerzos se orientaron a
 Lixiviación férrica con regeneración del ión
la aplicación de la lixiviación bacteriana como
Fe3+, mantenimiento de la concentración de
técnica de pretratamiento para recuperar la plata
ácido y mejoramiento de la difusión por
contenida en estos sulfuros.
consumo de Sº.
La lixiviación bacteriana utilizando los Thiobacillus
Ferrooxidans, ahora es un proceso bien
establecido. Estudios de este tópico se han MS + Fe3+ M2+ + Sº + 2 Fe2+ (1)
efectuado desde hace muchos años y se cuenta
con datos que muestran la secuencia de pruebas Bacterias
desde nivel de laboratorio hasta un escalamiento 2 Fe2+ + ½ O2 2 Fe3+ + H2O (2)
a nivel industrial. Muchas compañías mineras, en
sus planes de trabajo incluyen como práctica de Bacterias
rutina la lixiviación bacteriana como uno de los Sº + 3/2 O2 + H2O H2SO4 (3)
procesos alternativos para el tratamiento de sus
minerales sulfurados refractarios. donde M representa a un metal que puede ser
Cu, Fe, Zn, etc.
Al respecto, siendo el Perú el primer productor de
plata a nivel mundial, considero importante que
 Lixiviación ácida con regeneración bacteriana
realicemos estudios de investigación orientados a
del ácido consumido y mejoramiento de la
beneficiar los minerales refractarios, a fin de
difusión por consumo de Sº.
contar con la tecnología apropiada que permita
recuperar la plata a partir de estos minerales. En
el último Simposium de Oro realizado en el mes
MS + 2H+ H2 + M2+ + Sº (4)
de mayo de 2010 en el Perú, se dio a conocer
que en algunos países como Argentina (mina
Bacterias
Navidad) se ha encontrado mineral que presenta
Sº + 3/2 O2 + H2O H2SO4 (5)
problemas al tratamiento convencional. En el
Perú, en la región central existen minerales de
plata que por su refractoriedad no están siendo  Oxidación del sulfuro con reducción de O 2,
beneficiados. eliminación de la capa de difusión y
recuperación de ácido.
2.- QUÍMICA DE LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA
MS + 2 H+ + ½ O2 M2+ + H2O + Sº (6)
Los Thiobacillus Ferrooxidans después de ser
adaptados al substrato, catalizan las reacciones Bacterias
de disolución de los sulfuros. La principal ventaja Sº + 3/2 O2 + H2O H2SO4 (7)
de la oxidación biológica sobre otros procesos de
oxidación, es que ocurre a presión atmosférica y
cerca a temperatura ambiente.
3.- CULTIVO DE BACTERIAS THIOBACILLUS
Como producto de la oxidación bacteriana se FERROOXIDANS
genera solución férrica, que se caracteriza por la
coloración marrón oscuro que obtiene el medio. El estudio adecuado de los microorganismos
Una solución conteniendo ión férrico es un buen exige como requisito previo poder cultivarlos en
agente lixiviante de los sulfuros metálicos, debido condiciones de laboratorio, para lo que es preciso
a su alto potencial de oxidación; siendo la conocer los elementos nutritivos y las condiciones
bacteria Thiobacillus Ferrooxidans capaz de físicas favorables que necesitan para su
regenerar ión férrico resulta obvio afirmar que crecimiento.

