Ensayo de Aptitud Agua Ibmetro PDF
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Ensayo de Aptitud
Agua envasada para
consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
Tttttttttttttt
INFORME FINAL
Proyecto
“Fomento a la infraestructura de la
calidad que apoya a las mediciones y
ensayos en agua potable”
Informe final IBMETRO-DTA-CI-039
Control de documentos
Observaciones:
Nombre de archivo: Informe final.doc
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CONTENIDO
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LISTA DE TABLAS
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LISTA DE ILUSTRACIONES
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1. INTRODUCCIÓN
Como parte del proyecto “Fomento a la infraestructura de la calidad que apoya a las mediciones
y ensayos en agua potable” que el Instituto Boliviano de Metrología – IBMETRO desarrolla con
el apoyo del Physikalisch-Technische Bundesanstalt – PTB de Alemania, se ha establecido una
línea de acción específica dirigida a mejorar las capacidades analíticas y de gestión en
laboratorios bolivianos que realizan ensayos en agua potable.
Para que un laboratorio sea considerado competente es necesario que asegure la confiabilidad
de sus resultados. La participación regular en programas de ensayos de aptitud es uno de los
medios disponibles para que los laboratorios demuestren su desempeño.
2. OBJETIVO
Proveer a laboratorios que realizan ensayos en agua un medio apropiado para participar en un
ensayo de aptitud con el fin de mejorar la confiabilidad de sus resultados y contar con criterios
objetivos para evaluar su capacidad técnica.
Promover el uso regular de los ensayos de aptitud como una herramienta para el
aseguramiento interno de la calidad en los laboratorios.
Otorgar criterios objetivos para identificar problemas (por ejemplo, con el desempeño del
personal o la calibración del instrumental) e iniciar acciones correctivas.
3. ORGANIZACIÓN Y COORDINACIÓN
Personas de contacto:
Elizabeth Choque (DTA)
E-mail: [email protected]
Movil:00591 70114166
Mabel Delgado (DMIC)
E-mail: [email protected]
Movil: 00591 70113386
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Las actividades del ensayo de aptitud se han desarrollado acuerdo al siguiente cronograma.
ACTIVIDAD FECHAS
Inscripción 2013-08-13 al 2013-08-30
Distribución de muestras 2013-09-02 al 2013-09-13
Recepción de resultados 2013-10-04
Informe preliminar 2013-10-14
Revisión de resultados 2013-10-16
Informe final 2013-10-18
Taller de cierre y evaluación 2013-10-25
4. CONFIDENCIALIDAD
5. LABORATORIOS PARTICIPANTES
En este ensayo han participado laboratorio que realizan ensayos agua. En la siguiente tabla se
muestra el país y número de participantes.
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Las muestras utilizadas en esta prueba fueron agua embotellada para consumo humano, la
misma se adquirió directamente de la siguiente planta embotelladora:
La Cascada
Carretera a Viacha km, El Alto
Teléf. ++591-2-2851580, Fax ++591-2-2851997
La Paz-Bolivia
Persona de contacto: Giovanni Cavallotti
http://www.lacascada.com
Característica Descripción
Fecha 2013-08-28
Hora 15h02 a 15h08
Cantidad 192 unidades de 600 ml
Lote 2835
Responsables Jesús Pérez (DTA)
Mario Alejo (LA CASCADA)
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Cada laboratorio participante ha recibido un paquete dos muestras (Etiquetadas como “Muestra
A” y “Muestra B” respectivamente) de 600 ml cada una.
Material de Referencia
Para el caso de Cloro residual y Turbidez las muestras provistas consistieron de un Material de
Referencia preparado por IELAB, para los parámetros de Turbidez, Cloro residual libre, Cloro
combinado y Cloro Total,
IELAB
C/ Dracma, 16Pol. Ind. Las Atalayas
03114 Alicante / España
T. +34 966 10 55 01
F. +34 966 10 55 03
Cada Laboratorio inscrito en este ítem recibió dos muestras etiquetadas como muestras A y B
para cloro y dos muestras para turbidez.
