PROCESO DE LIXIVIACION DE MINERALES SULFURADOS

DE COBRE EN LA CIA. MINERA SOUTHERN PERU-

TOQUEPALA

INTRODUCCION

La posición que tiene el cobre en las exportaciones del Perú es de gran importancia,
situando al metal rojo como el elemento que más aporta el PBI nacional. Debido al
envejecimiento de los yacimientos y a la globalización, los costos de producción de
cobre han ido aumento, por lo que se requiere poner énfasis en el área de la gestión
para poder competir a nivel internacional y hacer que los yacimientos de la empresa
incorporen la característica de Clase Mundial.

El creciente valor del cobre estos últimos años, ha despertado un gran interés en la
•
recuperación del mismo. En esto, la biolixiviación de minerales sulfurados de cobre ha
jugado un papel importante, dado que ha permitido tratar los minerales de cobre de
baja ley en botaderos, como también "in sittl'. Gracias a la biolixiviación se ha podido
'
recuperar el mineral de cobre desde minerales de descarte, que antes no se había
podido tratar, ya que las tecnologías existentes no eran económicamente rentables. De
esta forma, se han incorporado a las reservas, millones de toneladas de minerales de
descarte acumulados durante años en las minas de cobre del mundo. Además, se
na apiicado en mínerales ya procesados, tales como la biolixiviación de los minerales
de cobre secundarios en pilas y de concentrados en reactores agitados.

En la biolixiviación de la calcopirita hay una importante actividad oxidativa de los

microorganismos sobre el azufre elemental. Esto permite confirmar que durante la
descomposición de la calcopirita se forma azufre como un compuesto intermedio, que
es disuelto por los microorganismos mediante un mecanismo cooperativo.

La biolixiviación de calcopirita a 70ºC es un proceso de eficiente disolución de este mineral. Sin

embargo, hay variados aspectos relacionados con los fundamentos del mecanismo de
disolución y el tipo de actividad oxidativa de los microorganismos en este proceso que
no están totalmente clarificados. Esta información es útil para caracterizar el tipo de
actividad oxidativa de los microorganismos y puede permitir entender mejor el
mecanismo de catálisis que utiliza.
El objetivo principal del presente Trabajo es identificar la expresión proteica de los
microorganismos con el fin de entender mejor cual es la actividad oxidativa de este
durante la biolixiviación de calcopirita. Para ello, se caracterizó la expresión de
proteínas por electroforesis bidimensional de células de microorganismos crecidas en
calcopirita y en azufre elemental.

La mayor tasa de solubilización de cobre ocurre a elevadas temperaturas (>65ºC),

siendo así atractivo el uso de microorganismos hipertermófilos hierro y azufre
oxidantes en la biolixiviación. De esta forma, se hace necesario estudiar su actividad
oxidativa, para así lograr conocer las condiciones óptimas del proceso.

Se debe, a su vez, esclarecer la acción química del oxigeno en la lixiviación de

calcopirita promovida por ión ferroso a 70°C, como agente oxidante y como posible
catalizador, observando su efecto en el conjunto de reacciones que se establecen en
el sistema y contrastando con los antecedentes que se tienen para la biolixiviacióh del
mineral.

La metodologí.i-, implementada consistió en experimentos de lixiviación de calcopirita -, molida, variando la

concentración de ión ferroso inicial. Se reconoció un efecto catalítico del oxigeno
en la lixiviación férrica, el que estaría dado por la adsorción química del oxigeno en el
mineral. La catálisis por oxigeno no se puede potenciar debido a que su presencia también
repercute en el potencial electroquímico y cambio de mecanismo del ataque férrico. El aire
es un buen ambiente para la lixiviación férrica
a 70°C; aunque se acumula azufre elemental, por lo que se recomienda el estudio de
biolixiviación de calcopirita con microorganismos sulfooxidantes.
 CAPIT
ULO I

GENERALID
ADES

ANTECEDENTES

Southern Perú Cooper Corporation (SPCC) produce aproximadamente.

36,000
TM por año de cátodos de cobre de grado LME (London Metal
Exchange Market) de grado A en su planta de SX-EW en Toquepala,
Perú. Este cobre es recuperado vía hidrometalurgia a partir de minerales
oxidados y sulfuros de cobre de baja ley que son extraídos de los
yacimientos mineros de Cuajone y Toquepala. La solución producto
de la lixiviación es el PLS (Solución Impregnada de Cobre) que es
tratada en la planta de ESDE (Extracción por solventes, Electro-
Deposfación) ubicada en el área de Toquepala; cosechando de la última
etapa, cátodos de cobre de alta pureza. El ácido sulfúrico es el principal
reactivo usado en el proceso de lixiviación y este es producido en la
Planta de Acido de la Fundición de cobre de SPCC, ubicada en llo a 75
Km al Sur Oeste de Toquepala en la Costa Peruana.

Desde 1960, SPCC ha estado produciendo concentrados de cobre a

partir de sulfuros primarios y secundarios de mineral de alta ley. El mineral
oxidado y sulfuros de baja ley fueron dispuestos en los botaderos. Este mineral
es de muy baja ley para ser tratado en la concentradora, sin embargo una
porción de este cobre actualmente es recuperado por lixiviación. De
acuerdo a un estimado a diciembre del 2006, se cuenta con más de 849
millones de toneladas de mineral

en los botaderos de Toquepala. Este total se incrementará en 699 millones de

toneladas en un futuro (2007-2021) En este mineral se estima el Cu T en o.205%
y un IS de 21.84%. Los botaderos de Toquepala están conformados por un mineral de O, 15 a
0,3% de cobre total en el sur y en botaderos del noroeste
de 0,05 a O, 1 % y su mineralización está en las siguientes proporciones:

Sulfuro primario 86%

Sulfuro secundario 5%
Transicional 4%
Leach Capping 5%

Los principales minerales de cobre por su abundancia son la Calcopirita

(CuFeS2), la Calcosita (SCuFe2), ambos de lixiviación lenta y como óxidos se tiene la
Malaquita (Cu2(0H)2C03) y Crisocola (CuSi03.2H20) Otro de los sulfuros
importantes es la Pirita (S2Fe).

El proceso de optimización en metalurgia extractiva no ha sido suficientemente investigado de

acuerdo a las modernas técnicas de investigación y experimentación en la ciencia
metalúrgica esto se debe a la complejidad heterogénea de los minerales tratados,
las altas leyes de metal que presentan los minerales comparada con la de otros
países donde el mineral es de baja ley, y donde es necesario las investigaciones
para lograr optimizar sus parámetros de trabajo que se reflejan en un mayor
rendimiento técnico y económico del tratamiento.

La optimización en metalurgia extractiva basada en el diseño experimental el

cual no es más que la planificación racional de las experiencias a realizarse de
manera que se puede obtener la máxima información con el mínimo posible de
pruebas. Estos métodos de optimización son modelos estadísticos que reducen
en forma eficaz y apreciable los costos en la investigación industrial.

Cuando en metalurgia extractiva estudiamos el comportamiento de un mineral

frente a procesos tales como la flotación, la lixiviación, la separación magnética u
otros procesos, nuestro propósito es determinar las condiciones de operación
que hacen factible un alto grado de extracción y una optima recuperación
de
2
finos, sea este de cobre, plomo, zinc, plata, oro u otros metales. En estos casos
no cabe duda que se trata de un problema de optimización el cual es
sumamente complejo en razón al tratamiento de material heterogéneo en su
naturaleza de composición, o en la forma en la cual sus componentes son
sometidos a un tratamiento con adición de cierta cantidad de reactivos y por ende
del gran número de variables que es necesario considerar. Existen varios métodos de
optimización descritos en la literatura, y uno, que cada día tiene más aceptación en la
mayoría de las ramas de la ciencia e ingeniería, es el método de experimentación
de la superficie respuesta, desarrollado inicialmente por Box y Wilson y
posteriormente por Hunter y otros. El método de la superficie respuesta consiste
básicamente en ajustar un modelo matemático al proceso y localizar las condiciones óptimas. Este
método ofrece, al mismo tiempo, un punto de vista diferente en la interpretación y análisis de los resultados
experimentales.

La lixiviación de calcopirita (CuFeS,) a diferencia de los sulfuros

secundarios (Cu2S y CuS) tiene resultados muy pobres metalúr-
gicamente. A pesar de los numerosos trabajos de investigación y de
desarrollo realizados en todo el mundo en las últimas décadas, no existe
todavía un proceso económicamente viable a nivel industrial para lixiviar
minerales o procesar concentrados de calcopirita por la hidrometalurgia, aun
cuando algunos han llegado a la etapa de planta piloto.

Uno de los factores que incentivan la búsqueda de una tecnología

hidrometalúrgica para la lixiviación de concentrados de cobre, como
alternativa al proceso pirometalúrgico de fundición, se puede mencionar;
los siguientes:

1. La calcopirita es una de las especies minerales más abundantes de

cobre en la corteza terrestre.
2.Los minerales de ley relativamente bajas con contenidos de
impurezas como As, Hg, ó Sb.
3. Alta inversión
4. Cuando las emisiones de gases como el anhídrido sulfuroso (802) es un
problema, o existe dificultad en ja celocación del ácido sulfúrico
producido.

Por otro lado los procesos hidrometalúrgicos tienen las siguientes

ventajas:

1. No tienen emisiones de gases sulfurosos, 802; quedando el azufre

elemental en el residuo.
 2. Requieren menores inversiones y pueden operar a escalas menores.
OBJETIVOS

Establecer la relación de la recuperación de cobre y las variables en estudio, para

obtener un modelo que represente el comportamiento del proceso.

Utilizar los diseños experimentales en el estudio de la investigación para el

modelamiento matemático del proceso.

a. Determinar la influencia de los factores FeCl3, NaN03 y NaCI.

b. Disminución de la contaminación del medio ambiente, eliminando la

producción de 802.

c. Estudiar el mecanismo de catálisis en la biolixiviación de calcopirita

con Sulfolobus meta/ficus.

d Determinar la influencia del grado de adherencia bacteriana sobre la

velocidad y mecanismo de biolixiviación de pirita.

1.4. HIPOTESIS

"Si optimizamos las variables influyentes en el proceso de lixiviación de la calcopirita, mejoramos las
recuperaciones y la calidad del cobre".

El uso del cloruro férrico y nitrato de sodio en un medio ácido clorurante, mejorará
la recuperación de cobre y disminuirá la contaminación del medio ambiente.

1.5. JUSTIFICACION DE LA INVESTIGACION

El desarrollo del presente trabajo de investigación está orientado a solucionar un

problema tecnológico, ya que la mayoría de las empresas que procesan mineral
tienen problemas operacionales que dificultan la recuperación de un metal.

Evidentemente la minería representa una actividad de gran importancia para el

crecimiento económico del país, y en particular la extracción de cobre. Esto junto
con el escenario de la actividad para el siglo XXI hace necesario sustentarla
mediante la utilización de nuevas tecnologías de producción como la
Biolixiviación.
5
 Para hacer de ésta una tecnología más eficiente es necesaria una mayor
comprensión y caracterización de los procesos involucrados, y de este modo
aprovechar al máximo sus capacidades.

La lixiviación se ha transformado en una alternativa atractiva debido a una serie

de ventajas respecto de los procesos convencionales para la recuperación de
minerales. Entre ellas se puede nombrar la baja necesidad energética, reduciéndose
las temperaturas de operación desde los 1500ºC hasta menos de
100ºC. No produce emisiones de gases sulfurados y se reduce el consumo de
ácido gracias a la capacidad de las bacterias de producirlo. Permite el
tratamiento de minerales y productos residuales pobres, los que son imposibles
de tratar con los procesos hidro y pirometalúrgicos convencionales. Todo esto
junto con reducidos costos de operación lo hace un proceso económico y
ambientalmente más seguro.

El presente trabajo de investigación se justifica porque con el proceso planteado

se reduce la emisión de 502 al medio ambiente, que es un gas contaminante
porque últimamente las exigencias ambientales son cada vez más rigurosa!' y la
tendencia es encontrar tecnologías limpias.

Además, con este proceso es posible obtener cobre, a partir de los concentrados
bajando los costos de operación y el tamaño de los módulos, estudiando la
influencia de un medio ácido oxidante clorurante en la lixiviación de concentrado
de sulfuro de cobre.

La investigación se proyecta en reducir el volumen de exportación como

concentrados de cobre en las diferentes mineras.

6
 CAPITULO II

FUNDAMENTOS METALURGICOS

2.1. TEORIA Y CONCEPTOS

2.1.1. CONCENTRACIÓN POR FLOTACIÓN

Es un proceso metalúrgico que permite realizar la separación de los

minerales valiosos, del material estéril (Gangas). La separación se
efectúa en pulpa, donde las partículas del mineral con agua forman una
pulpa que se mantiene en suspensión por medio de reactivos químicos
especiales que son definidos para cada tipo de mineral que hacen que
algunos presenten factores hidrofóbicos y otros hidrofílicos y esta pulpa
es agitada con aire donde unas partículas valiosas se adhieren a las
burbujas que son retiradas para su posterior tratamiento; los materiales
estériles quedan dentro de la pulpa porque no han sido afectadas por los
reactivos químicos considerados. La flotación se realiza normalmente
sobre los minerales sulfurados y los minerales recuperados tienen una
concentración de mayor riqueza que puede ser vendido o tratado por
otros medios para la recuperación del metal en estudio o del proceso.

7
2.1.2. LIXIVIACIÓN

La lixiviación es un proceso hidrometalúrgico que permite obtener el

cobre de los minerales que lo contienen, aplicando una solución ácida
denomina raff. Este proceso se basa en que los minerales son sensibles
al ataque de soluciones ácidas.

En la actualidad contamos con botaderos al norte y sur de la mina, estos

botaderos fueron encimados con el transcurrir de los años llegando a
formarse botaderos por más de 100 mts de altura. Una vez que mina
entrega los botaderos; personal de lixiviación se encarga de instalar
líneas de riego con tuberías de 14", 8" y 4". Lo primero que se tiene que
hacer es el acondicionamiento del botadero con fuertes concentraciones
de ácido para luego regar solo con la solución raff.

Los días de riego y reposo los determina la jefatura de lixiviación

aprobados por la Gerencia. Para regar los botaderos se lleva un control
de acuerdo a un cronograma, luego de regar los botaderos por un
periodo se obtiene el PLS, que es la solución que percola en las represas
de Totoral, Toquepala, 3250, Quebalíx y Noroeste. El PLS de la represa
del Noroeste es bombeada directamente al Plant Feed Pond sin embargo
el PLS de las represas Toquepala, 3250 y Totoral primero se bombea al
Tanque de colección y de allí al Plant Feed Pond luego que se colecta la
solución PLS en el Plant Feed Pond va a la segunda etapa de Extracción
por solventes tank-farm, EW.

8
 ·-11
I'
11
il
¡ 1

11
' 1
iI
'1
i
'

Q e
�-
�
. �
�
'O o 11
1 !
"'o ''
(') •, � �
11
' .
: D >:
I
1'
I
.

�()-
l I
i
----1 �J
'

,, n
1

'
1

'
1
1
i
1
)
4

1 '
1
,..,
1
1

1
'
1
1 ;

. - '
JI
11 ' ¡- . 4

' .
1'
 í
'--

Figura 1.
Lixiviación Toquepala, distribución de RAFF a botaderos y PLS a Planta.

9
 Pl,lS de 0.151J111Cu+2
LbcM,1cM11
C11•1tone

/ \ 1.81.P Cu+2 CIRCUITO DE '

I S!PCU+2
\ PLS
EX11<1cdóu
E1 -E2
. . . . -�
Ol1)oiuico C<11 '},:No
J.2 IJll4 Cu+2

' 1.2 t_A1I C11+Z

0tu.i1tko oesc.w�
1•2 Ul,i C1t•l
r CIRCUITO DE
l ORGÁNICO

Re-e,m ,,ccióu S t \

/
/
0.7 tll)ICu+2

/ Elecuollto Pob1e

38 tJP1 Cn•Z
EJec11ollto Rico
,151}111 (11+2 CIRCUITO DE

ELECTRO LITO Oeposl<:1011

) eie-CII olitk,l

\ 99.999'+Cu

"

Figura 2.
Lixiviación de Cobre, Extracción por Solventes y Deposición
Electrolitica.

2.1.2.1.· Lixiviación en Botaderos de Toquepala

En el proceso de Lixiviación de mineral en Botaderos de Toquepala el

elemento valioso es el cobre y consiste en la acumulación de mineral de
bajo grado de cobre (0.1 a 0.3% de Cu) en las quebradas, que son áreas
de topografía favorable muy cercanas a la mina y la aplicación por
aspersión de una solución acuosa de ácido sulfúrico (refino) que al
percolar a través del botadero llegan a diferentes puntos de colección.