Misari, 2
El medio más favorable para cultivar las bacterias 4.- ADAPTACIÓN DE BACTERIAS AL MINERAL
es el medio conocido como 9K (Silverman y O CONCENTRADO
Lundgren) con fierro ferroso, la composición del
medio es la siguiente: El procedimiento de laboratorio a seguir es simple
y consiste en tomar 30 g de mineral a malla -400,
(NH4)2SO4 3.0 g lo cual se coloca en un erlenmeyer de 250 ml, se
KCl 0.1 g añade 70 ml de medio 9K más fierro ferroso, se
K2HPO4 0.5 g agita fuertemente y se procede a ajustar el pH de
la pulpa a 2.0 añadiendo H2SO4 1N. Luego de
MgSO4 + 7 H2O 0.5 g
estabilizado el pH, se inocula con 5 ml de
Ca(NO3)2 0.1 g solución conteniendo bacterias.
FeSO4.7 H2O 44.2 g
H2SO4 1 ml de soluc. 10 N La actividad bacterial se mejora efectuando
transferencias sucesivas de cultivos. Así las
Un procedimiento sencillo para iniciar los cultivos bacterias de la primera prueba son usadas como
consiste en usar un frasco erlenmeyer de 250 ml, inóculo para la segunda prueba, las bacterias de
al cual se agrega 70 ml de medio 9K con fierro la segunda prueba son usadas como inóculo para
ferroso y 10 ml de agua de mina. Durante el la tercera prueba y así sucesivamente.
cultivo se debe: ajustar el pH de la solución a 2.0 Con la adaptación de las bacterias al mineral se
con H2SO4 1N, agitar fuertemente la solución para logra un aumento en la extracción del metal y un
favorecer la oxigenación y mantener la incremento en la velocidad de extracción.
temperatura entre 30 a 35 ºC.
La Fig. 2, muestra una partícula de plata
Al cabo de 2 ó 3 días de constante agitación, se encapsulada en la matriz de pirita y arsenopirita y
observa un cambio de coloración en la solución, en la Fig 3, se observa la misma matriz después
la cual toma un color anaranjado débil, que de la lixiviación con bacterias del tipo Thiobacillus
paulatinamente cambiará a marrón oscuro debido Ferrooxidans.
a la oxidación del ferroso a férrico por la acción
bacteriana.

Un control adicional además del color, consiste en

analizar Fe total y Fe3+ existente en la solución.
La presencia mayoritaria de Fe3+ indicará que
todo el Fe ha sido oxidado, lo cual indica la
necesidad de transferir las bacterias a otro
substrato más fresco, para lo cual se toman 10 ml
de solución color marrón y se transfiere a otro
erlenmeyer conteniendo 70 ml de medio 9K. Esta
operación se repite hasta disponer de un gran
stock de bacterias (Fig. 1).
Fig. 2.- Partícula de plata encapsulada en pirita y
La transferencia de estas bacterias a un substrato arsenopirita antes del ataque bacterial
de mineral, constituye el siguiente paso.

Fig. 3.- Partícula de plata después del ataque

Fig. 1.- Bacterias Thiobacillus Ferrooxidams bacterial (obsérvese la liberación de la plata).

Misari, 3
5.- RECUPERACIÓN DE PLATA DE - Durante la lixiviación bacteriana se observó
MINERALES una disminución del pH hasta alcanzar un
valor de 0.8 al cabo de 16 días. En ese
En las pruebas llevadas a cabo en laboratorio, se momento, se procedió a reemplazar esta
puso especial cuidado en el control de los solución con una solución fresca,
factores que afectan a la lixiviación bacteriana, lográndose de ese modo restablecer el pH
entre los que podemos mencionar: composición de 2.0. El cambio de solución se realizó por
del mineral, tamaño de partícula, pH, decantación.
temperatura, concentración de biomasa,
nutrientes y aireación. - Después de la lixiviación bacteriana, el
contenido de plata en los residuos lixiviados
 PREOXIDACIÓN BIOLÓGICA se incrementó desde 191.6 g/t hasta 236 g/t
debido a la disminución de peso por la
Ha sido demostrado que una preoxidación de extracción de cobre y fierro principalmente.
minerales sulfurados mediante acción
bacterial, incrementa la recuperación de plata  CIANURACIÓN Y CLORURACIÓN DE
y otros valores. En consecuencia, en nuestro RESIDUOS DE LIXIVIACIÓN BACTERIANA
afán de optimizar la recuperación de plata a
partir de los minerales piríticos, se llevaron a A fin de recuperar la plata contenida en los
cabo pruebas de lixiviación bacteriana, residuos de lixiviación bacteriana, se corrieron
empleando mineral molido a malla -400 con pruebas de cianuración y cloruración. Las
pulpa a 20% de sólidos y un tiempo de condiciones de estas pruebas fueron:
lixiviación de 28 días.
- CN- : 7.5, 15.0, 30.0, y 45.0 lb/t
Los resultados de las pruebas se muestran en - H2SO4 : 10, 20, 30 y 40 g/l; NaCl = 200 g/l
la Fig. 4, donde se presentan perfiles de - Tiempo de lixiviación : 24 horas
extracción de fierro y variación del pH. - Relación líquido/sólido : 3/1

En la Fig. 5 se muestran los resultados

obtenidos en estas pruebas.