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7. PRINCIPIOS DE MEDICIÓN
Los análisis fueron realizados con los métodos que normalmente utilizan los laboratorios
participantes, a quienes se solicitó el reporte de las características de los elementos que se
usaron para realizar las mediciones, es decir:
Después de recibir los resultados, se realizó el tratamiento estadístico de los datos según
directrices de ISO 13528 e ISO/IEC 17043.
a) VALORES OUTLIER´S
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G
xX
i
(1)
S Xi
b) VALOR ASIGNADO
El valor asignado para los diferentes parámetros fue la mediana de los resultados que
pertenecen a la misma población estadística (distribución normal), calculada según
lasiguiente ecuación:
Mediana xi N 1
(3); si N es impar
xi x N
2
N
i 1 (4); si N es par
Mediana 2 2
2
Siendo x i el promedio individual de las mediciones de cada muestra (A y B), el cual fue
calculado según la siguiente ecuación:
Valor1 Valor 2
xi
2 (5)
Siendo Valor 1 y Valor 2 los resultados reportados por los laboratorios (para la muestra
A y B)
MATERIAL DE REFERENCIA
El valor asignado para cada parámetro del Material de Referencia es el reportado por
IELAB.
c) DISPERSIÓN ASIGNADA
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(6)
Donde:
=valor de la mediana
MATERIAL DE REFERENCIA
Para cada uno de los parámetros del Material de Referencia el tratamiento para evaluar
el desempeño se realizo de la siguiente manera
d) EVALUACIÓN DE DESEMPEÑO
Para evaluar el desempeño de los laboratorios se uso como indicador “Z-Score”, siendo
el mismo.
xi X
Z (7)
Donde:
x =es el resultado del laboratorio participante
X = Valor Certificado
f) TRATAMIENTO DE DATOS
Todo el tratamiento de datos se ha realizado usando herramientas de MS Excel 2007.
No se han considerado para el tratamiento y análisis de resultados los valores
reportados por debajo del límite de cuantificación.
1
En este informe “Z” es el valor de Z-Score
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Luego del tratamiento estadístico de datos, los valores asignados por consenso de los
laboratorios participantes para cada parámetro son los que se muestran continuación.
La incertidumbre de los valores asignados fue estimada según ISO 13528 mediante la siguiente
formula
(8)
Donde:
MATERIAL DE REFERENCIA
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Región: Sudamérica
Laboratorio Tecnológico del Uruguay
Avenida Italia 6201
Uruguay
Personas de contacto: Claudia Santo /Karina Demaría
Email: [email protected]/[email protected]
Región: Centroamérica
Centro de Investigación en Contaminación Ambiental (CICA)
Universidad de Costa Rica
San José- Costa Rica
Teléfono / Fax: + 506 2511-8304 / + 506 2253-1363
Persona de contacto: B.Q. Víctor Arias Mora
Email: [email protected]
Región: Europa
Laboratorio Hessenwasser GmbH & Co. KG
Darmstadt
Alemania
Teléfono: 004969254905700; fax: 004969254905009
E-mail institucional: [email protected]
Persona de contacto: AngelikaFink
E-mail: [email protected]
Los resultados y la evaluación de cada uno de los parámetros se muestran en los anexos 1 al
11
En la tabla 7 se muestra los resultados del indicador de desempeño “Z-Score” para todos los
parámetros analizados en Agua envasada para consumo y por cada laboratorio participante.
En la tabla 8 se muestra los resultados del indicador de desempeño “Z-Score” para todos los
parámetros analizados en Material de Referencia y por cada laboratorio participante.