10
--
Tabla 1.
Puntos de captación de solución PLS

Valles o Cuenca Puntos de colección

Quebrada Toquepala Represa Toquepala
Quebrada Totoral Represa Totoral
Quebrada Huanaquera Represa 3250
Quebrada Cimarrona Represa Noroeste
Quebrada Quebalix Represa Quebalix

Es importante indicar que para la lixiviación de botaderos se necesita

poca inversión y la operación es relativamente económica; pero este
proceso tiene indicadores desfavorables como son baja recuperación (35-
60%) del elemento valioso y largos tiempos de recuperación debido a su
lenta cinética. Ver Tabla 2.

Las dimensiones de los botaderos Sur y Noroeste de Toquepala oscila

entre 50 y 250 m 'de altura y están ubicadas en un radio de 10 km del
tajo. Que de acuerdo a la topografía permiten almacenar unos cuantos
miles a millones de toneladas. Es necesario indicar que las alturas
originales varían con el tiempo debido a:

o Transporte de finos a los espacios vacíos debido a la compactación.

o Aumento de peso del botadero debido al % de saturación de
solución acuosa.
o Disolución y desintegración de los minerales del botadero.

La distribución granulométrica del mineral nos indica aprox. un 55% (ver

Tabla 1A) menor a 8" (Run of Mine) y se tiene tamaños máximos hasta
39• condiciones que influye en que la lixiviación de botaderos sea de
bajo rendimiento por los siguientes efectos:

• Bajo flujo de aire en el interior del botadero.

• Tamaños variables de mineral debido a segregaciones a diferentes
niveles.
• Compactación debido a tránsito de volquetes de carguío
• Baja permeabilidad por formación de precipitados

11
 Tabla 1. A.
Distribución granulométrica mineral ROM Toquepala

Run OfMlne
Tamafto Granulometria
(Pulg) % Parcial "lo Pasante
0.39 0.000 0.00
1.57 1.879 1.88
2.36 5.385 7.26
3.15 8.312 15.58
3.94 9.596 25.17
5.91 12.365 37.54
7.87 18.422 55.96
9.84 13.816 69.78
11.81 10.417 80.19
15.75 8.364 88.56
19.69 5.872 94.43
23.62 2.107 96.54
31.50 1.313 97.85
39.37 1.719 99.57

12
 Tabla 18
Flujo de percolación y %Cu contenido en el PLS.

,; .•• ;g, ce, e, .....

.,-o. .,
.;r, •.. ;� "'..,, ., '11 "'
(Q
OC• o,

. " •)

·-
.,... ,., ., ;�: «>
o- I"·�

·r
... ..-o.. ::,
�. ., e, .•, .. , �/ e, •.,

ll o. � º' "' ,".',' ,;:,, o ...,.

"' �,
• .:;. .-, ""

... ., ,,
1- ce ,:o t·· (1) e-, ....J co V�· ,,:,

-i¡
..-.
&
.
CII -e o- ..... ,. ,:;, -t .::, co e, oc ov

o ... o e, e, C• ,:, .::, e, \=· •:) ,::, ,::) C•

'o e • • • • • • • • • •
o ....
.
'; ',i
r,, N ,:r,
"" "' "' �
N

• •
C
,:::·,
CII
.,
1
"" ,r,

.... ·�· ,..,·,

"
-•
u fo ·--· 3 .. ...-
.,-;
rj co e,,
e,
., ., ., ..,.

u,
co ,o c-. .o o·, .,, ,_ ·-· .... l.
r:!1
,
1- � ¡:,
r-;
c. •.O (1� .....
E
C> ' o O• o-.

-t -t -t
w o. "-t°· "'·
. "' "' .

,; . ., ,,., ... , �:
,"Y-- ¡ ce
- ,:,._, ce r-;
'"
... :'._:· �-
-c
,:,t

fll ::,
�· ,..,
.,-.
... 'J'} �- ". . -, •0 ,·, �) e-

o ce. ·:O ,,., o.' ,,:-, o ,o

_ e \,�) <: r·. !''r
 ,_ ··- ... •·· r- ,..::., ,,.
o.
'Í' ..;
·-
�
• • • •
o :¡:
� 'a
., e: ,:,;., '·I ,:, ,:r, ·..:·
·- ..... -s» ">

.,, ,.. .... ,.. ,.. . .., .c

a: .... .. �¡:. o;, �-; ., .
"' ·-.
•:O ,;:, C• ,-:., ,::, o .::, o -z ·.:- w e, e-
w ...
e �
�
e u .,. ,, ·- J, ,',j ,., ,., .., .' ,,,; t

.....
= -
,!, .-..r.. o o ....
t- ,
, .. u> co
·.::.• - e, ,:0 - !

")
ce \¡ ! ....-�

m
-r -r
-r -t ·-·i vr '·1
-
-t
"'1'

o o. �E "' - -
-r
· ""· '"
.z
·o '" ' . .o.- ------------·-·--
�;r-,
-;-,
.ü
,; 2
-!
o
o.
., ....,;,
r-
.-
,...,
"'"'
"'>
�--..
"") ("') l{"1 <.,:;, ,..> ?(; r-,
- e o o ,.-:> ,:C, ,,:, ,O
..¡ "'
,-.. -
(::,
......, ,.) .... ,:"'J (',J �.. ; .. ·.
¡ .
'("·i ·•'") ....1
t

, .. .. , ··,
)( i! ::, ,:r, ,,.:. "'
,:.,
! .; ,;
i • • ' • i
' ,_ -. "' "

� o
o
. �, :s.
·�,, .·•¡.
,.. L.{•

-·-1
,:-..:,
:; .�.¡
•.:...•

1 �
� 'g
•.:· '.
.
O

�'
�:¡
,:_.
w <:- - C• ,.:> e· C·
, e ,.::;,

1 , r�.
1-
a: .•.. e,
o e
t··· r:::.
·- ..
,e, ,.;_ \

m CII ,e.., ,;:,) ,-. ,;:; C· ,.:.:_, '"''J ,-. ,...., ,_.:.
"
..... !��
;
u ,¡.
,.. ..,,. .. , ,. .... ",.':, :x.
�·
;.l., e,.
10 ; J

r--·
3 o "' ·::"·

...:_, u·, •.!:}

o. E '"
. ----------
'U
w � --- .-,e,;
•.. ·-
:.."l -·-
" C.:• .�·, .,- . · ---�· o
\,:.
•.¡

,_
("'4
' ,
..
-
:,:, ,,..
-
o.
,:,
·=-·
,;:r, ,::,.

s o
i ·.·::::>, :.·,
u>
e- ...... ,:-. "• ".J' ,:1,
....., ._,., ·-
·==·
•
(::
e,,
•
<'."• ,r'.
.,¡ •

[� ,:'• •
,., ,, • •
�,
'lw
,:
,
•

! �,
a:
w
...
;;; ::, ·- --
.�... :;:, e�, g � :�; ",:, �g
�·
,::,

.;::,

'o" ,- ,,, , .. ,..

1" - ... o
·=· o
,=:,
·=·

�
e,

o o
,_ .. ,_
e, o "'
•::> C• C•

r! u fo . ..
,., ........ "_'' e, g
e,
.. "' ':! ··,
.., ,... ,...,"'

'fll �
.,.... ,"' <O ,,·�

. ....
···¡ <O
; <oJ. . ,:,,

·=· Ji.

e "�'· - -
"' "' �,
..... o.
.. - - "'·<»
"'·

,;
1 '• '< i:_,
J. ..... "'
,;:;
�,;:. ,_
!(? o ,;:; ,r,
00 O>
o
iT,
--
t;t:,

., .... "'·
�· ,
..... •:O ,_ 8
a,

.... .... o":', "' ....

.J - o.
.;x,
'• N �.'
s: ("I

¡ � .,.,• •,,
::,
.... ...,
'E . ...
! .J � 'i '" '" o""
.·.T¡

O• :!
., ;;1, .., J.- ..... , •()
"'
o
"
'
!-
o o
.•..
C•
- o ,,:,
.., "
,,;,
� ,-.
,·,
'�
g: 'º
,o ,"·',
- - º- · - -�
� E
... ffi º'
o
e: "�º "8' .
•X:· «>
N

8 ""
"' 2, "'6.
o
CII E -· o o º· �
c.
'.:!
<:")

13
--
Tabla 2A.
°lo de Extracción de Cu en Botaderos Toquepala 2009

Lixiviable en Botaderos
Toquepala
Sur Nor Oeste Otros Stocks Minado Relocalizado Producción

Tonelaje(t) 63 7,482,586 169,164, 791 507,081 42,826,949 -

Ley de CuT(%) 0.14% 0.11% 0.22% 0.22%

Cu Fino(t) 916,324 181,118 1,100 95 30,572

Tabla 28
°lo de Extracción de Cu en Botaderos Toquepala 2010

Lixiviable en Botaderos
Toquepala Remanente Remanente Remanente Remanente
Sur Nor Oeste tros Stocks Total
Tonelaje(t) 638,337,371 204,310,620 7,333,416 849,981,407

Ley de CuT(%) 0.14% 0.12% 0.22% 0.14%

Cu Fino(t) 898,334 248,148 16,246 1.162,728

La operación de lixiviación de un botadero consiste en distribuir por goteo

o aspersión la solución lixiviante (Refino o Raff) sobre la supeñicie del
terreno o introducirla mediante perforaciones (inyección de solución ácida
o Raff)

La solución de refino recircula a planta como PLS y tiene variación en

flujo y concentración de ácido; por tanto es necesario agregar agua y
ácido con el fin de compensar las pérdida por fugas. evaporaciones y
mantener el pH en valores que oscilen entre 1.5 y 3 para prevenir la
destrucción de bacterias, minimizar la hidrólisis y la precipitación del fierro
(Jarosita)

La lixiviación de un botadero es compleja debido a que se tiene

interacción de muchas variables: composición mineralógica, distribución
de tamaños. segregación. compactación, % saturación. etc. Por ello es

14
importante establecer ciclos de riego y reposo que permitan provocar
ingreso de aire, la oxidación, acción bacteria! y sobresaturación.

2.1.2.2.- Actividad Bacteriana

Para la producción de iones férricos por lixiviación del sulfato de fierro,

pirita y otros minerales de fierro, es necesario el efecto catalizador de las
bacterias para aumentar la velocidad de reacción del ión Fe++ a Fe++•
Este último reacciona con los sulfuros de cobre convirtiéndolos a Cu",
soluble en ácido sulfúrico.

En la medida de que se tenga mayor cantidad de bacteria, el efecto de la

descripción anterior que va a ser favorecida y una forma de control es el
conteo de bacteria presente y su arrastre en determinados sectores del
proceso de lixiviación.

A.- Mecanismos de biolixiviación.- Los procesos de biolixiviación

permiten recuperar elementos valiosos de los minerales sulfurados y en
algunos casos minerales oxidados insolubles. La forma como estos
microorganismos lixivian el mineral es aún tema de discusión; pero se
puede formular la más fundamentada al momento; esta se refiere a dos
mecanismos, uno directo y otro indirecto

Mecanismo directo: El sulfuro es directamente oxidado a sulfato por

acción de los microorganismos adheridos a la superficie del mineral.
Ahora, solo la bacteria que ataca (adherida) tiene acceso al sustrato y
todo el oxígeno y C02 que consume ocurre en la superficie del mineral.

bacteria
MSO,

Donde: M, es un metal bivalente.

15
-
rt,(:· ·

<o,

Mineral

Sulfurado Bacteria

o, U>,

Figura Nº 1
Representación de lixiviación directa.

Ejemplo: Reacción de la pirita

FeS2 + ']02 +!H,O

Mecanismo Indirecto: En este caso el sulfuro metálico es oxidado por el

ión férrico:

MS+2Fe+3 ••
1
""ca >M+2 +2Fe+2 +Sº

Luego el azufre elemental y el ión ferroso generados son oxidados por los
microorganismos, así:

Sº + 1f02 + H20 bo<lerlo ) H SO

2 4

2Fe+2+.10
2 2
+2H+ 6
º""'º > 2Fe+3 + H 2 O

Cabe indicar, que en este último mecanismo se tiene un ciclo de

oxidación y reducción del hierro; por tanto es necesaria la presencia de
hierro en solución.

16
 Además la reoxidación química del ión ferroso es muy lenta a los bajos
PH y temperaturas de operación y solo esto mejoraría si se trata en
sistemas calientes donde haya población de microorganismos termófilos.

º•
Fe'3

ro,
Mineral

Sulfurado -------- ------� <o.

Figura Nº 2
Representación de lixiviación indirecta.

En este mecanismo todas las bacterias (que están en solución) tienen

acceso al sustrato y consumen el oxígeno y C02 que hay en la solución.

En las Tablas 3 y 4 se muestra los mecanismos de las reacciones de la

calcopirita y pirita.

Tabla 3
Reacciones Calcopirita.

Mecanismo Estequiometria Ecuación

+2S0¡2 +Fe+3 +fH20 Bio

Incompleta CuFeS2 + 4Fe+3 --+ Cu+2 + 2Sº + 5Fe+2 Químico

Indirecta 5Fe+2 +10 +5H+ -..+5Fe+3 +1H O Bio

4 2 2 2

2Sº + 302 + 2H 20--+ 2H 2so. Bio

Completa CuFeS2 + 16Fe+3 + 8H20--+ Cu+2 + 2S0;2 + 17Fe+2 + 16H+ Químico

Indirecta 17Fe+2+ll0 +17H+--+17Fe+3+llHO Bio

4 2 2 2

17
 Tabla 4
Reacciones Pirita

Mecanismo Estequiometría Ecuación

Directo FeS 2 +l.l. O2 +lH 0�2so-4 2+Fe'3+H' Bio
4 2 2

Incompleta FeS2 + 2Fe'3 � 2S0 + 3Fe'2 Químico

Indirecta 3Fe'2 +lO +3H+ �3re•3 +lH O Bio

4 2 2 2

2S0 +30 +2H 0�2H SO, Bio

2 2 2

Completa FeS2 + 14Fe• 3 + 8H 20 � 15Fe' 2 + 2S0¡2 + 16H' Químico

Indirecta 15Fe'2 +l.l.0

4 2
+ISH' � 15Fe'3 +l.l.H
2 2
O Bio

Electroquímica en la lixiviación Acida-Bacteriana.

Cuando dos minerales sulfurados de diferente potencial de reposo están

,,
� en contacto íntimo en solución acuosa, el rJ:lineral de más alto potencial
de reposo actua como cátodo y se protégé galvanicamente y el mineral
con más bajo potencial de reposo actua como ánodo. Ver Tabla 5.

El potencial de reposo depende del tipo de solución y concentración de

solución. Si comparamos la interacción calcopirita y pirita se deduce que
la calcopirita se comporta como ánodo (se disuelve) y la pirita se pasiva
por que actua como cátodo y es donde se reduce el oxígeno.

Calcopirita (Anodo): Se disuelve:

CuFeS2 = Cu" + Fe'2 + 2Sº + 4e-

Pirita (Cátodo): Se pasiva y aquí se reduce el oxígeno:

18
 Tabla 5
Potencial de reposo de minerales sulfurados: Solución 1M H2S04

Mineral Potencial de Reposo (voltios(SHE)

Pirita 0.63 Voltios
Calcopirita 0.52 Voltios
Calcos ita 0.44 Voltios
Covelita 0.42 Voltios
Galena 0.28 Voltios

2.1.2.3.- Práctica de una lixiviación Ideal.

o Se debe maximizar la ley de cobre en PLS y minimizar los consumos

de ácido, de agua y energía.
o La solución de PLS generada debe tener la concentración de cobre y
ácido requerida en extracción por solventes y electrodepositación
para tener la máxima eficiencia.
o El PLS debe tener un mínimo de sólidos en suspensión, coloides,
1 fierro, cloro, manganeso, sulfatos totales y otras impurezas para
evitar la formación de borras o crudo que provoquen arrastres,
consumo de agua tratada, aditivos (floculante) y energía.
o Se debe evitar altas densidades de riego que provocan capas
freáticas e inundaciones localizadas, canalizaciones, diluciones,
deslizamientos y derrumbes del botadero.
o Debe evitarse la formación de precipitados de férricos coloidales que
fomenten canalizaciones.
o Realizar mantenimiento continuo de estadios de lixiviación, tuberías y
accesorios de riego (abrazaderas, niples, reductores de presión,
aspersores. Etc.
o Al acondicionar los botaderos es necesario controlar la densidad de
riego y dosificaciones de ácido sulfúrico que permita una máxima
ganancia de cinética.
o Un mínimo potenciamiento del consumo de ácido sulfúrico ya que el
exceso conlleva a incorporar impurezas solubles en el PLS.
o Controlar el comportamiento del Fierro para:
o Mantener en solución las concentraciones necesarias para permitir
una optima actividad bacteriana.

19
 o Mantener una relación de Férrico y ferroso que permita la
regeneración de ácido, condiciones oxidantes y la co-precitación de
impurezas.