Fig. 4.- Lixiviación bacteriana de mineral

(malla -400)

Estos resultados nos conducen a efectuar los

siguientes comentarios:

- La Fig. 4 muestra que hay un periodo de Fig. 5.- Extracción de plata de residuos de
adaptación de bacterias de 6 días, durante lixiviación bacteriana en función del incremento
el cual, la extracción de fierro es mínima. de la concentración de cianuro y H2SO4
Superada esta etapa, se inicia la actividad
bacterial, notándose un incremento en la Se realizaron pruebas de lixiviación ácido
extracción de fierro conforme transcurre el clorurante, debido a que con otros materiales
tiempo de lixiviación, alcanzándose a los 28 sulfurados se obtuvieron resultados
días una extracción de fierro de 39.1 %. satisfactorios; sin embargo en este caso, los

Misari, 4
 resultados fueron desalentadores. Tal es así, Se realizaron pruebas de cianuración de los
que la máxima extracción de plata lograda fue residuos obtenidos a diferentes tiempos de
de 20.1 %, nivel que no mejoró aun a altas lixiviación bacteriana. En la Fig. 6 se puede ver
concentraciones de ácido sulfúrico (40 g/l). la extracción de plata en función del consumo
de cianuro.
En cuanto a la cianuración, una extracción de
plata de 67 % se obtiene para un consumo de Un aspecto a resaltar, es que con una
cianuro de 6 lb/t. La utilización de mayores cianuración directa del mineral, es decir, sin
concentraciones de cianuro no mejora previa oxidación bacterial, se logra extraer solo
significativamente la recuperación de plata, 9 % de plata, lo cual corrobora que se trata de
lográndose una máxima recuperación de 72.1 un mineral altamente refractario (en la Fig. 6
% para un consumo de cianuro de 11 lb/t. ver la extracción de plata a tiempo cero de
lixiviación bacteriana). Otra desventaja, es el
 CINETICA DEL PROCESO DE alto consumo de cianuro que alcanza a 11 lb/t.
CIANURACIÓN
A fin de ver la respuesta del mineral a tamaño La cianuración del residuo proveniente de una
más grueso, se realizaron pruebas de lixiviación bacteriana realizado durante 5 días,
lixiviación bacteriana a diferentes tiempos donde se extrajo 2 % de fierro dio una
hasta un máximo de 30 días utilizando mineral extracción de plata de 41.5 %. Los residuos de
molido a malla -100; los residuos de la lixiviación bacteriana a mayores tiempos, luego
lixiviación bacteriana fueron luego sometidos a sometidos a cianuración, mejoran la extracción
cianuración. de plata; así, para un residuo de 30 días de
lixiviación bacteriana se obtiene una
Los resultados obtenidos se pueden ver en la recuperación de plata de 50 %.
Fig. 6, donde se muestra la extracción de fierro
en función del tiempo de lixiviación, Si bien es cierto que la recuperación de plata
observándose que inicialmente hay un periodo se ve incrementada, sin embargo, el consumo
de adaptación de las bacterias. En cuanto a la de cianuro disminuye, lo cual se explica
extracción de fierro, éste, alcanza solo 17.5 %, porque durante la lixiviación bacteriana se
comparado a 39.1 % con mineral molido a eliminó los elementos cianicidas como el
malla -400, esto tiene sustento, desde que cobre, fierro, zinc, etc. Por lo tanto se justifica
cuanto más fino esté el mineral entonces la el menor consumo de cianuro.
lixiviación bacteriana se verá favorecida.
En general, las recuperaciones de plata son
menores a las obtenidas cuando se utilizó
mineral molido a malla -400.

6.- RECUPERACIÓN DE PLATA DE

CONCENTRADOS

 PREOXIDACIÓN BIOLÓGICA
Una alternativa para mejorar la recuperación
de plata de minerales sulfurados refractarios,
constituye la lixiviación bacteriana de
concentrados obtenidos por flotación. En razón
de lo mencionado, se decidió someter el
concentrado (malla -100) a una disolución
biológica.