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Tabla 7: Resultados del indicador de desempeño (Z – score) / Agua envasada para consumo
CONDUCTIVIDAD
Código PH CLORUROS SULFATOS DUREZA CALCIO
ELÉCTRICA
CONDUCTIVIDAD
Código PH CLORUROS SULFATOS DUREZA CALCIO
ELÉCTRICA
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CONDUCTIVIDAD
Código PH CLORUROS SULFATOS DUREZA CALCIO
ELÉCTRICA
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CONDUCTIVIDAD
Código PH CLORUROS SULFATOS DUREZA CALCIO
ELÉCTRICA
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Ilustración 4: Comportamiento del Z-Score por Laboratorio para cada parámetro / Material de Referencia
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Turbidez 12 24 8 17 58 25
Cloro residual 12 24 7 92 0 8
Cloro combinado 3 6 2 66 17 17
Cloro Total 6 12 4 0 8 92
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11.1 MÉTODOS DE ENSAYO
El comportamiento general de los resultados para el caso de Agua Envasada de Consumo
muestra que los mismos son independientes de los métodos utilizados, por lo tanto, el valor de
referencia y dispersión de referencia asignados por consenso de los resultados de los
laboratorios participantes no se ven afectados.
En el caso de Material de Referencia se observo que para el caso de turbidez los resultados
muestras tendencias que pueden ser atribuibles a la preparación previa de la muestra en el
laboratorio antes de la medición.
Las mediciones con mayores niveles de outlier´s son para calcio pero en una proporción muy
pequeña respecto del total de resultados En todos casos los laboratorios cuyos resultados son
outlier´s debe tomar acciones destinadas a revisar y corregir todo el proceso de medición,
evaluar cada factor que es fuente de error en dicho proceso y establecer un sistema de control
interno de calidad.
Los resultados con mayores niveles de valores insatisfactorios son para conductividad eléctrica,
en todos los casos, el que un resultado sea insatisfactorio es independiente de la metodología
usada, por lo que las causas se pueden atribuirse a los factores que se usan para realizar las
mediciones como:
Personal
Equipos y materiales
Instalaciones
Condiciones ambientales
Métodos
Materiales de referencia y materiales de referencia certificados
En estos casos se recomienda tomar acciones que permitan corregir los factores antes
mencionados; como parte de estas acciones se recomienda verificar la metodología, validar la
metodología y establecer un sistema de control interno de calidad.
Para los resultados en Material de Referencia los valores insatisfactorios se pueden asociar a:
Equipos y materiales
Acondicionamiento de la muestra en el laboratorio
En estos casos se recomienda revisar y analizar los datos del sistema de control interno de
calidad y tomar algunas medidas con el fin de prevenir y disminuir el error de los factores que
afectan las mediciones; como parte de estas acciones se recomienda analizar los datos del
sistema de control interno de calidad.
Se recomienda además hacer una revisión crítica en aquellos casos donde se subestima la
incertidumbre con valores menores a la incertidumbre del presente ensayo de aptitud para cada
parámetro.
12. CONCLUSIONES
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mejora identificadas, con la finalidad, que esta actividad se constituya en una herramienta
rutinaria para asegurar la calidad de los resultados.
Esta información permite concluir que los laboratorios de manera general cuentan con una
buena capacidad analítica.
13. REFERENCIAS
IUPAC Technical Report (2006). The international harmonized protocol for the proficiency
testing of analytical chemistry laboratories.
ISO 13528 (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory
comparisons
ILAC G13 (2007).Guidelines for the Requirement for the Competence of Providers Proficiency
Testing Schemes.
ISO/IEC 17025 (2005).General requirements for the competence of calibration and testing
laboratories.
Guía para la expresión de la incertidumbre de medida. BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, OIML.
Organización Internacional de Normalización, impresa en Suiza, ISBN 92-67-10188-9, primera
edición, 1993. Corregida y reimpresa en 1995.
ISO/DTS 21748:2003, Guide to the use of repeatability, reproducibility and trueness estimates in
measurement uncertainty estimation.