2.1.3. AGENTES OXIDANTES

Un análisis de solubilidad de los sulfuros de metales, nos va permitir

visualizar de manera cualitativa las diferentes especies a los cuales está
unido:

a) Los cationes del grupo IA; Ba2• y otros producen sulfuros solubles en
agua.
b) Los cationes como Fe2•, Zn2•, Mn2•, Etc., producen sulfuros insolubles
en agua, pero se disuelven en ácidos fuertes (HCI, H2SO.).
c) Los cationes como cu2•, Hg+. Pb2•, Etc., producen sulfuros insolubles
en agua y ácidos fuertes.

2.1.4. AGENTES LIXIVIANTES

Existen una serie de variables que influyen decisivamente en la elección

del agente lixiviante ideal para cada operación, como la naturaleza del
mineral o concentrado a lixiviar y deben tener algunas de las siguientes
características:

a) Que sea selectivo, es decir, que disuelva en forma efectiva el metal

que se pretende recuperar y que sea prácticamente inerte con los
demás componentes del mineral o concentrado.
b) Que la concentración del agente lixiviante no sea muy alta y que
reaccione disolviendo los valores metálicos a la temperatura
ambiente.
e) Los valores metálicos disueltos que se encuentran en fase acuosa
pueda recuperarse fácilmente precipitándoles, con un reactivo
químico o por precipitación electrolítica
d) Que sea barato
e) Que no sea toxico.
f) Que sea regenerable

20
 Los agentes Lixiviantes más utilizados:

• Agua, Aire, peróxido de hidrógeno

• Disoluciones de sales en agua (Sulfato férrico, cloruro férrico, cloruro
de sodio, cianuro sódico, tío sulfato).

Ácidos:

• Ácido sulfúrico
• Ácido clorhídrico
• Ácido nítrico

Bases:

• Hidróxido de sodio
• Hidróxido de amonio

2.2. LIXIVIACION DE CONCENTRADOS SULFURADOS DE COBRE

Los minerales sulfurados de cobre son aquellas especies minerales que

contienen azufre en la forma de sulfuro (número de oxidación -2). Estos
minerales son tratados por procesos pirometalúrgicos.

Estos procesos pirometalúrgicos ofrecen algunas ventajas:

La velocidad de reacción es rápida.

Se puede cambiar el punto equilibrio por variación de la temperatura.
Es para tratamientos de altas concentraciones de minerales.

Los procesos pirometalúrgicos tienen algunas desventajas:

Tienen altos costos en combustibles

La emisión de gases tóxicos como S02 afecta el medio ambiente.
La mano de obra calificada es cara.

21
Por otro lado los procesos hidrometalúrgicos como la lixiviación, pueden eliminar
estas desventajas en el tratamiento de minerales sulfurados, y tienen ciertas
características:

Los minerales sulfurados de baja ley que no pueden fundirse por los altos
costos en el proceso.
Las operaciones unitarias en el tratamiento de minerales sulfurados pueden
tener un mejor control.
Algunas etapas del proceso pueden reducirse en la obtención de cobre.

2.2.1. COMPORTAMIENTO DE MINERALES SULFURADOS

En la naturaleza, los minerales sulfurados se encuentran en diferentes

tipos como:

• Minerales sulfurados secundarios

Calcosita Cu2S
Covelita CuS
Bornita CusFeS4

• Minerales sulfurados primarios

Calcopirita CuFeS2
La pirita FeS2

Los minerales sulfurados primarios de cobre por su naturaleza son

refractarios a la acción de los reactivos químicos.

La calcopirita es uno de los minerales sulfurados que tiene una

estabilidad al ataque químico; y se recurre al uso de agentes oxidantes
fuertes o una combinación de éstos para romper los enlaces metal
sulfuro.

22
2.3. CARACTERIZACIÓN DEL CONCENTRADO

Características Mineralógicas de los Minerales Sulfurados

Los minerales sulfurados comprenden aquellas especies minerales que, además

de su contenido de azufre en la forma de sulfuro valencia menos 2, tienen la
particularidad de estar exentos de oxígeno, en la especie mineralógica
propiamente tal.

En algunos casos, existen afinidades de comportamiento físico-químico en

especies muy similares a los sulfuros y que se encuentran cercanamente
asociados a ellos en los yacimientos en los que el azufre es acompañado, o bien
ha sido reemplazado, por arsénico, antimonio, teluro o selenio, que son
elementos que determinan especies mineralógicas de características y
comportamiento metalúrgico muy similares a los del azufre. Éstos se denominan
respectivamente: arseniuros, antlmoniuros, telururos y seleniuros. Debe, eso
sí, tenerse presente que estas especies suelen ser menos comunes y/o
abundantes, y por tanto eccnérmcementevson menos importantes que los
sulfuros, aunque pueden representar parte importante de un yacimiento
determinado, como ocurre, por ejemplo, en Mansa Mina, con los arseniuros de
cobre y fierro.

Estas especies que, al igual que los sulfuros, no contienen oxígeno, suelen ser
más raras, y se reportan como impurezas acompañantes en los mismos
concentrados sulfurados. Habitualmente también son ambientalmente
conflictivas. Por este motivo, se consideran parte de la misma gran familia de los
sulfuros y se estudia su tratamiento hidrometalurgico en conjunto. En la Tabla 1
se muestra una lista de las especies minerales de la familia de los sulfuros
incluyendo en ella los minerales más relevantes en que el S es reemplazado con
As, Sb, Te y Se que son más abundantes y/o tienen mayor interés económico.

Para cualquier estudio de investigación metalúrgica, se elige primero que tipo de

concentrado o mineral vamos a estudiar y cuáles son sus acompañantes
mineralógicos, como están asociados y de acuerdo a este estudio se puede
elegir un método adecuado para el procesamiento del mineral.

23
 Modalidades de Tratamiento para la Lixiviación de Sulfuros

Si bien su origen en los yacimientos es el mismo, existen en la realidad industrial

dos grandes modalidades para el tratamiento hidrometalúrgico de los minerales
sulfurados, según el grado de preparación previa a la lixiviación que se les
aplique:

a) Tratamiento directo desde los minerales sulfurados sin un proceso de

concentración previa a la lixiviación sea in-situ, en botaderos (dumps), o en
pilas (heaps); aquí se tiene como característica general un mayor tamaño de
partícula desde tal como salen de la mina, "ROM" o "run-of-mine", a
chancado terciario, por ejemplo, 80 o 100% bajo Y:," y que en el caso del
cobre se presentan en grandes tonelajes y con bajas leyes.
b) Tratamiento de concentrados sulfurados, producidos generalmente mediante
chancado, molienda y flotación desde los minerales. Un proceso análogb es
el de la molienda de matas sulfuradas enfriadas y molidas (después del
horno de fusión y antes de la conversión pirometalúrgica). Todos estos
,,
concentrados, particularmente en el caso del cobre, presentan como

característica general el estar finamente molidos (típicamente bajo 200#

Tyler) y presentar un pequeño volumen, con una alta ley.

2.3.1. ANÁLISIS MINERAGRÁFICO

El análisis mineralógico es muy útil, en cualquier estudio de investigación

que se requiera recuperar el contenido metálico de un mineral: primero
tenemos que conocer el tipo de concentrado o mineral en estudio, cuáles
son sus acompañantes mineralógicos y como están asociados; con estos
datos disponibles se puede determinar el comportamiento metalúrgico del
mineral o concentrado.

2.4. ANÁLISIS QUÍMICO

El estudio de análisis químico del cobre soluble y total, el consumo de ácido, de

los agentes oxidantes que son los elementos importantes para el tratamiento y
de la definición de las especies químicas presentes en el mineral o concentrado.

24
 Este estudio incluye el análisis de leyes de cabeza total del concentrado de
flotación y por fracción granulométrica, y la determinación de impurezas que se
encuentran en el concentrado.

2.5. ANÁLISIS GRANULOMÉTRICO

La conminución, reducción de tamaño del mineral lleva a un análisis

especializado de pruebas de chancado (trituración) hasta la molienda; existen
equipos y modelos teóricos para evaluar la distribución granulométrica tanto a
nivel industrial como a escala de laboratorio las muestras del mineral.

2.6. ANÁLISIS DIFRACCIÓN DE RAYOS X

El análisis de difracción de rayos X permite conocer la presencia de los valores

mineralógicos que tiene importancia la muestra para orientar la investigación y el
tratamiento a seguir en la selección del tipo de proceso.

2.7. DEFINICIÓN DE TÉRMINOS

2.7.1. VARIABLES DEL PROCESO

Se pueden estudiar el efecto de varias' variables operacionales sobre la

recuperación del metal valioso y la cinética realizando pruebas de
laboratorio en columnas.

Las principales variables son:

• La granulometría
• La altura de la pila
• La tasa de riego (1/h.m� o [1/h.TJ
• La concentración en ácido de la solución de riego
• El tiempo de lixiviación <:::> Depende de la cinética (lix. química : 1 a 2
meses; lix. bacteria!: 3 a 12 meses)

Todos estos factores están relacionados entre si.

25
 Por ejemplo, si se aumenta la altura de la pila, la concentración en ácido
del primer metro es buena, pero baja a medida que la solución percola en
la pila y el cobre de los estratos inferiores no se lixivia bien. Se puede
aumentar la concentración en ácido de la solución de lixiviación, para salir
de la pila con +/- 3 g/1 [HJ, pero más ácido se da a la ganga y más se
come, así que se va a incrementar el consumo de ácido. Otra posibilidad
es aumentar la tasa de riego, pero existe un riesgo de inundar la pila.

2.7.2. VARIABLES DEPENDIENTES

Son aquellas variables que describen los resultados de un proceso;

como: Porcentaje de recuperación de cobre y eliminar los contaminantes
del medio ambiente.

2.7.3. VARIABLES INDEPENDIENTES

Es una variable de proceso que puede tomar valores independientemente

de las otras variables. Para definir una variable dependiente debe existir
'·
por lo menos una variable independiente; pueden ser clasificados dentro
de las siguientes categorías, variables controlables, no controlables,
desconocidas e indirectas.

2.7.3.1.-Variables controlables (XI)

Una variable controlable o manipulable es aquella cuyo valor o estado

puede ser medido y controlado independientemente de las otras
variables; Ej. Dosificación de reactivos, tiempo de lixiviación, pH.

Dosificación de FeCl3
Dosificación de NaCI
Dosificación de NaN03
Oxigeno disuelto
Velocidad de agitación
Relación de US

26
 2.7.3.2.· Variables no controlables ( 1,1i)

Una variable no controlable es una variable independiente cuyo valor o

estado puede ser medido, pero no controlado. Ej. Ley de cabeza del
mineral, su valor puede ser medido analíticamente, pero no puede ser
controlado ya que depende de consideraciones mineralógicas (tipo de
mineralización).

2.7.3.3.- Variables desconocidas ( zi)

Una variable desconocida es aquella cuando el valor o estado no puede

ser medio, ni controlado con los instrumentos existentes, o que su medida
y control representa un costo muy alto que no justifica una inversión.

2.7.3.4.· Variables Indirectas ( hi)

Las variables independientes, pueden ser combinaciones adecuada-

mente por medio de· una relación analítica para formar una variable
indirecta o transformada
hi = hi ( xi , µi ).
2.8. HIDROMETALURGIA DE LA CALCOPIRITA

La calcopirita, sulfuro doble de cobre y hierro (CuFeS2), es el mineral más

abundante entre todos los minerales de cobre. Su tratamiento metalúrgico se
realiza, principalmente, utilizando la vía pirometalúrgica después de una
necesaria concentración por flotación del propio mineral previamente chancado y
molido. Una vía alternativa para el tratamiento de la calcopirita es la
hidrometalurgica, la cual presenta ventajas importantes tales como su capacidad
para el tratamiento de menas pobres (cada vez más abundantes en el caso del
cobre) y un control más fácil de los subproductos lo cual permite mejorar los
aspectos medioambientales de la obtención del cobre. Sin embargo, el
tratamiento de este sulfuro por vía húmeda tropieza con el problema de su
refractariedad a temperatura ambiente frente a los reactivos lixiviantes más
comúnmente utilizados, lo que dificulta obtener altos niveles de recuperación de
cobre en tiempos razonables y alcanzar una economía aceptable del proceso.
Las razones de este comportamiento se centra en las transformaciones

27
superficiales que sufre el mineral al ser atacado principalme

químicamente en medios oxidantes, debido a la nte en

formación de productos intermedios de reacción muy estado

cuproso, en
estables en condiciones de trabajo.
tanto que el
hierro está
La refractariedad de la calcopirita disminuye
en estado
substancialmente en la medida que se aumenta la
férrico;
temperatura a la que es lixiviada y gran parte de
pero se
las rutas propuestas plantean operar a temperaturas
pueden dar
por sobre los 60°C. En el caso de las rutas bacterianas,
mezclas en
se ha demostrado que en la biolixiviación de
que el
concentrados de calcopirita con microorganismos
hierro
termófilos extremos, a temperaturas en el rango presente
70-90°C, la refractariedad de este sulfuro se minimiza está en
y gran parte del azufre presente en el mineral se p
oxida a sulfato. Esta ruta es atractiva ya que se a
r
obtienen velocidades de lixiviación relativamente t
rápidas, y ya se ha estudiado hasta en equipos de e
c
escala semi-comercial. Sin embargo, en esta ruta o
de proceso falta aún por entender muchos aspectos m
o
fundamentales sobre la naturaleza de las f
transformaciones químicas, minerales y biológicas é
r
involucrados. r
i
c
2 o
. y
8 p
. a
1 r
. t
L e
A f
C e
A r
L r
C o
O s
P o
I .
R
I
T La
A
calcopirita
puede
Su fórmula química es CuFeS2, en su
encontrarse
composición teórica el cobre esta
, junto con otros sulfuros de cobre, entre los
Su punto de fusión es
minerales primarios de origen magmático,
siendo extraída como pirita cuprífera y pirrotita.

También puede hallarse en vetas metalíferas,

en rocas ígneas, en sedimentos y en las zonas
de enriquecimiento secundario de algunos
yacimientos. El mineral de calcopirita es de
color dorado, posee una densidad de 4.1 a
4.3 g/cm3 y una dureza de 3.5 a 4.0 en la
escala de
ambiente varía entre 2 • 1 O.. y 9 • 10-3 m5.

aproximadamente 880°C.

28
 Existen tres tipos de calcopirita: a, 13 y y-calcopiritas, la calcopirita a
natural a baja temperatura tiene la composición de CuFeS2, la forma 13
tiene una composición alrededor de CuFeS1, 82 y la forma y se escribe
como CuFeS2-x, donde x puede tomar distintos valores. Las formas 13 y y
son formas azufre deficientes de la calcopirita- a natural.

La calcopirita posee una estructura cristalográfica tetragonal, y al ser

sometida a una oxidación sufre una destrucción, la que está
principalmente asociada a una pérdida de electrones y a una ruptura de
enlaces en la estructura cristalina, lo que provoca un desbalance

2.8.2. LIXIVIACIÓN QUÍMICA DE LA CALCOPIRITA EN PRESENCIA DEL

ION FÉRRICO

La oxidación de calcopirita en presencia de ácido e ión férrico usualmente

es representada como:
-;

En esta reacción el azufre del sulfuro es oxidado a azufre elemental. Las

velocidades de reacción reportadas dependen de la temperatura y del
área de las partículas. Se les debe proveer de la agitación suficiente para
mantener la suspensión y la acidez previniendo la hidrólisis de hierro y/o
la oxidación. Las velocidades de lixiviación de calcopirita provenientes de
distintas localidades son similares cuando las muestras son equivalentes
en tamaño de partícula y pureza.

Por otro lado, en presencia de iones sulfato, la hidrólisis de hierro lleva a

la precipitación de hidroxisulfatos de hierro (jarosita).

Fe-:+ 2H:O -4 Fe(OH): + 2H.

2Fe(OH): + H:O + 050: -4 2Fe(OH), J..
3Fe:(S04) + So;:,O. + 12H:O -4 2NoFe¡(S04):,(0H)6 J.. +6H/i04

29
 Se ha estudiado la especiación de azufre proveniente de la superficie de
la calcopirita lixiviada con ión férrico e ión ferroso (a O. 1 y 0.2 M)
respectivamente a SOºC y concluyeron a través de XPS que en ambos
casos se pueden producir 2 tipos de azufre elemental durante la
lixiviación: (i) azufre volátil, que se asocia con la multicapa SB O, y (ii) una
monocapa o submonocapa más estable de la especie S[OJ.