En resumen, los resultados de la lixiviación

bacteriana del concentrado se presentan a
continuación:

Fig. 6.- Extracción de fierro y plata mediante

lixiviación bacteriana y cianuración
respectivamente.

Misari, 5
 Tiempo de Análisis de Residuos % fierro y azufre; así, la máxima extracción
Prueba Lixiviación (*g/t) lograda fue de 44.6% para el caso del residuo
Bacteriana Cu Fe S Ag* de lixiviación bacteriana realizada durante 60
(días) días. En general, un incremento en la
A 0 (concentrado 0.16 39.9 40.5 466.50 extracción de Fe y S conducirá a aumentar la
original)** extracción de plata debido a que se producirá
B 15 0.10 39.0 36.0 469.61 una mayor liberación de la plata.

C 60 0.07 37.2 33.8 472.72  EFECTO DE LA GRANULOMETRÍA

Con el propósito de evaluar el efecto de la
** Concentrado original: Concentrado sin previa granulometría en la lixiviación bacteriana, se
lixiviación bacteriana
llevaron a cabo pruebas bajo las siguientes
condiciones:
Estos residuos luego fueron sometidos a
cianuración.
- Concentrado: original, a mallas -100, -200 y
-400
 CIANURACIÓN DE RESIDUOS DE
- Tiempo de lixiviación: 15 días
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
- Porcentaje de sólidos: 5%
Los residuos de la lixiviación bacteriana del
- Solución 9K sin fierro: pH = 2
concentrado, fueron tratados por cianuración.
Los resultados obtenidos al final pueden verse
Los residuos de esta lixiviación fueron filtrados,
en el siguiente cuadro.
lavados y secados para luego someterlos a
cianuración a fin de recuperar la plata; esta
Tiempo NaCN pH Ag Extracc. pruebas se efectuaron bajo las siguientes
Prueba (horas) (lb/t) (mg/l) Ag (%) condiciones.
A 24 5 11.0 24.0 18.7

B 24 5 11.0 44.6 32.7 - Tiempo de lixiviación: 1, 2, 5 y 8 horas

- Solución de cianuro: 0.1% pH = 10.5
C 24 5 11.0 54.8 44.6 - % de sólidos: 20%

Asimismo, para fines de comparación se

La extracción de plata del concentrado original realizó una cianuración directa del concentrado
es bastante baja (18.7%), nivel que se va bajo las mismas condiciones.
incrementando a medida que se extrae el

Resultados de la lixiviación bacteriana son resumidos en el siguiente cuadro.

Análisis Químico % (*g/t) Pérdida Extracc.

Producto de peso de Fe
Ag* Fe S (%) (%)
Cincentrado original 569.13 38.8 36.5

Residuo lixiv. bact, original 625.11 35.6 36.5 31.0 28.0

Residuo lixiv. bact. malla -100 684.20 35.4 35.0 34.0 31.0

Residuo lixiv. bact. malla -200 780.61 35.2 33.2 30.0 36.2

Residuo lixiv. bact. malla -400 970.32 33.2 32.5 34.5 43.9

En el cuadro se puede ver que debido a la En la Fig. 7, se muestra el comportamiento de

disolución de elementos metálicos por las las curvas de recuperación de fierro durante la
bacterias, se registra una pérdida de peso del lixiviación bacteriana. Al respecto, la extracción
concentrado que va de 31.0 a 34.5 %. de fierro se ve incrementada en tamaño de
malla más fina.

Misari, 6
 La Fig. 8, muestra el comportamiento de la
cianuración en función del tiempo de lixiviación
para los diferentes residuos de lixiviación
bacteriana. Como era de esperarse, a mayor
extracción de fierro, se tiene mayor extracción
de plata, puesto que existe una mayor
liberación de la misma. Comparando la
cinética de extracción de todos los residuos así
como del concentrado original, la máxima
recuperación de plata se logra al cabo de 1
hora, después de lo cual el incremento en la
extracción de plata no es significativa.

A continuación se reporta el consumo de

cianuro para cada fracción de muestra.