ISO Guide 35:2006 Reference Material – General and Statistical Principles for Certification
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14. ANEXOS
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Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
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Elemento pH a 25°C
Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano
Código de MR A, B
2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre 7,02 +0,02
expandida
Dispersión asignada 0,063
Total de resultados 66 resultados /33 laboratorios
Resultados satisfactorios 71,2%
Resultados cuestionables 3,0%
Resultados insatisfactorios 22,7%
Resultados outlier´s 3,0%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación de
Laboratorio medición de desempeño resultados
muestra
1 16/09/2013 A Medición directa con 6,95 6,94 6,95 0,10 -1,24 Satisfactorio
pHmetro
2 16/09/2013 B Medición directa con 6,97 6,95 6,96 0,10 -1,00 Satisfactorio
pHmetro
3 17/09/2013 A Medición directa con 7,06 7,11 7,09 0,07 1,00 Satisfactorio
pHmetro
4 17/09/2013 B Medición directa con 7,07 7,10 7,09 0,07 1,00 Satisfactorio
pHmetro
5 18/09/2013 A POTENCIOMÉTRICO 6,93 6,93 6,93 -1,48 Satisfactorio
36 02/10/2013 B Metodo HACH 8051 Sulfa 6,95 6,98 6,97 -0,92 Satisfactorio
Ver 4
37 24/09/2013 A SM 4500 H+ 6,99 7,01 7,00 0,03 -0,36 Satisfactorio
8.00
7.80
7.60
7.40
7.20
pH
7.00
6.80
6.60
6.40
6.20
Promedio Valor Asignado
6.00
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67
Laboratorios
Valores "Z"
1.00
3.00
5.00
7.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
27
28
29
30
31
32
33
34
35
Laboratorios
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
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65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
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2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre expandida 319,43 + 1,58
Dispersión asignada 5,125
Total de resultados 66 resultados /33 laboratorios
Resultados satisfactorios 65,15%
Resultados cuestionables 6,06%
Resultados insatisfactorios 25,76%
Resultados outlier´s 3,03%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación de
Laboratorio medición de (µS/cm) (µS/cm) (µS/cm) (µS/cm) desempeño resultados
muestra
1 16/09/2013 A Medición directa con 326,00 326,00 326,00 3,00 1,28 Satisfactorio
conductivímetro
2 16/09/2013 B Medición directa con 326,00 325,00 325,50 3,00 1,19 Satisfactorio
conductivímetro
3 17/09/2013 A Medición directa con 322,00 322,00 322,00 4,50 0,50 Satisfactorio
conductivímetro
4 17/09/2013 B Medición directa con 320,00 326,00 323,00 4,50 0,70 Satisfactorio
conductivímetro
5 18/09/2013 A CONDUCTIVÍMETRO 325,00 339,00 332,00 2,45 Cuestionable
370.00
350.00
330.00
Conductividad
310.00
290.00
270.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
Laboratorios 36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
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63
64
65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
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Elemento Cloruros
Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano
Código de MR A, B
2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre 38,20 + 0,61
expandida
Dispersión asignada 1,823