Se sabe que la lixiviación de la calcopirita con soluciones ácidas que

contienen sulfato férrico son usualmente una combinación de lixiviación
química, electroquímica, mono o multicristal, natural o sintética, proceso
de flotación y la agitación de la solución. Además, estudió en detalle que
un factor clave en la lixiviación de la calcopirita es saltar o minimizar la
formación de una capa pasivante sobre la superficie de la calcopirita y
existen cuatro candidatos comúnmente propuestos como los compuestos
que disminuyen la disolución de la calcopirita dependiendo dé las
condiciones experimentales aplicadas: ( 1) sulfuros deficientes en
metales, (2) azufre elemental (SB), (3) polisulfuros XSn, (4) jarosita xFe3
(S04h(OH)6.

2.8.3. LIXIVIACIÓN QUIMICA DE LA CALCOPIRITA EN PRESENCIA DEL

ION FERROSO

La mayoría de las investigaciones han supuesto que la contribución del

ión ferroso a la lixiviación de la calcopirita es como una fuente de ión
férrico y que su concentración en solución debe ser minimizada para
aumentar las velocidades de lixiviación. Sin embargo, se ha reportado
que el sulfato ferroso extrae cobre más eficientemente que el sulfato
férrico en tres de cuatro muestras de calcopirita. En este estudio el
consumo de oxígeno, la formación de azufre, las concentraciones de
hierro total e ión ferroso en la solución fueron monitoreados en
experimentos de lixiviación en que la concentración de ión ferroso y el pH
de la solución variaron. Los autores concluyeron que el ión ferroso
catalizó la oxidación de calcopirita por el oxígeno disuelto en medio ácido.

C11FeS. + 4H- + O, � c,,-c +Fe-e+ 2Sº + 2H.O

30
También se noto que la oxidación de calcopirita, de ión ferroso y la
oxidación de azufre a sulfato ocurren de manera simultánea y contribuye
a un posterior consumo de oxígeno.

C11F!'S: + -lO: > C11S04 + FcS04

.:?Fe·:+ 2H- + O.:'iO: � .:?Fe-;+ 2HiJ (bact)
s' +H,O+l.:'iO:-, "2.H- +so¡-

Se proponen dos tipos de modelos para el rol del ferroso. El primero en

que el ferroso actúa como catalizador y el segundo es que el oxígeno
disuelto convierte el ferroso a férrico en la superficie de la calcopirita.
Además, hay que notar que los concentrados utilizados presentan pirita y
es posible que este juegue un rol en la disolución de la calcopirita. Se
observa que a bajos potenciales la calcopirita se lixivia más rápidamente.
La composición del electrólito fue sulfato ferroso-cúprico a pH 1,5 y
temperatura 65-67ºC, los resultados de XPS mostraron la formación de
azufre elemental (que no pasiva la superficie), pero si la formación de
jarosita.

Estudios de la lixiviación de calcopirita en H2SO. en matraces agitados de

50 cm3 con 10 cm3 de solución y 0.1 gr de calcopirita a potenciales redox
determinados por la concentración de Fe.3/Fe•2 , donde las velocidades

son mayores a potenciales redox bajo un valor crítico (potencial crítico) a

25ºC en aire, este estudio investigó los efectos de distintos iones
metálicos en el potencial crítico de la lixiviación de la calcopirita. La
adición de Ag• o Bi3• aumenta el potencial crítico. Este potencial no es
afectado al agregar Pd.2, Hg2•, Cd.2, zn2+, Ni2•, Co2• o Mn2•. Los
resultados pueden ser interpretados suponiendo la formación de Cu2S
debido a la reducción de la calcopirita y la subsecuente oxidación de
Cu2S a potenciales bajo el crítico.

31
2.9. ELECTROQUiMICA DE LA CALCOPIRITA

El comportamiento anódico de la calcopirita en 1 M H2S04 y en 1 M de HCI a

25ºC fue estudiado a través de voltametría cíclica y electrólisis potenciostáticas.
Las voltametrías mostraron una pequeña pre onda atribuida al proceso de
oxidación en la superficie, seguida por una región de activa disolución
caracterizada por un aumento de la corriente anódica. La reacción en el ánodo
involucra 6.7 +/- 0.3 F /mol de calcopirita. Además, se determinó que la
disolución de la calcopirita ocurre en sitios localizados y el número de ellos
depende del potencial aplicado.

La oxidación de calcopirita a través de la técnica de XPS.

Los experimentos se realizaron con calcopirita natural expuesta al aire y 25ºC.

Se varió el pH del electrólito de O a 13 y se compararon muestras corta'das,
pulidas y aplicando distintos potenciales. Determinaron que diferentes tipos de
films pasivos se pueden formar durante la oxidación electroquímica,
dependiendo del pH y del potencial aplicado. En electrólitos muy ácidos, el film
pasivo consiste en CuS2 (a bajos potenciales) o azufre elemental (a altos
potenciales). En un electrólito débilmente alcalino, el film pasivo consiste en
CuS, y Fe203 (a bajos potenciales), o azufre elemental, CuO y Fe203 (a altos
potenciales). En electrólitos débilmente ácidos o fuertemente alcalinos, el efecto
pasivante es menos evidente.

La respuesta de un electrodo de calcopirita a dos distintas temperaturas 25º y

68ºC sobre una atmósfera de N2. El electrólito utilizado en estos experimentos
fue (0,4 gn (NH4),S04, 0,5 g/1 MgS0?7H20, 0,2 gn K,HP04) a pH 2 que es
utilizado para el crecimiento de los microorganismos en biolixiviación. Se
observó que a ambas temperaturas durante la disolución anódica de la
calcopirita, se forma un film pasivo sobre la superficie que restringe las
reacciones de oxidación en el medio por un control difusional del film. Las
diferencias observadas a 25 y 68ºC son diferencias en la estructura física de los
films complejos de sulfuros, polisulfuros y azufre elemental, que son formados
electroquímicamente.

En oxidación electroquímica de la calcopirita natural a pH 4.0 y potenciales de

500 y 650 mV/Ag/AgCI, se observo que al aumentar el potencial de 500 mV a

32
 650 mV la concentración de óxido de hierro aumenta. También, al aplicar un
potencial de 650 mV casi todo el cobre sobre la superficie se ha agotado y la
composición de azufre en la superficie es s-, sº y S,s.

En ausencia de iones cúpricos o ferrosos la corriente anódica aumenta

monótonamente con el potencial aplicado. Cuando estos iones coexisten la
corriente aumenta al aumentar el potencial hasta alcanzar un máximo y luego
decae. En la zona de bajos potenciales (región activa), cuando coexisten los
iones ferrosos y cúpricos la corriente anódica se hace más grande que sin estos.
Esto indica que la coexistencia de estos iones promueve la disolución anódica a
bajos potenciales, pero causa la formación de otra capa producto e inhibe el
crecimiento de la capa pasiva en la región activa. Por otro lado, la lixiviación
química del mineral en columnas muestra que el aumentar el pH de la solución
lleva a un insignificante aumento en la velocidad de oxidación y la concentración
de Fe•3 no tiene una mayor influencia en la velocidad de lixiviación del cobre'.

Se ha estudiado el comportamiento activo-pasivo de la calcopirita en H20-

.. H2SO.-Fe2 (SO).-Feso. usando técnica electroquímicas y eJtperimentos de
lixiviación. Los resultados de ambos métodos dicen que la oxidación de
calcopirita muestra un clásico comportamiento activo-pasivo observado en
metales pasivantes, usando técnicas potenciostáticas con electrodos masivos de
calcopirita desde un potencial de 300-700 mV (SCE). La aplicación de esta
técnica produce un comportamiento activo-pasivo bien definido y permite la
determinación del potencial de pasivación para este material a diferentes
temperaturas. Se determinó que el potencial de pasivación es dependiente de la
temperatura, con una transición a los 50º C. A temperaturas mayores y menores
que 50º C el potencial de pasivación no depende la concentración de H2S04. En
la región activa de potenciales, la corriente de oxidación muestra un sistemático
aumento con el aumento de la temperatura cuando aumenta la acidez (2 a 100
g/1). En la zona crítica y pasiva la corriente aumenta con el aumento de la
temperatura. La región transpasiva, que podría indicar la oxidación de calcopirita
a Covelita, depende fuertemente de la acidez y de la temperatura. Mientras más
altas son las variables, más alto es el potencial de transpasivación.

33
 2.10. BIOLIXIVIACION

La biolixiviación juega un importante rol en la extracción de metales en

concentrados y minerales sulfurados refractarios, ya que la bacteria se adapta a
diferentes sulfuros y ambientes de lixiviación. Algunos sulfuros simplemente se
disuelven en una solución ácida o puede ser disuelto por la extracción de un
3
electrón con Fe• . Esta es una situación favorable para una lixiviación indirecta,

donde la bacteria no se adhiere a la superficie del sulfuro. Los sulfuros como la

pirita no pueden ser disueltos fácilmente por este camino y se utiliza la lixiviación
por contacto en que se rompe la estructura cristalina ya sea por la extracción de
azufre (At.ferrooxidans) o por disolución electroquímica (L. ferrooxidans).
Además se ha demostrado que la lixiviación cooperativa es posible, donde la
bacteria adherida al sulfuro y la bacteria libre en la solución cooperan. Este
comportamiento podría favorecer la sobrevivencia de la bacteria proveyendo de
energía química en presencia de una limitada superficie del sulfuro.

sulfuro

·-
Lixiviación indirecta

Bacterias suspendidas
O captando o
liberando especies
'---A,.ltacto
bacterias

Fig.3.- Esquema de los tres mecanismos utilizados para la biolixiviación de

sulfuros: lixiviación indirecta, por contacto y cooperativo.

El principal mecanismo de la catálisis bacteria! en la disolución de minerales

sulfurados es el indirecto y está basado en la oxidación bacteriana del ión
ferroso con oxígeno disuelto de acuerdo con la reacción:

34
 Fe-' + H- + (1 / 4)C\

El ión férrico producido químicamente ataca el sulfuro por la siguiente reacción:

Se propusieron dos diferentes mecanismos (mecanismo tiosulfato y mecanismo

polisulfuro) de control para la disolución de minerales sulfurados: los minerales
son degradados por ataque químico del ión férrico y/o por protones en la
estructura del cristal. Los iones férricos son entregados por sustancias
poliméricas extracelulares (EPS) de las bacterias, que están acomplejadas con
residuos de ácido glucurónico. El mecanismo y la química de la degradación está
determinado por la estructura del mineral.

Los disúlfuros pirita (FeS2), molibdenita (MoS2), tungstenita (WS2) • son

degradados vía tiosulfato (mecanismo tiosulfato). Los iones férricos son los
agentes oxidantes exclusivos para la disolución. El tiosulfato es degradado en un
proceso cíclico 'a sulfato y el azufre elemental es un subproducto. Esto explica
porque sólo las bacterias hierro-oxidantes son capaces de oxidar estos sulfuros.

Los minerales galena (PbS), esfalerita (ZnS), calcopirita (CuFeS2), hauerita

(MnS2), oropimente (As2S2) y rejalgar (As4S4) son degradados por ion férrico y el
ataque de protones (mecanismo polisúlfuro). Por lo tanto, los pasos intenmedios
son polisulfuros y azufre elemental. La disolución procede vía radical H2S*+ y
polisulfuros a azufre elemental, estos minerales son degradados por todas la
bacterias capaces de oxidar compuestos de azufre. Las cinéticas de estos
procesos dependen de la concentración de ion férrico y de la solubilidad del
mineral (Fig. 4).

2.10.1.BIOLIXIVIACIÓN DE LA CALCOPIRITA

Se estudió la influencia catalítica de Sulfolobus meta/ficus en la biolixiviación

de calcopirita pura a 70ºC y pH 1,5. La lixiviación se realizó en medio basal
Norris en matraces agitados con muestras de calcopirita sintética y natural
molida entre -80 # + 120# de Andina. Las muestras fueron caracterizadas
monitoreando la concentración de cobre, ferroso, hierro total, sulfato y la
población de células en la solución. Se utilizó

35
 difracción de rayos x (DRX) para caracterizar los sólidos. Se realizaron
análisis por microscopía electrónica de barrido acoplado a espectroscopía
de energía dispersiva (SEM-EDS) para determinar la adherencia de las
células al mineral. Para evaluar separadamente la influencia de las
células planctónicas y las células adheridas en el proceso catalítico. en
algunos experimentos los microorganismos fueron impedidos de estar en
contacto con la calcopirita manteniéndolos en una cámara separada.
Complementariamente. se estudiaron las diferentes especies de azufre
disueltas en solución por cromatografía líquida a alta presión (HPLC) en
condiciones abióticas con aire o nitrógeno y en condiciones de
inoculación con Su/folobus metallicus. Finalmente, se estudió a través de
espectrografía fotoelectrónica de rayos x (XPS) los cambios superficiales
que ocurren sobre la superficie de calcopirita sintética a 60ºC en ausencia
(N2) y presencia de aire.

Los resultados indicaron que en ausencia de hierro inicial en la solución,

la máxima recuperación de cobre se obtiene cuando parte los

.microorganismos son capaces de adherirse a la superficie de la

.
calcopirita. seguido por el caso abiótico aireado y finalmente el caso
abiótico anaeróbico (donde casi no se produce disolución). Se determinó
además que es necesaria la adherencia de una parte de la población de
-microorganismos a la superficie del mineral para aumentar la velocidad
de lixiviación de la calcopirita y para mantener la población de
microorganismos. Esta adherencia comienza en las grietas sobre la
superficie y luego ocurre de manera heterogénea sobre la superficie.

Se estableció que el mecanismo de acción del S. metallicus sobre

calcopirita podría ser el siguiente: una parte de los microorganismos que
se han adherido a la calcopirita producen un compuesto intermedio,
tiosulfato, que los microorganismos que quedan libres en la solución
oxidan a sulfito y bisulfito que finalmente pasa a sulfato. Además, estos
microorganismos oxidan Fe•2 a Fe•3 producido por la disolución de la
calcopirita.

En el caso en que se agrega inicialmente 1 g/1 de Fe•3 a la solución, la

máxima recuperación de cobre se obtiene en el caso abiótico aireado
seguido por los casos inoculados y finalmente el caso abiótico

36
anaeróbico. El mecanismo de disolución de la calcopirita es
principalmente químico. En los casos inoculados, los microorganismos
toman el azufre o algún compuesto intermedio de azufre producido
durante el proceso férrico de disolución como fuente de energía y
además regeneran el Fe•2 a Fe·3. En cambio en los casos abióticos el
 mecanismo de disolución de la calcopirita viene dado por la reducción del
oxígeno sobre la superficie del mineral y el hierro presente en la solución como
ferroso (Eh bajo).

•v
1-----·· ---- --·- .. -·· ---···-·-·-- ··-·- ..-.. --
en ausencia de a�enles oxidantes ¡ en prKencia de aqentes oxidan1n

.. • •

medio ir.ido l I medio alcalino ¡ ¡ --·medio. ilcidn.. J

! mP.dio olr.alino
·-·-r--··
v
1

y
1" (�-,-)
,_;,,. (s;'\
.:» '- ./

2.10.2. BIOLIXIVIACIÓN DEL AZUFRE

En general, las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua,

aún a altas temperaturas. Sin embargo, desde el punto de vista de su
comportamiento frente a la disolución, los minerales sulfurados pueden
clasificarse entre los que se disuelven:

a) en presencia de ambientes reductores, generando sea H2S, si se

trata de un medio ácido, o bien liberando el ión sulfuro, s", si es en
ambiente alcalino; y
b) en presencia de agentes oxidantes, generando azufre elemental,
Sº, el que, si bien en condiciones neutras y alcalinas se oxida a
sulfato (So/-. mostrando valencia más 6 para el azufre) en
condiciones ácidas puede mantenerse estable como tal.

En la Figura, se aprecia un esquema que resume los distintos procesos

de lixiviación de especies minerales sulfuradas, clasificados desde la
perspectiva de la presencia o ausencia de oxidantes, del tipo de agente
lixiviante (medio ácido o alcalino) y de lo que le ocurre, al término del
proceso, con el azufre involucrado en el sulfuro del mineral de partida.

Tratamiento de lixiviación de sulfuros y tipo de producto final para el

azufre contenido.

Lo anterior puede fácilmente visualizarse también a través del diagrama

Eh-pH del azufre, preparado a 25°C, que se muestra en la Figura 2. El
mismo diagrama sigue siendo muy similar, a medida que aumenta la

38
 temperatura en el rango 25ºC a 1 SOºC.

Eso sí, a medida que se acerca a los 150°C, el angosto campo de

estabilidad del azufre elemental, Sº, que se aprecia a los 25ºC, se va
paulatinamente estrechando y ya a los 1 SOºC desaparece del todo.

+- ú' ¿.

Eh
[volts]

4
0.8
ümblf!n/0 reduc/,or

.;m!J1ente áCJdo ambiente ásico

.. 1.5 ._ .._ .
3 7 11 pH
Diagrama Eh-pH del azufre, vélido a 25ºC. A medida que sube la
temperatura, se mantiene en forma muy similar, sólo que se va
estrechando el campo de estabilidad del Sº, hasta que desaparece a
los 150°C.