Muestra sometida a cianuración Consumo de

cianuro (lb/t)
Concentrado original 12.43 Fig. 8.- Comportamiento de la cianuración de los
Residuo de cianuración de concentrado 5.70 residuos de lixiviación bacteriana.
original
Residuo de cianuración malla -100 5.90
7.- ESCALAMIENTO A NIVEL MINI PILOTO
Residuo de cianuración malla -200 6.20
Residuo de cianuración malla -400 6.00 Los resultados logrados a nivel de laboratorio son
muy alentadores, por lo que se ha proyectado
Como se puede apreciar, el consumo de continuar con la investigación utilizando
cianuro es alto en la cianuración directa del instalaciones que simulen un proceso continuo,
concentrado y la extracción de plata es baja. para lo que se está implementando una mini
planta cuyo diseño se muestra en la Fig. 9.
Asimismo, se presenta un diagrama de flujo
simplificado para la recuperación de plata, este
diagrama considera lixiviación bacteriana seguida
de cianuración. Fig.10.

Fig. 9.- Mini planta para optimizar los parámetros

Fig. 7.- Comportamiento de la lixiviación de lixiviación bacteriana.
bacteriana con el concentrado de pirita.

Misari, 7
 PIRITA CONTENIENDO
PLATA

MOLIENDA

REACTIVOS

FLOTACIÓN RELAVE

CONCENTRADO
H2SO4
ACONDICIONAMIENTO
AJUSTE DE pH

TANQUE DE
BACTERIAS AIRE
ADAPTADAS

LIXIVIACIÓN
BACTERIANA

REMOCIÓN DE
SOL.
FIERRO POR SEPARACIÓN S/L
BACT.
FILTRACIÓN

AIRE
SOLUCIÓN DE
FIERRO CIANURACIÓN

SOLUCIÓN
SEPARACIÓN S/L
BARREN

CIRCUITO DE
RECUPERACIÓN DE
PLATA

CAL
CIANURO

PLATA

Fig. 10.- Diagrama para recuperación de plata a partir de piritas mediante lixiviación
bacteriana seguida de cianuración

Misari, 8
8.- CONCLUSIONES - M. A. Blancorte and R.M.R. Branion, “Particle
size effects in the microbiological leaching of
Las pruebas de laboratorio nos han permitido sulfide concentrates by Thiobacillus
establecer la existencia de una íntima asociación ferrooxidans”, Vancouver, British Columbia,
de la plata con el fierro, por lo que la lixiviación Canada.
bacteriana de los minerales y concentrados,
adquiere singular importancia en la recuperación - F. Misari, “Biolixiviación”, Organismo
de plata de estos sulfuros. Supervisor de la Inversión y Energía y Minería,
2010.
La lixiviación bacteriana ha demostrado ser un
método eficiente para mejorar la recuperación de
plata de las piritas refractarias. Al respecto, una
cianuración directa del mineral (método
convencional) reportó recuperaciones bajas de
plata (9 a 18%). Con el pretratamiento bacterial
se alcanzó recuperaciones de plata del orden de
72 %.

La acción bacterial ha hecho posible liberar la

plata de la matriz piritosa, favoreciendo luego la
recuperación de este metal precioso por
cianuración estándar.

Esta tecnología se presenta favorable, desde que

es un proceso simple de realizar, no requiere de
equipos sofisticados y además no contamina el
ambiente.

En general, los procesos microbiológicos ofrecen

una ruta prometedora para el procesamiento de
minerales y concentrados que contienen oro y
plata. La liberación de estos metales preciosos de
los sulfuros por las bacterias Thiobacillus
Ferrooxidans ha sido ampliamente demostrada
por muchos investigadores.

9.- BIBLIOGRAFÍA

- Pieter C. Aswegen and Alan K. Hainei,

“Bacteria enhance gold recovery”, International
Mining, Mayo 1988.

- Pieter C. Aswegen, H. J. Marais and A. K.

Hainei, “Design and operation of a commercial
bacterial oxidation Plant at Fairview”,

- R.W. Lawerence and A Bruynesteyn, “Bilogical

pre oxidation to enhance gold and silver
recovery from refractory pyritic ores and
concentrates”, B.C. Research Vancouver, CIM
Bulletin, September 1983.

- Mario Carta, Marcelo Ghiani y Giovanni Rossi,

“Beneficiation of a complex sulphide ore by an
integrated process of flotation and bioleaching”,
University of Gagliari, Italy.

Misari, 9