Total de resultados 56 resultados /28 laboratorios
Resultados satisfactorios 78,57%
Resultados cuestionables 5,36%
Resultados insatisfactorios 12,50%
Resultados outlier´s 3,57%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación de
Laboratorio medición de (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) desempeño resultados
muestra
1 16/09/2013 A Volumétrico, Nitrato de 38,00 38,50 38,25 0,50 0,03 Satisfactorio
mercurio 0,0141 N
2 16/09/2013 B Volumétrico, Nitrato de 39,00 38,50 38,75 0,50 0,30 Satisfactorio
mercurio 0,0141 N
3 17/09/2013 A Volumétrico, Nitrato de 38,00 38,00 38,00 2,30 -0,11 Satisfactorio
mercurio 0,0141 N
4 17/09/2013 B Volumétrico, Nitrato de 37,00 38,00 37,50 2,30 -0,38 Satisfactorio
mercurio 0,0141 N
5 18/09/2013 A TITULOMÉTRICO 104,04 79,49 91,77 29,39 Outlier
36 01/10/2013 B Titrimetrico del EDTA 38,90 39,00 38,95 0,41 0,41 Satisfactorio
(volumetria)
37 24/09/2013 A SM 4500 Cl- B 40,00 41,00 40,50 0,43 1,26 Satisfactorio
65 08/10/2013 A EN ISO 10 304 –1: 2009 38,20 38,20 38,20 1,15 0,00 Satisfactorio
(D20)
66 08/10/2013 B EN ISO 10 304 –1: 2009 38,20 38,20 38,20 1,15 0,00 Satisfactorio
(D20)
3. Comportamiento de los resultados
60.00
55.00
50.00
45.00
Cloruros
40.00
35.00
30.00
25.00
Valor asignado Promedio
20.00
1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67
Laboratorios
Valores "Z"
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
1
2
3
4
5
6
7
8
11
12
13
14
17
18
19
20
23
24
25
26
29
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
30
31
32
33
34
35
36
37
Laboratorios
38
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
Elemento Sulfatos
Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano
Código de MR A, B
2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre 25,53 + 0,58
expandida
Dispersión asignada 1,808
Total de resultados 60 resultados /30 laboratorios
Resultados satisfactorios 76,67%
Resultados cuestionables 11,67%
Resultados insatisfactorios 8,33%
Resultados outlier´s 3,33%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación de
Laboratorio medición de (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) desempeño resultados
muestra
1 16/09/2013 A Turbidimetro, Sulfaver 4 23,60 22,50 23,05 3,00 -1,37 Satisfactorio
33 02/10/2013 A Método HACH 8051 Sulfa 33,40 33,40 33,40 4,36 Insatisfactorio
Ver 4
34 02/10/2013 B Método HACH 8051 Sulfa 32,80 32,70 32,75 4,00 Insatisfactorio
Ver 4
35 12/09/2013 A Colorimetría (4500-SO4 E) 12,00 13,00 12,50 1,50 -7,21 Outlier
49 25/09/2013 A Fotométrico; Equipo Hach 26,29 27,30 26,80 0,00 0,70 Satisfactorio
DR-2010
50 25/09/2013 B Fotométrico; Equipo Hach 25,27 28,32 26,80 0,00 0,70 Satisfactorio
DR-2800
51 06/09/2013 A Espectrofotometría 25,41 24,25 24,83 5,00 -0,38 Satisfactorio
65 08/10/2013 A EN ISO 10 304 –1: 2009 25,80 25,80 25,80 0,77 0,15 Satisfactorio
(D20)
66 08/10/2013 B EN ISO 10 304 –1: 2009 25,80 25,80 25,80 0,77 0,15 Satisfactorio
(D20)
3. Comportamiento de los resultados
40.00
35.00
30.00
25.00
Sulfatos
20.00
15.00
10.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
25
26
27
28
31
32
33
34
35
Laboratorios 36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
Elemento Dureza
Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano
Código de MR A, B