El comportamiento de algunos sulfuros durante la lixiviación puede

parecer anómalo. Por ejemplo, en la disolución del Cu2S y el Ni3S2 se
forman productos intermedios: CuS y NiS, respectivamente, de acuerdo a
las ecuaciones:

+ 2+
Cu2S + 2 H + Y. 02--+ CuS + Cu + H20

2
NisS2 + 2 H+ + Y. Oi--+ 2 NiS + Ni + + H20

O, en ausencia de oxidantes, por ejemplo con HCI, el Ni3S2 también se

disuelve pero formando H2S y H2:

39
 Reacciones de Oxidación del Azufre Elemental

El azufre elemental es estable en medio ácido, pero se oxida lentamente

en agua a temperaturas por encima de los 150ºC y en presencia de
oxígeno, formando ácido sulfúrico:

Los productos de la oxidación del azufre elemental en medio neutro o

alcalino, están representados por la reacción:

Progresivamente, a continuación se van produciendo los siguientes

compuestos:

- Tiosulfato: S20/·
- Politionato: s.0.2-
• Ditionato: S20.2·
• Ditionito o hiposulfito: S20/·
Sulfoxilato: so/·
• Sulfato: • sol·

Finalmente, todos ellos concluyen oxidándose al anión sulfato, so.z-. tal

como se aprecia en la reacción general:

En cambio, en medio ácido el azufre elemental - con oxidantes como el

ácido nítrico, HN03 y las soluciones acuosas de cloro, c12• reacciona
rápidamente, aún a temperatura ambiente, transformándose en sulfato y
formando ácido sulfúrico, de acuerdo a las reacciones:

40
 El ácido sulfúrico concentrado y muy caliente, sobre los 200ºC, también
ataca el azufre elemental, formando anhídrido sulfuroso:

En la Tabla se muestra un resumen de las reacciones químicas de

oxidación del azufre elemental.

Tabla Reacciones qulmicas posibles del azufre elemental, Sº

MediD de ataque

Temperaluni -C Reacción de
Oxidacl6n

H2SO, diluido + oxlgenD -e 150" Totalmente estable, no es atacado

H,O y DXlgenD > 150" Sª + 312 � + H20 -+ H2S04
Medio alcalino 100° 2 Sº + 02 + 2 OH--+ 52032- + H2C
S2032- + 2 02 + 2 OH- -+ 2 S04r-
Ácido n ltrico Ambiente Sª + 2 HNO¡-+ H,so, + 2 NO
Cloro en solución acuosa Ambiente Sº + 3 Cl2 + 4 H20-+ H2S04 + 8 HCI
Ácido sulfilrico concentrado > 150" Sº + 2 H2S04-+ 3 S� + 2 H20

2.10.3. BIOLIXIVIACIÓN DE LA PIRITA

La disolución de la pirita genera un calor de reacción considerable que

permitiría elevar la temperatura en el interior de la pila permitiendo el
desarrollo de microorganismos termófilos, facilitando posteriormente la
biolixiviación de la calcopirita y otros sulfuros de cobre. En este contexto,
el presente trabajo pretende identificar las condiciones óptimas para la
lixiviación de la pirita debido al ataque biológico por una cepa pura de
Acidithiobacillus ferrooxidans y por un cultivo mixto de cepas nativas
provenientes de Minera Escondida.

El disulfuro de hierro (FeS,) se puede encontrar en abundancia en

yacimientos minerales.

41
 Morfológicamente se distinguen dos tipos: la pirita de estructura cúbica y
la marcasita de estructura ortorrómbica. Esta diferencia les proporciona
además propiedades termodinámicas diferentes.

Los microorganismos presentes en los procesos de biolixiviación tienen

un rol catalítico en la oxidación del ion ferroso (Fe.2 )
y del azufre

elemental producidos durante la lixiviación química, a ion férrico (Fe.3) e

ion sulfato, respectivamente. Los iones férricos corresponden a los
agentes químicos oxidantes que disolverán el sulfuro metálico.

Los fundamentos bioquímicos de las reacciones de lixiviación han sido

ampliamente estudiados en los últimos años, habiéndose propuesto 2
mecanismos para estos procesos:
a) El primero consiste en la llamada "lixiviación indirecta" o "mecanismo
indirecto", en que la oxidación del sulfuro metálico se realiza a través
de los iones férricos sin mediar contacto entre los microorganismos y
la superficie o alguna reacción enzimática, combinada con la
oxidación biológica de los iones ferrosos en solución obtenidos de la
reacción anterior, como se muestra en la Ecuación 1.

Se añade a estos mecanismos la "lixiviación cooperativa", que no es más

que la presencia simultánea de los mecanismos anteriores, lo que podría
traducirse en un suministro optimo de energía química a partir de una
superficie limitada de sulfuros favoreciendo la supervivencia de las
bacterias.

42
 .. Bacteria

Lixiviación

M41ter,al pol,m<er,co
&xtracelular

Llxlvl•clón
por contacto
Bact:erlas en suspensión
alit1'l«!ntdr"\do� de
,:a,�ru?riP< r,11irnir,1-.

••
disueltas

• •• Llxtvlaic.16n
• • cooperat:iv •

Bac1or as de
por cc nrec ro

Existen dos semi-reacciones que están relacionadas para la oxidación de

ión ferroso, estas son:
,,
(})

(4)

La bacteria no utiliza para su metabolismo al ión ferroso completo, solo

utiliza un electrón ya que este ión no logra atravesar la pared celular, sin
embargo, a través de ella si pueden pasar protones, moléculas de agua y
oxígeno. Aquí comienza el transporte desde el exterior cruzando la pared
celular, el transportador recibe el electrón que ha obtenido del ión ferroso
y se reduce, para luego oxidarse nuevamente y ceder el electrón al
siguiente transportador de la pared celular. De esta manera el electrón va
siendo transportado hasta llegar al citoplasma, donde encuentra el
oxígeno que es el aceptar final del electrón. Este oxígeno se une a dos
protones para formar una molécula de agua, con el consiguiente
consumo de protones a consecuencia de esto.

Dentro de los transportadores que participan en este proceso se

encuentran: Rusticianina, citocromo e y citocromo a.

43
 El calor liberado por la disolución de la pirita y la calcopirita, se presenta
en las Ecuaciones 7 y 8 respectivamente:

t.w = k/ J
i.sos [ 1110!
(7)

CuFl:'5",!
5 5 bn.-1..-,·in ¡
+;o".!+ ;11".!SO,. --:¡CuSO"' +
J
7fe-.t(S0 )3 � +
25°
5
7j_+
lf".!0 óHº -508
= '
l.!:.LJ
:(i1'
11

IS)

De estas reacciones la lixiviación de la pirita es considerablemente más

exotérmica que la disolución de la calcopirita, por lo que la energía
liberada por la lixiviación de estos minerales permite calentar las pilas,
incrementando la temperatura en el interior de estas. Así, si en los inicios
de una pila de lixiviación se favorece la disolución de la pirita, se lograré
un aumento en la temperatura en el interior dando las condiciones
•
óptimas para el desarrollo de los microorganismos termófilos y termófilos
moderados, finalizando en una mayor tasa de disolución de la calcopirita.

2.11. FÍSICO QUIMICA DE LIXIVIACION DE LA CALCOPIRITA

Las soluciones que contienen agentes oxidantes fuertes como el ión férrico son
usadas para la oxidación de la calcopirita y es representada
estequiométricamente por la reacción global.

CuFeS2 + 4 Fe3• ---> Cu2• + 5 Fe2+ + 25' DG = - 41.13 Kcal (A)

Se usan dos agentes oxidantes fuertes, FeCl3 y NaN03 y un agente complejante,

NaCI definido por la reacción química siguiente:

CuFeS2 + FeCb + NaNQ3 + 3NaCI ---> CuCl2 + 2FeCb + 2Na20 + NO + 2 Sº DG =

131.29 Kcal. (B)

El mecanismo de lixiviación en presencia de agentes oxidantes puede ser de dos

tipos:

Mecanismo de tipo químico

Mecanismo de tipo electroquímico

44
 El mecanismo de tipo químico conduce a la formación de azufre elemental o
sulfatos. El mecanismo de tipo electroquímico trata a los minerales sulfurados
que son totalmente insolubles en ácido. Este proceso conduce a la formación de
azufre elemental (Sº). dependiendo de las condiciones de la lixiviación de
Temperatura, pH de la solución y Eh del agente oxidantes.

El proceso electroquímico puede ser representado por las semi reacciones de

oxidación y reducción siguientes:

Las reacciones anódicas y catódicas son:

Anódica: CuFeS2 -+ Cu2• + Fe2• + 2 Sº + 4 e- (1)

cu2• + 2cr-+ Cu (Clh (11)
Fe2• + 2cr _, Fe {Clh

La velocidad de oxidación de azufre elemental en soluciones ácidas es lenta.

..
e-
Una vez que el azufre se forma, se va adsorbiendo en fa inteñase sólido-líquido,
la resistencia a la reacción de oxidación es aumentada.

Los procesos catódicos de la lixiviación de sulfuros pueden involucrar uno o

varios oxidantes o combinaciones:

Catódica:

Fe3• +e--+ Fe2• (111)

02 Cgl + 4 H• 4 e- -+ 2H20 (IV)

4H• + N03 • + 3e- -+ NO + 2H20 (V)
Fe2• + 2Cr -+ Fe (Clh (VI)

Cinéticamente el poder oxidante del iones férrico y nitrato son mayores que la
del oxigeno. Las concentraciones de oxigeno no alcanzan significativamente
altas concentraciones en soluciones cerca de la presión atmosférica, esto debido
a la baja solubilidad.

Este comportamiento junto con la naturaleza compleja de la reacción de

descarga del oxigeno limita la efectividad de la reacción de oxidación. Por tanto,

45
 las ecuaciones (111 y V) es la reacción catódica más importante a presión
ambiental.

La reacción global es:

CuFeS2 + FeCl3 +NaN03 +3NaCI -+ CuCl2 + 2FeCl2 + 2Na20 + 2 Sº + NO (B)

2.12. TERMODINÁMICA DE LIXIVIACIÓN DE LA CALCOPIRITA

La termodinámica define el estado de equilibrio en que la reacción de lixiviación

debe alcanzar en las condiciones que se está tratando.

La termodinámica también nos informa que reacciones son posibles y cuáles no;
tomando en consideración la energía si es espontánea o no.

La ecuación que se lleva a cabo es la siguiente:

CuFeS2 + 2FeCb + NaN03 + 3NaCI -+ CuCl2 + 2FeCl2 + 2Na20 + 2 Sº + NO DGº

= 131.29 Kcal

Esta reacción requiere energía externa para que la reacción sea de izquierda a
derecha. La termodinámica de la reacción de lixiviación son mejor representadas
por el uso de los diagramas Eh - pH conocidos los Diagramas de Pourbaix.

46
 A
1.0

cu·•·
(10-'m/l

0.5

TENORITA

o
z o.o '
''
o
-e ' ' ,� <'f¿c-o ·10
1
o 0
19��
o
>< l,-,,,,fe, l.,,,t
�<' -!>e,-t,�
i>,.;:'.c.
.., o� .... '4
s.. ,.:
10 -2sl
.._
....,
..:..,:.!.
-0.5
e1E' E''"
"l.tb1¡,'":,c.gs1�
1e1.,0' '''.4
s"'
�
1-
o
O'f' '
!:. 1 4tg� .-; ...
.., �=1Ó .5
" -50 O

Llne• de contactopO �C0=10 10 o.

s:
Limite de EsUllbtdded 25º CIP� Atm:
1
de M1ne-ral de Cobre
1 1
(H 09=1

-1.0
1
o 2 4 6 8 10 12 14

pH ...

Las especies disueltas deben existir dentro de los limites de estabilidad del
agua. El límite superior de estabilidad del agua está definido por la reacción
siguiente:

Y:z 02 (g) + 2 H+ (oc) + 2 • -+ H20 (oc)

E = 1.288 - 0.0591 pH + 0.0147 log P02

47
En el límite inferior de la estabilidad del agua está definido por la reacción de
Evolución del hidrógeno:

2 H• + 2 e- ----> H2 <ol
E= -0.0591 pH - 0.0295 log PH2

Para estabilizar especies disueltas cerca del límite superior de la estabilidad del
agua, se requiere un ambiente oxidante. Para estabilizar especies disueltas
cerca del límite inferior de estabilidad del agua, se requiere un ambiente
reductor.

En los sistemas de lixiviación es importante tomar en cuenta la termodinámica de

estabilidad de las especies que se están formando y los diagramas Eh - pH nos
permite tener una idea general las zonas de estabilidad de los elementos y
compuestos que se están formando.

48
 0·6

·- -, ,,_ 1
-, -;
' ,.

-=··�
-C-4

-C-F

-C·E ..
lfaS 115"
¡i;.,
-'- -'- ....l..���-'-�--'�--'���--''--���.._� ,k�s�·..te_��

-:·�'-�� ��� ���

o 2 4 lU t.:! i4

Flg.5.· Diagrama Eh - pH del Sistema Cu - Fe - S - H20

49
 ------------------........

-o.e -

Flg. 6.- Especies del Azufre en el Diagrama de Fase Electroquimlco del

Sistema Cu - Fe - S - H20

50
 .... -·- ·------····-··--------

-0·5 ¡ ------

Fe

-10
1

pH

Fig. 7.- Diagrama del Sistema Fe - S - H,O

51
2.13. CINÉTICA DE LA REACCIÓN

Una reacción físico química en el cual se hallan involucradas una fase sólida y
otra acuosa; fundamentalmente, existe un proceso de difusión (transporte) y
ataque químico sobre la superficie del mineral y se llevan a cabo las siguientes
etapas:

a) Difusión de los reactivos (agente lixiviante) hasta la interfase sólido - líquido.

b) Adsorción de los reactivos sobre la superficie del mineral
c) Reacción química entre la superficie del mineral y los reactivos.
d) Deserción de los productos de la reacción de la superficie del sólido.
e) Difusión de los productos solubles de la interfase sólido - líquido a la
solución.

El tiempo que emplean las etapas a) y e) es controlado por las velocidades de

difusión; mientras que las etapas b), c) y d) están controlados por la rapidez de
los procesos químicos. Por lo tanto, si la difusión es muy lenta una mayor
agitación permitirá acelerar la reacción y si ésta es retardada por los procesos
químicos se debe incrementarla la temperatura.

ARFA ANÓDICA
(S6l1do) I
Cu.Fes l -4 Ct, l+ + Ze " f
Agente Complejante
a,'• +2CI -s cua, I

I
. cucs,
Fase Ac11osa
/
Flujo de
Elect rones
_.e_:J¡ J

/
ARFA CATÓDICA Fe1•
I

J NO,

NCJ:;+4H-+3e- -;N0+2H,O NOCI

/

O, +4H• +4e- ->2H,O I

'--v-'
Capa Limite
de Nerst

Fíg. 8.- Mecanismo electroquimico de lixiviación del cobre

52
CuFeS2 + FeCl3 + NaN03 + 3NaCI ----> CuCl2 + FeCl2 + 2Na20 + 2Sº +NO (B)

La lixiviación ácida de cobre con cloruro férrico, nitrato de sodio y cloruro de

sodio está gobernada por la ley de Fick que se encuentra expresada
matemáticamente de la siguiente manera:
Área catódica:

d[NO_� j D·'º: .-1¡ ([so;]- [so; 1)

= ¡) . .
rlr

Área anódica:

D ·•• _;, ([e¡- 1- [e r [ )

r>

Donde

r1[c;·] rl[Sc\ j
¡/¡
Y---dt

Son las velocidades de difusión del cloruro férrico, cloruro de sodio y nitrato de
sodio, en moles/segundo

D r.:. ' D et

Son los coeficientes de difusión en cm2/seg.

Son las superficies catódicas y anódica sobre las cuales se lleva a cabo la
reacción en cm2•

Es el ancho de la capa limite de Nerst en cm.

53
 CAPÍTULO 111

MARCO METODOLOGICO

3.1. TIPO DE INVESTIGACIÓN

Es una investigación tecnológica que correlacionará datos extraídos

experimentalmente a fin de aplicarlo a nivel industrial.

3.2. POBLACIÓN Y MUESTRAS

La muestra para la presente investigación, es un concentrado de un proceso de

flotación, que contiene principalmente sulfuros primarios como son la calcopirita
y la pirita.

3.3. TÉCNICAS DE ANÁLISIS DE DATOS

En el análisis de datos se ha utilizado un programa estadístico que nos permita

identificar las variables que controlan la reacción química del proceso de
lixiviación y para esta finalidad se aplicó el software estadístico Statgraphics plus
versión 4.1 con ello se analizó e interpretó, lo siguiente:

Primero se utilizó el diseño factorial para la etapa preliminar (Screening).

Segundo para la optimización se uso el diseño hexagonal
Los factores e interacciones de los factores que intervienen.
54
 Análisis de varianza (ANAVA)

El modelo matemático del proceso que identifica los factores a tomar en cuenta
para su aplicación futura.

Los gráficos que proporcionan los efectos e interacciones, en el plano y espacio

de los factores en función de la recuperación de cobre en la investigación.

Se aplicó una estrategia estadística a fin de correlacionar los datos, y obtener un

modelo que nos indique las variables a los cuales está sujeto el proceso.

Para tal fin se aplicó el diseño factorial simple y el diseño hexagonal.

Para el análisis e interpretación de datos se utilizó el software estadístico

Statgraphics Plus versión 4.1 a fin de analizar e interpretar:

• Los efectos e interacción de los factores,

• Análisis de varianza (ANAVA),
• Modelo matemático,
• Pendiente ascendente,
• Parámetros óptimos, y
• Análisis gráficos de los efectos e interacciones y las isolíneas que
correlacionan en el plano y espacio de los factores en función de la
recuperación.

3.4. CARACTERIZACIÓN DEL MATERIAL

Para la caracterización del material en estudio (concentrado sulfurado de cobre)

se ha efectuado los siguientes análisis:

Análisis Químico
Análisis granulométrico
Análisis mineralógico
Análisis de difracción de Rayos X

55
3.4.1. ANÁLISIS QUÍMICO

En la investigación llevada a cabo se utilizó un concentrado de

calcopirita, cuya composición química se observa en Tabla Nº 1; los
análisis se desarrollaron en los laboratorios de la empresa H & F
Laboratorios S.A.C.

Tabla Nº 1
LEY DE CABEZA DEL CONCENTRADO
Etemento Cu Fe PI) As Sb
�. 2i'.CO 262�• 0.15 0.03 0.01

3.4.2. ANÁLISIS GRANULOMÉTRICO

Para el desarrollo del estudio del análisis granulométrico de la presente

investigación se realizó el tamizaje en húmedo y cuyos resultados se
observa en la Tabla Nº 2; estos análisis se desarrollaron en los
laboratorios de la E.A.P. lng. metalúrgica:

Tabla Nº2
ANÁLISIS GRAMULOMÉTRICO
# Malla Peso (gr.) %Peso %Acumulado %Acumulado
Retenido Retenido Pasante
+65 13.4 7.64 7.64 92.36
+100 4.9 2.80 10.44 89.56
+150 16.8 9.58 20.02 79.98
+200 19.1 10.90 30.92 69.08
+270 21.8 12.44 43.36 56.64
+325 2.4 1.37 44.73 55.27
·325 96.9 55.27 100.00 .
Total 175.3 100.00

3.4.3. ANÁLISIS MINERAGRÁFICO

El análisis Mineragráfico ha sido realizado por especialistas de la Escuela

de Ingeniería Geológica de la Universidad Nacional Mayor de San
Marcos:

56
 MALLA MALLA MALLA MALLA MALLA
+100 +150 +200 +325 -325
N°DE
PART. 1305 4735 2610 3590 3160

MINERALES MALLA MALLA MALLA MALLA MALLA

+100 +150 +200 +325 ·325
Calcopirita X X X X X
Covelita X X X X X
Estalerita X X X X X
Molibdenita X X X
Pirita X X X X X
Pirrotita X X X X X
Goethita X X
Gangas r) X X X X X

3.4.3.1.· Resultados de Microscopia Óptica

Los análisis de los concentrados de calcopirita utilizando microscopio

óptico, realizado sobre briquetas pulidas en muestras de mallas + 100.
+150, +200, +325 y -325, tuvieron resultados que a continuación se
indican:

ANÁLISIS MICROSCOPICO DEL CONCENTRADO DE COBRE

MALLAS#
Mineral Abreviatura Formula +100 +150 +200 +325 -325
Calcopirila ce CuFeS2 X X X X X
Covelita Cu CuS X X X X X
Esfalerita El ZnS X X X X X
Molibdenita Mb MbS X X X . .
Pirita Pv feS,, X X X X X
Pirrotita Po F,.,S X X X X X
Geothita FeOOH X . . . X
Ganaa • GGs X X X X X

*Las gangas (GGs) están constituidas principalmente por asociaciones de

carbonatos y silicatos.

57
3.4.3.1.1.- Mineral Calcopirita

Desde la malla +100 hasta la malla -325 la calcopirita ocupa el 87.42%

en promedio del volumen total de la muestra; de este volumen el 97.82%
es calcopirita y se halla libre, mientras que el 12.58% restante se
encuentra aún entrelazada y no está totalmente liberada.

3.4.3.1.2.- Mineral Covelita

Este mineral está diseminado en las mallas +100 hasta -325 en un

1.054% del volumen total de la muestra y un 71.75% está completamente
liberado.

3.4.3.1.3.· Mineral Esfalerita

El mineral de zinc tiene una distribución promedio de 1.20% del volumen

de la muestra desde la malla +100 hasta la malla -325, se encuentra
como partículas libres o bien entrelazadas.

3.4.3.1.4.· Mineral Pirita

El mineral de hierro se encuentra distribuido en toda las mallas del

estudio desde la malla +100 hasta la malla -325 en un promedio de
2.09% del volumen total de la muestra, encontrándose en forma libre y
entrelazada.

3.4.3.1.5.- Mineral Pirrotlta

La pirrotita es un mineral que está presente en promedio de 2.86% del

volumen total de la muestra en las mallas estudiadas, están libres y
entrelazadas.

3.4.3.2.- Resultados del análisis modal

En la Tabla Nº 3 se puede observar los porcentajes volumétricos de cada

uno de los minerales presentes en el análisis modal efectuado para las

58
mallas consideradas en la investigación de la malla +100 hasta la malla
-325.
Tabla Nº 3

ANALISIS MODAL DEL CONCENTRADO DE SULFURO DE COBRE

Porcenta..., Volumétrico (% V)
Mineral +tOOM +150M +200M +325 M ·325 M
Calcooiril a 85.69 89.80 88.45 84.83 89.43
Covelíta 1.43 0.88 0.57 1.17 1.22
Eslalerita 1.46 1.14 1.05 1.52 0.84
Molibdenita 0.08 0.01 2.68 .
Pirita 3.39 0.99 1.28 3.06 1.74
Pirrolila t.00 0.84 4.02 5.99 2.47
Geothita 0.07 . . 0.16
Ganoa • 6.89 7.34 1.93 3.43 4.15
TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00

3.4.3.3.- Medición de grados de liberación

La Tabla Nº 4 representa el análisis de los grados de liberación del

concentrado del mineral concentrado de calcopirita en forma porcentual
de cada uno de los minerales que se encuentran presentes en el análisis.

Tabla Nº4

GRADOS DE LIBERACIÓN PORCENTUAL DEL CONCENTRADO

Grado de Liberecion Porcentual
Mineral +100 M +150M .. 200 M +325M -325M
Calconírita 96.49 96.56 97.47 99.33 99.26
Covelila 69.52 60.24 66.67 71.43 90.91
Fslaleri1a 52.63 64.81 18. 18 73.39 37.74
Molíbdenila 100.00 0.00 100.00
100.00
- .
100.00
Pirita 92.55 95.74 89.55
Pirrotita 100.00 100.00 100.00 100.00 96.15
Geothíla
Ganaa •
0.00
72.30 63.31
- .
0.00
-
89.43
100.00
87.79

ANÁLISIS PORCENTUAL DEL HIERRO EN El CONCENTRADO

+100M +150 M +200M ..325M -325 M

MINERAL Fe %Vol Fe%Vol Fe %Vol Fe% Vol Fe% Vol
Ca...=irlta 26.67 27.03 26.93 25.83 27.23
Pirita 1.58 0.46 0.60 1.43 0.81
Pirrotita
Geothila
TOTAL
0.09
0.04
27.78
-
0.07
27.56
-
0.35
27.88
0.52
.
27.78
0.21
0.10
28.35

59
 ANÁLISIS PORCENTUAL DE COBRE EN EL CONCENTRADO

+100M +t50M +200M +325 M -325 M

MINERAL Cu o/o Vol Cu�• Vol Cu�• Vol Cu�� Vol Cu% Vol
Calcopirita (CuFeS,l 29.63 30.71 30.59 29.34 30.93
Covelita (CuSl 0.95 0.58 0.38 0.78 0.81
TOTAL 30.58 31.29 30.97 30.12 31.74

Como resumen de la caracterización del concentrado en cuanto al

análisis Mineragráfico se ha observado la clasificación de los tipos
geométricos de intercrecimientos:

Minerales económicos: Calcopirita, covelita, calcocita

Minerales no económicos: Pirita, pirrotita, goethita
Gangas: Cuarzo, dolomita calcita, silicatos

3.4.4. ANÁLISIS DIFRACCIÓN DE RAYOS X

El análisis de Rayos X, fue llevado a cabe en el Instituto Geológico

Minero y Metalúrgico (INGEMMET) y nos permite observar en la muestra
del concentrado de cobre, está representado principalmente por
calcopirita con 87.06%, esfalerita con 3.26% y pirita con 2.40% y el resto
son sustancias sulfuradas con cantidades muy pequeñas.

60
 CAPÍTULO IV

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1. EQUIPOS Y REACTIVOS

Los ensayos se realizaron en el laboratorio de Metalurgia Extractiva de la E.A.P.

Ingeniería Metalúrgica de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos, los
equipos utilizados fueron los siguientes:

- Agitador de rodillos para las pruebas en botellas

- Agitador magnético sin calentamiento
- Agitador magnético con calentamiento: Super Nova Stirring Hot Plates Stir
Ba
• ZSX65A:
Rango de temperatura: 1º C - 370° C.
Velocidad de agitación: 50-1200 RPM
Balanza electrónica; marca Mettler AE 160.
- Vasos de precipitados: 100, 250, 400, 600 mi, Etc.
Matraz Erlentneyer: 250, 500 mi.
- Secadora de muestras MLM WS 30 hasta 3000 C.
Pulverizador de disco; Denver Colo USA Mine& Smelter 6 Y. F.
Molino de bolas de laboratorio; DECO F 117ª.
pH metro.- Hanna instruments -modelo pH 301
- ( rango: pH = -2 a 20}
61
 Oxímetro.- Hach LOO- modelo HQ10 (rango: O a 20 mg/lt)

Los principales reactivos fueron los siguientes:

Ácido sulfúrico
Cloruro férrico
Nitrato de sodio
Cloruro de sodio

. -�
r • ·¡
rj
r
-· - J:,. 1
'• 1 1 '¡g.

! 1) 1
L. 1 u,
�

--

Laboratorio de Orgánicos Planta LESDE

62
4.2. PREPARACIÓN DEL CONCENTRADO

Para los estudios de investigación por lixiviación se solicitó la cantidad de 20

Kilos de concentrado seco; que tenía las características de aglomerado por lo
que se procedió a una remolienda de 5 minutos en el pulverizador de discos, se
homogenizó, y luego se procedió con el cuarteo de la muestra, pesada y
distribuyendo para los siguientes análisis:

Para el análisis químico

Para el análisis Mineragráfico
Para el análisis de malla Para
el análisis de Rayos X Para las
pruebas de lixiviación

cc.:E1111-.too>0t:
(OH(

PRE·
TFIA Tl\�'lf: NTO
Ft•CI
r-.Ji-iC
l\',iCt

SEPAAACION SI t 1--9'1 SOllDO 5'

C1.,

PVRlftCACION IIEi,..t

EW

Flg 1.- Diagrama de flujos de lixiviación de concentrado, calcopirita en solución

acldo oxidante-clorurante
63
4.3. PRUEBAS METALÚRGICAS DE LIXIVIACIÓN DEL CONCENTRADO

Para las pruebas experimentales de investigación en un inicio cuando no se

tenía ningún parámetro referente, para la lixiviación del concentrado de cobre, se
realizaron pruebas exploratorias, con cantidades de concentrado de varios
tamaños y condiciones; estas pruebas tomaron un tiempo considerable dado la
poca solubilidad del concentrado de sulfuro primario.

En las pruebas metalúrgicas exploratorias de lixiviación de concentrados de

cobre se ha tomado en cuentas los siguientes factores:

a) Peso de muestra
b) pH Ácido sulfúrico
e) Relación S/L
d) Tiempo de acondicionamiento
e) Tiempo de lixiviación
f) Tamaño de partícula
g) Velocidad de ag�ación
h) Agentes oxidantes
Concentración FeC'3
Concentración NaN03
Concentración de oxigeno
i) Agente complejante
Concentración NaCI
j) Temperatura

a) Peso de la muestra.- Al inicio se planteo trabajar con 200 gr de concentrado

para la lixiviación ácida oxidante clorurante, al observar que el residuo en
su aspecto físico no había cambiado se redujo a 50 gramos y los resultados
siempre fueron mejorando con las diferentes dosificaciones y finalmente se
tornó 20 gramos como base para el desarrollo de todas las pruebas.
1/1.5, 1/4 y al final quedó con una relación 1/5.

64
 d) Tiempo de acondicionamiento.- Al principio no se tuvo en cuenta el
acondicionamiento por que se realizó con soluciones diluidas; luego de una
evaluación se determinó el acondicionamiento en Y, hora.
8, 16 y 24 horas, observándose que después de 12 horas no tenia cambio
importante en los resultados esperados; finalmente se consideró 8 horas
como tiempo de lixiviación óptimo.
g) Oxigeno disuelto.- se utilizó el oxímetro Hach LDO. modelo HQ10, 'en un
promedio de 2 mgr/lt.
un rango en la concentración de 1 o a 100 gr/lt.
j) Concentración de NaCI.- Se consideró como una sustancia que en
disolución acuosa produce el ión cloruro que debe permitir la formación de
complejo con el catión cobre, trabajándose con un rango de 40 - 150 gr/lt.

1) La temperatura.- es otro factor importante que es necesario tomar en

cuenta, al principio las pruebas de lixiviación se realizó a temperatura
ambiente en la mayor parte de la investigación y los resultados no fueron
los esperados y se tuvo que incrementar la temperatura a 80"C siendo las
condiciones finales establecidas.

65
Conocidas las características del concentrado se preparó un programa para
efectuar la lixiviación del concentrado en la siguiente forma:

Pruebas preliminares
Pruebas de selección de variables
Pruebas metalúrgicas para la aplicación del diseño factorial
Pruebas metalúrgicas para la optimización con diseño hexagonal

CONDICIONES DE OPERACIÓN DE LIXIVIACION DEL CONCENTRADO

Cabeza Cu (%) 27.00
PHSD dR COrlf:Hrlhrtdo (Gr). ! ;,o
Gravedad específica (g.e.l 3.3
Granulom9trla d91 concennaoo /O % - 200 mallas
í)ihJ<:iúr1 .Sii 1,�

PH de lixiviación 1.0
•
Tempo oo lix,víacíon 1n¡ 11.0

4.3.1. PRUEBAS PRELIMINARES

Esta etapa del proceso tiene por finalidad conocer cuáles son las
variables que deben permanecer constantes y su rango.

Los análisis químicos, Mineragráfico, granulométrico y de rayos X

realizados en los diferentes laboratorios, nos permite establecer las
cantidades que se quiere recuperar e indican las variables que van a
tener una influencia en las pruebas experimentales posteriores.

4.3.2. PRUEBAS METALÚRGICAS DE SELECCIÓN DE VARIABLES

Los resultados obtenidos en las pruebas preliminares de acuerdo a los

objetivos definidos, como es la recuperación de cobre a partir del
concentrado de cobre, nos permite considerar como variables
importantes en la investigación:

Tamaño de partícula
Suministro de oxigeno
pH de la solución
66
 Concentración de FeC'3
Concentración de nitrato de sodio
Concentración del cloruro de sodio

Al analizar cada uno de estas variables y fijadas las condiciones de

operación se seleccionaron las 3 variables más importantes y sus
correspondientes niveles para aplicar la etapa inicial de disel'\os
experimentales.

4.3.3. PRUEBAS METALÚRGICAS CON DISEIÍIO FACTORIAL

La lixiviación del concentrado de cobre es un proceso químico o

electroquímico que puede ser desarrollado adecuadamente a través de
un modelo matemático empírico definido por:

Y= f (x, u, z, h)

En el diseño factorial 2k se evalúan los efectos de los niveles de los

factores o tratamientos que van siendo considerados en el estudio.

Para la lixiviación se ha considerado en la etapa preliminar los disellos

factoriales a 2 niveles con 3 variables más significativas, considerando:

El total de pruebas experimentales son 10, siendo 8 pruebas que

corresponde a los vértices de un cubo y 2 pruebas en el centro del cubo.

Los resultados de las pruebas se pueden observar en la tabla.