2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre 90,80 + 0,83
expandida
Dispersión asignada 2,580
Total de resultados 60 resultados /30 laboratorios
Resultados satisfactorios 63,33%
Resultados cuestionables 11,67%
Resultados insatisfactorios 21,67%
Resultados outlier´s 3,33%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación
Laboratorio medición de (mgCaCO3 (mgCaCO3 (mgCaCO3 (mgCaCO3 desempeño de
muestra /l) /l) /l) /l) resultados
1 16/09/2013 A Volumétrico, EDTA 0,02 N 88,00 88,00 88,00 1,40 -1,09 Satisfactorio
2 16/09/2013 B Volumétrico, EDTA 0,02 N 88,00 88,00 88,00 1,40 -1,09 Satisfactorio
3 17/09/2013 A Volumétrico, EDTA 0,02 N 88,00 88,00 88,00 3,10 -1,09 Satisfactorio
4 17/09/2013 B Volumétrico, EDTA 0,02 N 88,00 88,00 88,00 3,10 -1,09 Satisfactorio
27 12/09/2013 A Kit Volumetrico HAACH 90,00 88,00 89,00 1,41 -0,70 Satisfactorio
28 12/09/2013 B Kit Volumetrico HAACH 89,00 88,00 88,50 0,71 -0,89 Satisfactorio
65 08/10/2013 A DIN EN ISO 11885 (E22) 94,00 91,50 92,75 9,28 0,76 Satisfactorio
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador de Evaluación
Laboratorio medición de (mgCaCO3 (mgCaCO3 (mgCaCO3 (mgCaCO3 desempeño de
muestra /l) /l) /l) /l) resultados
66 08/10/2013 B DIN EN ISO 11885 (E22) 91,30 91,50 91,40 9,14 0,23 Satisfactorio
3. Comportamiento de los resultados
135.00
115.00
95.00
Dureza
75.00
55.00
1.00
3.00
5.00
7.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1
2
3
4
5
6
7
8
11
12
13
14
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
27
28
29
30
31
32
33
34
35
Laboratorios 36
37
38
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
Elemento Calcio
Matriz de muestra Agua envasada para consumo humano
Código de MR A, B
2. Resultados y evaluación
Resumen
Valor asignado + Incertidumbre 19,36 + 0,25
expandida
Dispersión asignada 0,740
Total de resultados 56 resultados /28 laboratorios
Resultados satisfactorios 58,93%
Resultados cuestionables 10,71%
Resultados insatisfactorios 23,21%
Resultados outlier´s 7,14%
La incertidumbre es la incertidumbre expandida con un nivel de confianza de 95% y factor de cobertura k=2
Código de Fecha de Código Principio de medición Valor 1 Valor 2 Promedio U Indicador Evaluación de
Laboratorio medición de (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) de resultados
muestra desempeño
1 16/09/2013 A Volumétrico, EDTA 0,02 N 20,40 19,20 19,80 1,00 0,59 Satisfactorio
2 16/09/2013 B Volumétrico, EDTA 0,02 N 20,00 19,20 19,60 1,00 0,32 Satisfactorio
3 17/09/2013 A Volumétrico, EDTA 0,02 N 21,60 22,40 22,00 1,00 3,57 Insatisfactorio
4 17/09/2013 B Volumétrico, EDTA 0,02 N 22,40 23,20 22,80 1,00 4,65 Insatisfactorio
27 12/09/2013 A Kit Volumetrico HAACH 23,60 22,40 23,00 0,84 4,92 Insatisfactorio
28 12/09/2013 B Kit Volumetrico HAACH 22,40 22,00 22,20 0,00 3,84 Insatisfactorio
65 08/10/2013 A DIN EN ISO 11885: 2009-09 19,80 19,00 19,40 1,94 0,05 Satisfactorio
(DEV-E22)
66 08/10/2013 B DIN EN ISO 11885: 2009-09 19,10 19,10 19,10 1,91 -0,35 Satisfactorio
(DEV-E22)
3. Comportamiento de los resultados
50.00
40.00
30.00
pH
20.00
10.00
-7.00
-5.00
-3.00
-1.00
1.00
3.00
5.00
7.00
1
2
3
4
5
6
7
8
11
12
13
14
17
18
19
20
23
24
25
26
27
4. Comportamiento del indicador de desempeño (valores z)
28
29
30
31
32
33
34
35
Laboratorios
36
37
38
41
42
43
44
45
46