67
 BALANCE METALúRG/CO DE UN CONCENTRADO EN SOLUC/ON

PAFIA DISENO FACTORIAL

PRUEBA No t
PRODUCTO PESO (gr) e¡, Peso 'A.Ley Ley gr/litro L. Solc Finos (gr) Dist.l'fo)
Alunen to 18,500 reo oc 27,00 el. f.�!- 100.:JO
Solución 23 75 17,027 0,100 , 7C3 · 34 o;
Residuo U.100 76 22 23,35 3 L92 6591

PRUEBA No l
PRODUCTO PESO (ar) o;. Peso %Ley Ley gr/litro L.Sok. Finos (ar) Dlot.(%)
Alimento 20.000 100.00 27.00 5 4\IC 100.0C
Solución 3325 21,092 0,100 2 ros J9(1{:
Residuo 13,350 66 75 24.65 .3 29, 60.M
PRUEBA No 3
PRODUCTO PESO(gr) %Peso "1,1.ey Ley gr/litro L. Solc. Finos (gr) Dilt. (%)
Alimento 20,000 1 OD O� 27.00 5,4C,C iec oo
Solucion 31.5J 25.764 0,100 2.576 47,7 l
Residuo 13,700 6P..5� 20.61 2.824 52 2(}

PRUEBA No4
PRODUCTO PESO (grJ %Peso %Ley Ley gr/litro L. Solc. Fino& (gr) Dist.('J(;)
AHmento 20,000 1 C-0 00 27.00 5.4CO , :xJ.:::(1
Solución JO ca 25,146 0,100 ;: s,s •GC
Residuo 14.000 7C CJ 20.61 ;, 885 SJ . : .3

PRUffJA No�
PRODUCTO PESO (gr) •;., Peso 'f.t.ey Ley grn�ro L. Solc. Finos (gr) Dist. ( Y,)
Alimente 19,850 -oo.oo 27,00 5 360 100.:>C
Solución 30 48 21, 11 O 0,100 2.11-1 39)9
Residuo 13.800 1 ;g 52 23,54 3 2,49 60,61

PRUEBA No&
PRODUCTO PESO (ar) ºlo Peso º/.Ley Ley grl1itro L.Solc. Fino& (gr) Dl81.('k)
Alimento 20.000 -cc oc 27.00 5 4:JO 1(Y.),)C
Solución 29,5C 25,589 0.100 2 559 47.:.9
Residuo 1•.100 70.�C 20,15 2 a.., �2.6'

PRUEBA No 1
PRODUCTO PESO (gr) ºlo Poso %Ley Ley gr/litro L. Solc. Finos (gr) Dist. ('41
Alimento 19,800 100 OJ 27,00 5 346 100:XI
Sofuclón 29 80 23.436 0.100 2 :l44 43.�
Rusiduo 13,900 70 20 21,60 3 0�2 so. �G
PRUEBA Nol
PRODUCTO PESO(gr) %Peso %L•y Ley grnitro L.Solc. Finos (ar) Olat. (%1
Alimento 20.000 100.00 27,00 5400 100,00
Solución 35 00 29.313 0,100 2 931 s�1.�6
Resid1.10 13,000 55.00 11,19 2 469 45.12

PRUEIIA No I
PRODUCTO Pl:SO (grl %Peso %Ley Leyg,nmo L. Sote. Finos (grj Oiot.1%)
Alimento 19,700 -oo.oo 27,00 5 319 10000
Solución 34,26 24,770 0,10C :1.478 46.52
Residuo 12,950 65.74 21,H 2 e.: i 53.42

PRUEIIA No 10
PRODUCTO PESO(gr) %Peao %1.ey Ley grllltro L.Solc. Finoa (ar1 Olst. !%) 1
Alimento 20,000 100,00 27,00 5400 100.00 1
SaluciOn 3•.50 25.040 e.roe :: S05 47.3&
Residuo 13.100 65.50 22,10 2 ess :.,j,bl 1

68
 4.3.4. PRUEBAS METALÚRGICAS DE OPTIMIZACIÓN DE LIXIVIACIÓN
'.
CLORURANTE EN MEDIO ÁCIDO OXIDANTES CON DISEÑO
HEXAGONAL

El disel\o que más aplicación tiene para la optimización de un proceso

nuevo es el hexagonal que se utiliza para estimar modelos empíricos de
segundo orden.

El hexágono es una figura geométrica regular con los lados iguales que
inscrito en una circunferencia, cuyo centro da origen al sistema de
t coordenadas X1 vs. X2 de radio igual a la unidad.

Las pruebas experimentales se proyectan en los vértices angulares del

hexágono (6 pruebas), más las pruebas replicadas en el centro del
disel\o (3 pruebas), que son estimaciones muy importantes �ara
determinar la varianza del error experimental.

Ver Tabla

69
 BALANCE MErALURGICO DE UN CONCENTRADO EN SOLUCION

PAR4 DISENO HEXAGONAL

PRUEBA No!
"'ROOUCT< PESO (gr) ,;,¡, Poso %Ley Ley gr/litro L. SÓlc. Finos (gr) Olat. (%)
Alimento W.150 100.00 27,00 S J.41 no oo
Solución 37.97 37,JBC 0,100 �.:3R f.6.71
Resi:tuo 12,500 62.03 13,62 1 ?�3 .3� ;:g
PRUEBA No 2
<>ROOUCTC PESO (gr) % Peso %Ley Ley grlll:ro L. $ole. Finos (gr) 01,t. t'l, J
Alimento 20,200 100 00 27.00 5 454 ll0.00
Solución 43 56 36,756 0,100 2 €76 67 39
Residuo • 1,400 56,M 15,60 1.7"/8 J2. 61

1"1111:BA No 1
gROlUCTI PESO (gr) % Peso '!.Ley Ley gr/litro L. Sole. Finos (gr) Dist. {%)
Atimcnto Z1.400 100.0G 27,00 s 773 100 oc
Solución 44 63 37.517 O, ICO .), -f-.r:.'.1. 64.93
Residuo 11,850 b5 31 17,10 ;� 02G 35 Oi

PRUEBA No4
ºRODUCT1 PESO(gr) 0
/o Peco "4Lay Ley gr/litro L. Sclc. Fínoc (gr¡ Dkt. t'I.J
Alimento 21,400 100 00 27,00 5,77S 1J!l,OO
Solución 44,66 35.915 0.1(0 3. }�. fl 16
Residuo 11,800 55.'4 18,53 2 187 37.M

PRUEBA NoS
•ROOUCTI PESO (gr) %Peao %Ley Ley grlliro L.S��. Finca (gr) Dieq% I
Alin1ento 20,400 10000 27.00
. S 508 10000
Solución 39 71 33,629 0,100 3 363 lil C5
Residuo 12,300 60.29 17,44 :i 1A$ 38 95

.
PRU�BA No6
PROOUCTC PESO (gr) ºla Peso %Ley Ley 9rll�ro L. Solc. Fino& (gr) Oist. (%1
�líl!'ento 20.000 100.00 27,00 5.400 1CC OC
Soh.. cíOo 36.00 35,542 0,100 3 5f,t. €5,82
Res,duo 12,800 sa.oo 14,42 1 646 34.16

PRIESA No 7
l'RODUCTI PESO (gr) 'lo Peso %ley Ley grll�ro L. Solc. Finos (ar) 0111. (%1
Alimento Z0.200 100.00 27.00 5454 100 00
Solución 41 09 34,976 0,100 3498 5,113
Res.duo 11,900 56.91 1&,44 1.�� )�.8'1

PRUEBA NoB
ROOUCT• PESO (gr¡ "/, Peso %ley Ley grfltro L. Sok:. Finos (gr) Oisl.(%1
Alimento 20,200 100.00 27.00 5454 ·oo,oo
Solución 43,56 35.383 0,100 3 539 ;4 88
Residuo, 11,400 56.44 16,80 1 91�; . 35 12

PRl,EBA No9
rnOOUCTI PESO (gr) %Peso %Loy Ley grllítrO ¡., So!G, flnoa ter) 0111. (%1
Alimento 20,200 100.00 21,00 5 �54 '00.00
Solución 4208 35,001 0,100 3500 64 17
Residuo 11,700 57.92 16,70 1 �54 35 83

70
 CAPÍTULO V

DISCUSION DE RESULTADOS

5.1. EVALUACION DE RESULTADOS EXPERIMENTALES CON DISEfilO FACTORIAL

El diseño factorial a 2 niveles está representado por el modelo matemático lineal

de la fonna; definido por la ecuación:

t
Y = ao + Lbr\·, +
¡cl

Este modelo debe predecir todos los puntos del disei'lo, incluyendo el punto
central.

El modelo matemático lineal no explica claramente las respuestas en que región

se encuentra las variables asignada en los niveles considerados; puede que
exista curvatura, por ello se realizan pruebas experimentales en el punto central
del disel\o que pennite verificar este fenómeno.

Para la prueba metalúrgica de lixiviación se plantea una matriz codificado de

variables independientes conside111ndo como criterio de optimización la
recuperación de cobre.

71
 NIVELES
VARIABLES
Inferior Central su-rior
Z, Feci, gr/lt 10 55
. 00 z, Naa gr/11 40 95 ·so
z, NaNO, gr,lt 10 30 5C

Donde:

N.- número de pruebas experimentales = 8

Número de pruebas centrales = 2
Número total de pruebas= 10

Usando la tabla anterior se confecciona la matriz de diseno a escala codifitada y

natural para las pruebas experimentales definidas para el diseno factorial y
resultados de las pruebas, en este caso recuperación de cobre se establece el
diseno factorial según el cuadro:

,. Escala codlllcada
x, X2 Xi z,
Escala natural
Zz Z1 Y1,._,
- -1 -1 -1 10 40 1c 34.09
2 1 -1 -1 100 40 1C 39.06
3 -1 1 -1 10 150 1C 47.71
4 1 1 -1 100 150 1C 46.57
5 -1 -1 1 10 40 5C 39.39
6 1 -1 1 100 40 5C 47.39
7 -1 1 1 10 150 se 43.84
8 1 1 1 100 150 5C 54.28
9 o o o 55 95 3C 46.58
10 o o o 55 95 3C 47.38

En la siguiente tabla se determina la matriz de variables independientes, en el

cual se incluye · el vector (Xo) todos con signo positivo que nos permitirá
determinar el promedio. de las respuestas de todos los puntos experimentales; el
cual permitirá determinar el efecto de la curvatura; además se incluye los
vectores de interacción de las variables:

72
 N Xo x. x. X, x.x. X,X, x�x. X,X•X• V
1 1 -1 -1 -1 1 1 - -1 ::4.09
-1 - .
2
3
1
1
1
-1
-1
1
-1
-1 -1 ,
·1
-1 .
::9.06
47.71
4 1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 4€.57
5 1 -1 -1 1 1 -1 -1 . :;9_39
5 1 1 -1 1 -1 1 -1 -1 47.39
79 11 -11 11 1 -11 -1
1 - -
-1 43.M
!:4.28

3 o (! o o o o o o 4€.58
10 o o e, o o o o o 47.38

5.1.1. CALCULO DE EFECTOS

Para conocer la significancia de las variables consideradas en el disello

factorial, se determina los cálculos de los efectos.

Existen una variedad de métodos para obtener estos cálculos; pero el

más adecuado es el método Yates según cuadrot

Efectos

1 34.09 73.15 167.43 352.33

X, 39.06 94.28 184.90 22.27 5.57
X2 47.71 86.78 3.83 !32.47 8.12
X,X2 46,57 98.12 18.44 -3.67 -0.92
Xs 39.39 4.97 21.13 17.47 4.37
X,Xs 47.39 -1.14 11.34 14.61 3.65
X2X3 43.84 8.00 -6.11 -9.79 -2.45
X,XiXs 54.28 10.14 2.44 8.55 2.14

Anáfisis e interpretación: Se visualiza los signos de las variables en el

proceso que son FeCb, NaCI, NaN03 y observamos que son positivos,
significa que están en su nivel minimo, que deben ser maximizados; pero
X1X2 y X2Xs el signo es negativo es decir no existe interacción y el signo
de X1Xs y de X1X2Xs tiene signo positivo entonces si existe interacción
entre ellos.
73
5.1.2. ANÁLISIS DE VARIANZA

Para determinar el significado real de los efectos de las variables

tomadas en consideración se realiza mediante el análisis de varianza.

La suma de cuadrados del error debido a los efectos e interacciones que

viene definido por:

SSe = �¡ ¡-• -r• 1

;\o

- J
- -

JI

Donde:

1;
0
•- replicas en el punto central del diseno

r• .- Promedio de todas las replicas

no.- número de replicas en el centro del diseno

La suma de cuadrados para la curvatura está definida por la ecuación:

1 - · l
. .•!
v» r r-r• .
¡'

SScurvau,ra =

Y .- Promedio de los puntos exteriores del diseno

Los resultados obtenidos en la lixiviación de cobre en las pruebas

metalúrgicas de la matriz del disello planteado con las ecuaciones
anteriores son:

Y° =46.98 Y =44.04

..,.,.,.·= 13.824
SS,• ss, = 0.32

74
 El mecanismo de medir los efectos de las variables en estudio y de las
interacciones se realiza mediante el Teorema de Cochran.

Si se cumple la relación definida por la ecuación:

El efecto o interacción es significativo.

Donde: Ftablas = 161.45

La siguiente tabla muestra el análisis de varianza para los datos

procesados:

Fuentes de SS Grados de Media de Fo slgnitrcancia

verificación efectos libertad cuadrados

a 61_994 1 61.994 193.732 si

b 131.788 1 131.788 411.836 si
e 38_150 1 38.150 119.219 no
ab · 1-684 1 1.684 5_261 no
ac 26.582 1 26.682 83.380 no
be 11.981 1 11,981 37.439 no
abe 9.138 1 9.138 29.556 no
curvatura 13.818 1 13.819 43.181 no
Error 0_320 1 0.320
Total 295.553 9

Análisis e interpretación: El distribuidor F de Tablas con 95 % de

confiabilidad, para f1 =1 y f2 =1 grados de libertad, tiene un valor de
161.45 y verificando los valores de Fo obtenidos según el cuadro la
variable FeC'3 y NaCI son mayores que F de las tablas, significa que
estén en su minimo y deben maximizarse y también son las variables
más importantes del proceso.

5.1.3. MODELO MATEMÁTICO

Determinados los efectos, es decir, las influencias que resultan

significativos. Se procede a determinar el modelo matemático que
75
 represente al proceso de lixiviación en la recuperación de cobre, con el
diseño factorial a dos niveles; según la ecuación:

? - be + ,....• ·.
. b.X 1
i- 1
+

Para determinar los coeficientes bj , buj se formula la matriz, ecuación:

Por la propiedad de las matrices de la ortogonalidad de la tabla de

indicadores de nivel; el producto XTX es igual a la matriz cuyos
elementos de la diagonal es igual al número de experimentos (N). Los
•
elementos de la diagonal de la matriz [XTX])-1, son:

l
= V

Los coeficientes del modelo matemático son definidos como el producto

escalar de la columna Y por la recuperación columna Xj dividida entre el
número de experimentos (N) del diseño, ecuación:

Otra igual define la ecuación:

b¡ =
Con esta relación calculamos los coeficientes del modelo· matemático ·
lineal codÍficado, definido por la ecuación anterior:

La siguiente tabla muestra la transpuesta de matriz:

76
 x· V
1 1 1 1 1 1 1 1 34.09
-1 1 -1 1 ·1 1 -1 1 39.06
·1 -1 1 1 -1 -1 1 1 47.71
-1 ·1 -1 -1 1 1 1 1 46.57
1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 39.39
1 -1 1 -1 -1 1 -1 1 47.39
1 1 -1 -1 -1 -1 1 1 43.81
·1 1 1 -1 1 ·1 -1 1 54.28

El producto de las matrices [ B J = [XTX]-1 [XTY]

cx·xr (X'Y] (BJ

0125 o o o o o o o 352.33 44.0A1
o 0.125 o o o o o o 22.27 2.784
o o 0.125 o o o o o 32.47 4.059 o
o o 0.125 o o o o 17.47 • 2.184
o o o o 0.125 o o o -3.67 -0.459
o o o o o 0.125 o o 14.61 1.826
o o o o o o 0.125 o -9.79 ·1.224
o o o o o o o 0.125 8.55 1.069

El cálculo de los valores de los coeficientes de la ecuación matemática

es:

Xo x, X: x, X1X2 X,X3 X2X3 X,X2Xz

44.041 2.704 4.059 2.104 -0.459 1.0f6 -1.22,4 1.069

Finalmente el modelo matemático a escala codificada es el siguiente:

Y= 44.041 + 2.784X1 + 4.059X2 + 2.184X3 - 0.459X1X2 + 1.826X1X3 -

1.224X2X3 + 1.069X 1 X2X3

5.1.4. ANÁLISIS DE RESIDUOS

El modelo matemático debe predecir adecuadamente el fenómeno

investigado, es decir, podemos predecir los valores observados y se
puede calcular matricialmente:

71

J
Y= [X][B]

MATRIZ DE VARIABLES CONTROLABLES

Xo X, x. Xi X,lb X,Xi X2X, x,x.x, [BJ v.-,
1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 44.041 34.088
1 1 -1 -1 ··1 -1 1 1 2.784 39,060
1 ·1 1 ·1 -1 1 -1 1 4.059 47.710
1 1 1 -1 1 -1 -1 -1 2.184 46.570
1 -1 -1 1 1 -1 -1 1 -0.459 39.390
1
1
1
-1
-1
1
1
1 ..,
.. 1 1
.. , -1
1
-1
·1
1.826
-1.224
47.390
43.840
1 1 1 1 1 1 1 1 1.069 54.280

De los resultados obtenidos podemos realizar un análisis de residuos:

Análisis de residuos
N y(-1 v•.., v-v...
1 34 .. 09 34.088 0.002
2 39.06 39.060 o.o
3 47.71 47.710 o.o
4 46.57 47.570 o.o
5 39.39 39.390 o.o
6 47.39 47.390 o.o
7 43.84 43.840 o.o
8 54.28 54.280 o.o

Con los resultados obtenidos se puede calcular la suma de cuadrados del

residual del modelo, con la ecuación:

=
-f (,·OBS .1'nr )�
ft '\1·- i

Aplicando la ecuación calculamos SSR = 0.000004

Fo= Suma de cuadrados del residual/media cuadrados del error:

Fo= 0.0000125

78
 Para saber estadísticamente si el modelo matemático hallado representa
correctamente a los datos experimentales, es mediante el distribuidor
Test F:

Para un nivel de confiabilidad de 95 % y para f4 = 1 y f2 = 1, el F de

tablas es 161.45. El Fo del modelo es menor que F de tablas; es decir el
modelo matemático representa adecuadamente al fenómeno investigado.