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
Dirección Técnica de Acreditación
Instituto Boliviano de Metrología
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
-2,63 cuestionable
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
-1,01 satisfactorio
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
CLORO COMBINADO
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
Ensayo de Aptitud
Agua envasada para consumo
IBMETRO-DTA-CI-039
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
1. MEDICIONES DE PH
Mediciones en condiciones de repetibilidad
Diferencia al cuadrado
N° Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S)
(D2)
1 6.81 6.95 6.88 -0.14 13.76 0.0196
2 6.84 6.92 6.88 -0.08 13.76 0.0064
3 6.88 6.92 6.90 -0.04 13.80 0.0016
4 6.88 6.94 6.91 -0.06 13.82 0.0036
5 6.90 6.95 6.93 -0.05 13.85 0.0025
6 6.90 6.92 6.91 -0.02 13.82 0.0004
7 6.96 6.95 6.96 0.01 13.91 1E-04
8 6.92 6.94 6.93 -0.02 13.86 0.0004
9 6.93 6.93 6.93 0.00 13.86 0
10 6.93 6.92 6.93 0.01 13.85 1E-04
11 6.92 6.92 6.92 0.00 13.84 0
12 6.92 6.92 6.92 0.00 13.84 0
N° 12
2
1 6.92 The largest value of D 0.0196
2
2 6.92 Sum of D 0.0347
3 6.92 C-Cochran´s 0.5648
4 6.92 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
2
5 6.92 Analytical variance: S an 0.0014
6 6.92 Between-sample variance: S 0.0018
2
7 6.92 Sampling variance: Sam 0.0003
8 6.92 The target standard deviation: σp 0.2068
2
Acceptable between-sample variance: σ all 0.0038
9 6.92
2 2
10 6.92 Critical value: F1σ all + F2san 0.0081
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
N° 12
2
The largest value of D 1.00
2
1 321.75 Sum of D 6.00
2 321.75 C-Cochran´s 0.17
3 321.75 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
2
4 321.75 Analytical variance: S an 0.25
5 321.75 Between-sample variance: S 0.64
2
6 321.75 Sampling variance: Sam 0.03
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
3. MEDICIONES DE CLORUROS
Mediciones en condiciones de repetibilidad
Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S) Diferencia al
N°
ppm ppm ppm ppm ppm cuadrado (D2)
1 36.07 36.27 36.17 -0.20 72.34 0.04
2 36.07 36.46 36.27 -0.39 72.53 0.1521
3 35.97 36.56 36.27 -0.59 72.53 0.3481
4 35.97 36.46 36.22 -0.49 72.43 0.2401
5 36.27 36.37 36.32 -0.10 72.64 0.0100
6 36.17 36.46 36.32 -0.29 72.63 0.0841
7 36.27 36.56 36.42 -0.29 72.83 0.0841
8 35.77 36.27 36.02 -0.50 72.04 0.25
9 36.27 36.07 36.17 0.20 72.34 0.04
10 36.46 36.17 36.32 0.29 72.63 0.0841
11 36.27 36.27 36.27 0.00 72.54 0
12 35.97 36.46 36.22 -0.49 72.43 0.2401
N° 12
2
The largest value of D 0.35
2
1 36.25 Sum of D 1.57
2 36.25 C-Cochran´s 0.22
3 36.25 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
2
4 36.25 Analytical variance: S an 0.0655
5 36.25 Between-sample variance: S 0.0398
2
6 36.25 Sampling variance: Sam 0.0228
7 36.25 The target standard deviation: σp 3.38
2
Acceptable between-sample variance: σ all 1.02681
8 36.25
2 2
9 36.25 Critical value: F1σall + F2san 1.8929
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
4. MEDICIONES DE SULFATOS
Mediciones en condiciones de repetibilidad
Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S) Diferencia al
N°
ppm ppm ppm ppm ppm cuadrado (D2)
1 24 25 24.5 -1.0 49.0 1
2 23 26 24.5 -3.0 49.0 9
3 25 25 25.0 0.0 50.0 0
4 27 26 26.5 1.0 53.0 1