5.1.5. DESCODIFICACIÓN DEL MODELO MATEMATICO A ESCALA

NATURAL

Cuando se desea graficar y/o continuar con la siguiente etapa de

optimización es importante descodificar el modelo matemático
determinado a escala natural:

Para el término independiente:

,.' t
,z,,c,
...... J.
j<

Para el término lineal:

Para el término interacción:

a;¡Z¡Z; =

79
 Reemplazando los datos del cuadro siguiente en las ecuaciones
obtenemos lo siguiente:

Variable Nivel(-) Nivel(+) zºJ sr, E

Z, 10 100 55 45 1.22
Z2 40 150 95 55 1.72
z. 10 50 30 20 1.50

El modelo matemático a escala codificada es:

Y= 44.041 + 2.784X1 + 4.059X2 + 2.184X3 - 0.459X1X2 + 1.826X1X3-

1.224X2X3 + 1.069X1X2X3

Reemplazando los datos en las ecuaciones, tenemos:

'.\loMlo Zo Z, Z2 Z3 Z,Z2 Z,Z, z.¡¡., Z,liJ:,

44.041 2.784 4.059 2.184 -0.459 1.826 ·1.224 1.069
codificado .-�al e¡� ·2.06 2.39 .. -1.116 -0.659 1.351 0.353 0.714

El-modelo matemático a escala descodificada

Y = 27.803 - 2.06021 + 2.3922 - 1.11623 -0.6592122 + 1.352123 +

0.352223 + 0.714212223

Análisis.- Si igualamos las tres variables a cero la recuperación del cobre

será igual a la constante cuyo signo es positivo el cual nos indica que se
encuentra en su mínimo y puede maximizarse.

5.2. EVALUACION DE LAS PRUEBAS CON DISEAO HEXAGONAL

En los disel\os rotables es importante tomar en consideración las variables más

significativas que han sido seleccionados en el disel\o factorial; para el caso del
disel\o hexagonal es indispensable seleccionar las 2 variables más importantes
para el proceso en investigación que permita llegar a la optimización.

80
5.2.1. ESTIMACIÓN DEL MODELO MATEMÁTICO PARA EL DISEÑO
HEXAGONAL

Para el modelo matemático usando el diseño hexagonal se han elegido

las dos variables más importantes del proceso en los siguientes niveles:

VARIABLES NIVELES
I Inferior superior
z. FeCI, gr/11 60 11 O

z� Nact grill 70 120

En las pruebas experimentales se han considerado el nitrato de sodio

como una constante en el nivel inferior y superior de 40 gr/lt.

Los niveles para las variables independientes consideradas a escala

codificada y a escala natural obtenidas mediante la ecuación, así como
los resultados de las pruebas metalúrgicas para el diseño hexagonal se
pueden observar en la siguiente tabla:

Matriz del diseño a escala eodilicad11 y nawral

CODIFICADO NATURAL
N X, X2 Z, 22 y IA�SPUESTA I

1 1.0 o 110.0 95.0 68.71

2 0.5 0.866 9,7.S 116.7 67.39
3 ·0.5 0.866 72.5 116.7 64.93
4 ·1 o 60.0 95.0 62.16
5 ·0.5 ·0.866 72.5 73.4 61.05
6 0.5 -0866 97.5 73.4 65.82
7 o o 85.0 95.0 64.13
a o o 85.0 95.0 64.88
9 o o 85.0 95.0 64.17

81
La matriz [X) y el vector Y están definidos:

Matriz [XJ Vector (Y)

Xo X, X, .\' .' \." � X,X2
1 1 o 1 o o 68.71
1 0.5 0.866 0.25 0.749956 0.433 67.39
1 ·0.5 0.866 0.25 0.749956 ·0.433 64.93
1 .1 o 1 o o 62.16
1 -0.5 -0.866 0.25 0.749956 0.433 61.05
1 0.5 -0.866 0.25 0.749956 ·0.433 65.82
1 o o o o o 64.13
1 o o o o o 64.88
1 o o o o o 64.17

El modelo matemático definido por la ecuación de segundo orden

podemos determinar, calculando los coeficientes (8) que están definidos
por la ecuación:

[B] =

La matriz transpuesta está definida del siguiente modo:

X' y
1 1 1 1 1 1 1 1 1 68.71
1 0.5 -0.5 -1 -0.5 0.5 o o o 67.:J9
o 0.866 0.866 o ·0.866 ·0.866 o o o 64.93
1 0.25 0.25 1 0.25 0.25 o o o 62. 16
o 0.74995 0.74995 o 0.74995 0.74995 o o o 61.05
o 0.433 -0.433 o 0.433 ·0.433 o o o 65.82

El inverso [XTX)-1 denominado matriz de correlación y la matriz [XTY] y

[B) respectivamente:

[X' x1·1 [X''Yl B:X1x·1x1Y

0.3333 o o -0.3333 -0.3333 o 583.24 64.39
o 0.33347 o o o o 10.17 3.39
o o 0.3333 o o o 4.72 1.57
·0.3333 o o 0.83333 0.16676 o 195.66 1.04
·0.3333 o o 0.16676 0.83333 o 194.39 0.19
o o o o 1.3334 .1 .o -1.33

82
 El modelo matemático a escala codificada para el diseño hexagonal está
definido por:

5.2.2. TRANSFORMACIÓN DE LA ECUACIÓN MATEMÁTICA A ESCALA

NATURAL

El modelo matemático nos sirve para predecir los valores de la

recuperación de cobre. sin embargo, es necesario que el modelo se
exprese a escala natural, que nos servirá para graficar el modelo; para lo
cual se debe calcular los coeficientes codificados del modelo con las
ecuaciones:

N Z, Z,
I·l 60 70
(-l 11 O 120

z-, 05 95

.iZ, 25 25
e 3.4 3.8

Término independiente (ao):

ªº = 49.32
Términos lineales (a1 y a2):

a1 = 0.550

a2 = 0.733

Términos cuadráticos

l,'- - 0.00170
.�' = 0.00032

83
 Término interacción (a1a2).

a1a2 = - 0.0021
El modelo a escala natural o descodificado es:

Y= 49.32 + O.OG6Z, + 0.18GZ2 -. 0.0017 z,' + 0.00032z: · 0.0021Z1Z2

5.2.3. CÁLCULOS PARA DETERMINAR LA SIGNIFICANCIA DE LAS

VARIABLES

Los elementos de la diagonal de la matriz son:

Cn
Xo 0.33333
X, 0.33347
X, 0.33333
X,' 0.83333
x,: 0.83333
X,X2 1.33341

Las respuestas en el centro del diseño son:

N X, X< Z, Z2 y (�el?UESTAI
7 o o 85 95 64.1·3
8 o o 85 95 64.88

9 o o 85 95 64.17

Con las formulas definidas, se obtiene:

1 ' = 54.39

SSt = 0.:35G

El grado de libertad para el error de pruebas experimentales es: 2 y luego

por las ecuaciones tenemos:

84
 MSE = 0.178
Se= 0.420

Aplicando las formulas definidas por las ecuaciones se obtiene la

significancia de las variables como se muestra en el cuadro:

s. b., (C,), � Si:, t SiQnif1cancia

X, 0.42 3..40 0.577 0.24 14.17 si
x, 0.42 1.57 0.577 0.24 6.42 si
X,' 0.42 1.05 0.912 0.38 2.76 no
x,· 0.42 0.20 0.912 0.38 0.53 no
X,X: 0.42 -1.33 1.154 0.49 -2.71 no

Observando la tabla: X1 y X2 en el término lineal resultaron significativos;

debido a que tj es mayor que tj de las tablas = 4.30 para 95 % y 2 grados
de libertad.

5.2.4. EVALUACION DEL MODELO MATEMÁTICO (TEST DE FISHER)

El cálculo de valores estimados de regresión mediante la fórmula

matricial, se obtiene el siguiente cuadro:

Xc, X, X, X-' X/ X-X, b,(Bi Y,,,z[X)[B]

1 1 o 1 o o 64.39 68.84
1 0.5 0.866 0.25 O. 749956 0.433 3.39 67.29
1 -0.5 0.866 0.25 o. 749956 ·O .433 1.57 65.03
1 ·1 o 1 o o 1.04 62.04
1 -0.5 -0.866 0.25 O. 749956 0.433 0.19 61 .17
1 0.5 -0.866 0.25 o. 749956 ·0.433 ·1.33 65.71
o o o o o 64.39
o o o o o 64.39
1 o o o o o 64.39

Los cálculos de los residuales obtenidos se muestran en el cuadro

siguiente:

85
 Y,b, Y._�, Y-Y.,,

6S.71 68.84 -0.13

67.39 67.29 0.10
64.93 65.03 -0.1 O
62.16 62.04 o. 12
61.05 61_ 17 ·0.12
65.82 65.71 o. 11
64.13 64.39 ·0.26
64.88 64.39 0.49
64.17 64.39 -0.22

La suma de cuadrados del residual:

SSR = 0.433
MSR = 0.144

La suma de cuadrados de la falta del ajuste son los siguientes:

SSFA = 0.077
MSFA = 0.077

La prueba de Tes - Fisher, está definido como:

Fmodelo = 0.432

El valor F de Tablas para un nivel de significancia del 95% y para 1 y 2

grados de libertad, se obtiene:

F (0.05; 1, 2) = 18.51

El F del modelo es menor que F de tablas; por lo tanto el modelo

representa adecuadamente a los datos experimentales.

86
5.2.5. DETERMINACIÓN DEL TIPO DE GRAFICA QUE REPRESENTA LA
ECUACIÓN POR MÁXIMOS Y MINIMOS

Utilizando el modelo matemático a escala codificada para calcular las

derivadas parciales; tenemos:

Y= 64.39 + 3.39X, + 1.57>:z + l .04X,' + ).19.l'; - .33X1X2

d"l'
;¡_ v �
0.38

,):}'
= .· .33
x,x,

Desarrollando la matriz Hessiana se obtiene las determinantes

siguientes:

b11 = 2.08
b22 = -0.98

El signo de las determinantes es alternativo positivo (+) y negativo (-);

esto indica que tiene un máximo en el rango investigado y que la forma
de la superficie se asemeja a una elipse cóncavo hacia arriba.

5.2.6. DETERMINACIÓN DE LAS CONDICIONES ÓPTIMAS DE LAS

VARIABLES

Para hallar los valores de las variables independientes en la investigación

X, (FeCl3) y X2 (NaCI) que maximice la respuesta; es decir la
recuperación de cobre(%); estos valores que corresponda a la cima de la
superficie descrita por el modelo matemático:

87
 Y= 64.39 + 3.39X1 + l.57X;, + 1.04Xi + C.19.Y( · 1.33X,X?

ar . o
;;_y) = 3.39 + 2.08X1 1.33X2 =

;,r
= 1 . 57 0.38X2 . 1 .33X, o
ax.
t =

Resolviendo las ecuaciones de dos variables tenemos:

X,= 3.45
X2 = 7.95
Estos son los valores óptimos en la escala codificada y podemos
transformarlos a la escala natural descodificando estos resultados
utilizando la Ec.) se obtiene lo siguiente:

21 = 85 + 3.45x25 = 169.75
22 = 95 + 7.95x25 = 293.75

Finalmente las condiciones óptimas de las variables independientes

controlables son:

.,
FeCb = 169.75 gr/lt
NaCI = 293. 75 gr/lt
NaN03 = 40.00 gr/lt

Reemplazando estos valores obtenidos en el modelo matemático

codificado se obtiene la máxima recuperación de cobre que alcanzaría a
un 76%.

88
CAPÍTULO VI PROYECTO MEDIO

AMBIENTAL

-.nflA-IPGLWIIMM!X

g·,� . ''
. ·.' ; ¡..•f1:."' \ lt:�'
·. 1 1'¡:.'�,·

89
90
 LINEA DEASPERCION UBICADA EN EL
PUENTE DE LA MESA Nº408.

MINERAL HUMEOODIRIOIDO AL CHUTE,

TRANSFERUICIAFAJA3 Y 15.

•
.

91
TANQUE OEAGUA PARAOISTRIBUCION OE
LINEAS DE AGUA AL QUESALIX

92
MINERALHUMEDOENLASAUOA
DEL CHUTE DE LAFAJA 15.

93
 VISTA PANORAMICA DEL NIVEL 3110

•
•
TRAN SFl:RfNCIA ee LA FAJA 3
CARRETERA AL NIVEL 2932

94
07 .00.2010

95
 CONCLUSIONES

1. Este estudio de investigación permite recuperar cobre a partir de un concentrado

de sulfuro cobre, en las condiciones propuestas.
2. La velocidad de reacción de lixiviación en soluciones ácidas del concentrado de
cobre es un sistema cuadrático en la reacción química, controlado por la difusión
del ión férrico formado durante la 'reacción.
3. La extracción alcanza una recuperación 76 % de cobre en un periodo de 8 horas
de reacción, con muestras de concentrados sulfurados con tamaños de partículas
de 70% - 200 mallas.
4. El modelo matemático a escala natural obtenido con el diseño factorial que se ha
aplicado en la investigación de lixiviación de concentrado de cobre es:
Y= 27.803 -2.060 FeCl3 + 2.39 NaCI -1.116 NaN03 - 0.659 FeCb * NaCI + 1.35
FeCb * NaN03 + 0.353 NaCI * NaN03 + 0.714 FeCl3 * NaCI * NaN03
5. El modelo matemático a escala natural obtenido con el diseño rotable hexagonal
en la etapa de optimización es:
Y= 49.32 + 0.056 FeCb + 0.185 NaCI + 0.017 (FeCl3)i + 0.00032 (NaCl)i + 0.0021
FeCl3* NaCI
6. Las cantidades óptimas de reactivos obtenidas mediante el modelo empírico para
el FeCb, NaCI y NaN03son 169.75 gr/lt, 293.75 grllt y 40 gr/lt respectivamente.
7. Estas ecuaciones empíricas nos permiten establecer que el parámetro principal de
la lixiviación en un ambiente ácido oxidante clorurante es el cloruro férrico (Z1 ),
seguido del cloruro sodio (Z2) que tiene influencia en este proceso y la interacción
entre ellos es muy pequeña.
 RECOMENDACIONES

1. En la caracterización mineralógica del concentrado se recomienda efectuar un

análisis más profundo en el reconocimiento y tipificación de especies que
perturban el proceso de lixiviación, tales como las gangas, arcillas que aportan
finos, coloides e impurezas que consumen ácidos y agentes oxidantes.
3. Se recomienda realizar un diseño para eliminar todo el cloruro ferroso y otras
impurezas para continuar con el siguiente proceso.
4. En el pre tratamiento (curado) se recomienda el uso de la dosis de ácido
sulfúrico sea calculado de modo que favorezca la cinética y se minimice su
consumo.
5. Los parámetros cuya importancia han sido optimizados por medio de los
diseños experimentales, tienen una base sólida, para posteriores
investigaciones de otros concentrados de características similares.
6. Realizar pruebas metalúrgicas de comprobación con las condiciones óptimas
mencionadas en la conclusión.