5 24 25 24.5 -1.0 49.0 1
6 23 24 23.5 -1.0 47.0 1
7 26 23 24.5 3.0 49.0 9
8 23 26 24.5 -3.0 49.0 9
9 25 25 25.0 0.0 50.0 0
10 26 23 24.5 3.0 49.0 9
11 23 24 23.5 -1.0 47.0 1
12 24 25 24.5 -1.0 49.0 1
N° 12
2
The largest value of D 9.00
2
1 24.58 Sum of D 42.00
2 24.58 C-Cochran´s 0.21
3 24.58 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
2
4 24.58 Analytical variance: S an 1.7500
5 24.58 Between-sample variance: S 2.3333
2
6 24.58 Sampling variance: Sam 0.2917
7 24.58 The target standard deviation: σp 2.43
2
Acceptable between-sample variance: σ all 0.53089
8 24.58
2 2
9 24.58 Critical value: F1σall + F2san 2.4522
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
5. MEDICIONES DE DUREZA
Mediciones en condiciones de repetibilidad
Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S) Diferencia al
N°
mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l mg CaCO3/l cuadrado (D2)
1 88.20 89.60 88.90 -1.40 177.80 1.96
2 87.80 89.20 88.50 -1.40 177.00 1.96
3 89.80 89.60 89.70 0.20 179.40 0.04
4 89.40 89.80 89.60 -0.40 179.20 0.16
5 90.00 89.20 89.60 0.80 179.20 0.64
6 89.60 89.40 89.50 0.20 179.00 0.04
7 88.40 89.20 88.80 -0.80 177.60 0.64
8 89.20 89.20 89.20 0.00 178.40 0.00
9 89.40 89.00 89.20 0.40 178.40 0.16
10 89.60 89.40 89.50 0.20 179.00 0.04
11 89.60 89.40 89.50 0.20 179.00 0.04
12 88.80 89.60 89.20 -0.80 178.40 0.64
N° 12
2
The largest value of D 1.960
2
1 89.27 Sum of D 6.320
2 89.27 C-Cochran´s 0.310
3 89.27 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
2
4 89.27 Analytical variance: S an 0.263
5 89.27 Between-sample variance: S 0.555
2
6 89.27 Sampling variance: Sam 0.007
The target standard deviation: σp 7.263
7 89.27
Acceptable between-sample variance:
2 4.748
8 89.27 σ all
2 2
9 89.27 Critical value: F1σall + F2san 8.719
The material is sufficiently
2 Muestra homogénea
10 89.27 homogeneous S sam<Critical value
11 89.27
ANEXO 11: PRUEBA DE HOMOGENEIDAD
PRUEBA DE HOMOGENEIDAD SEGÚN: THE INTERNATIONAL HARMONIZED PROTOCOL FOR THE PROFICIENCY
TESTING OF ANALYTICAL CHEMISTRY LABORATORIES
(IUPAC Technical Report)
6. MEDICIONES DE CALCIO
Mediciones en condiciones de repetibilidad
Valor A Valor B Promedio Diferencia (D) Suma (S) Diferencia al
N°
ppm ppm ppm ppm ppm cuadrado (D2)
1 18.52 18.52 18.52 0.00 37.04 0
2 18.84 18.84 18.84 0.00 37.68 0
3 18.60 18.84 18.72 -0.24 37.44 0.0576
4 18.84 18.60 18.72 0.24 37.44 0.0576
5 18.60 18.68 18.64 -0.08 37.28 0.0064
6 18.60 18.52 18.56 0.08 37.12 0.0064
7 18.84 18.60 18.72 0.24 37.44 0.0576
8 18.68 18.68 18.68 0.00 37.36 0
9 18.76 18.84 18.80 -0.08 37.60 0.0064
10 18.84 18.52 18.68 0.32 37.36 0.1024
11 18.76 18.68 18.72 0.08 37.44 0.0064
12 18.68 18.60 18.64 0.08 37.28 0.0064
12
N°
2
The largest value of D 0.10
2
1 18.69 Sum of D 0.31
2 18.69 C-Cochran´s 0.33
3 18.69 C-Cochran´s≤Ccrítico Si
9 18.69 2
Critical value: F1σ
2 0.607
all + F2san
N° 6
The target standard deviation: σp 3.38
Critical value: 0,3σp 1.01
The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable
N° 6
The target standard deviation: σp 7.26
Critical value: 0,3σp 2.18
The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable
N° 6
The target standard deviation: σp 2.30
Critical value: 0,3σp 0.69
The material is sufficiently stability d<Critical value Material estable