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Designación: D4239 - 08

Métodos de prueba estándar para

De azufre en el análisis de la muestra de carbón y coque
Uso de alta temperatura tubo del horno de combustión
Métodos1
Esta norma ha sido publicada bajo la designación D4239 fijo; el número inmediatamente después de la designación indica el año de
adopción original o, en el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última
aprobación. A epsilon superíndice (') Indica un cambio editorial desde la última revisión o re-aprobación.
Esta norma ha sido aprobada para su uso por agencias del Departamento de Defensa.

1. Alcance D2013 Práctica para la preparación de muestras de carbón

1.1 Estos métodos de ensayo cubren dos procedimientos para el análisis
alternativos utilizando métodos de combustión horno de tubo D2361 Método de prueba para cloro en el carbón3
de alta temperatura para la determinación rápida de azufre en D3173 Método de prueba para humedad en la muestra
las muestras de carbón y coque. Análisis de Carbón y coque
1.2 Estos métodos de ensayo aparecen en el siguiente D3176 Práctica para el Análisis de Ultimate de carbón y
orden: coque
seccione
D3180 Práctica para el Cálculo de carbón y coque análisis
s de As-Decidido a bases diferentes
D4208 Método de prueba para cloro total en el carbón por
método ACombustion -Alta-Temperatura
Método con Ácido Base Titration detec- el Bomba de combustión de oxígeno / electrodo selectivo
Procedimientos ción 6-9 de iones Método
método BCombustion -Alta-Temperatura D4621 Guía para la Gestión de la Calidad en una
Método con la absorción de infrarrojos detec-
Procedimientos ción 10-12 organización Las muestras o pruebas que Carbón y Coque
D5142 Métodos de prueba para el análisis inmediato de la
nortebeneficios según objetivos Método de combustión 1 de alta temperatura
con yodimétrica procedimientos De-tección, formalmente Método B en
Análisis Muestra de carbón y coque por procedimientos
la versión de 2000 de este estándar es todavía un método viable que se instrumentales
puede usar.
1.2.1 Cuando se utiliza un equipo automatizado para 3. Resumen de métodos de ensayo
realizar cualquiera de los dos métodos de este método de 3.1 Método-A-Alta Temperatura método de combustión con
ensayo, los procedimientos se pueden clasificar como los Procedimientos de ácido-base de detección Titration-A pesó
métodos instrumentales. Hay varias Manufac-Turers que la muestra se quema en un horno tubular a una temperatura
ofrecen al equipo industria del carbón con capacidades de mínima de funcionamiento de 1.350 ° C en una corriente de
análisis de instrumen-tal para la determinación del contenido oxígeno. Durante la combustión, todo el azufre contenido en la
de azufre de las muestras de carbón y coque. muestra se oxida a óxidos gaseosos de azufre (dióxido de azufre,
1.3 Esta norma no pretende considerar todos los SO2Y trióxido de azufre, SO3) Y el cloro en la muestra se libera
problemas de seguridad, si los hay, asociados con su uso. Es como Cl2. Estos productos son absorbidos en una solución de
responsabilidad del usuario de esta norma establecer las peróxido de hidrógeno (H2O2) Donde se disuelven formando
prácticas de seguridad y salud apro-piado y determinar la soluciones diluidas de ácido sulfúrico (H2ASI QUE4) Y ácidos
apli-bilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su clorhídrico (HCl). Las cantidades de ambos ácidos pro-ducido
uso.Ver7.7 y11.2. dependen directamente de las cantidades de azufre y cloro
presente en la muestra original de carbón. Una vez se han
2. documentos de referencia determinado las cantidades de cada ácido presente, el porcentaje
2.1 Normas ASTM:2 de azufre contenido en el carbón puede ser calculado.
D346 La práctica de Recogida y preparación de Coca-Cola 3.1.1 Este método está escrito para incluir analizadores de
Las muestras para análisis de laboratorio azufre Avail-capaz comercialmente que debe ser calibrado con
D1193 Especificación para Reactivo Agua materiales de referencia certificados adecuados para establecer
los factores de recuperación o una curva de calibración basada
en el rango de azufre en las muestras de carbón o de coque que
1 Este método de ensayo se encuentra bajo la jurisdicción del Comité ASTM
se analiza.
D05 carbón y el coque y es responsabilidad directa del Subcomité D05.21 sobre
métodos de análisis.
nortebeneficios según objetivos 2-elementos normalmente presentes en el carbón
Edición actual aprobada el 1 de febrero de 2008. Publicado marzo de 2008. no interfieren en el Método A (3.1), Con la excepción de cloro; los
aprobado originalmente en 1983. Última edición anterior aprobado en 2005 como resultados deben ser corregidos para un contenido de cloro de las
D4239 - 05. DOI: 10.1520 / D4239-08. muestras (9.1).
2 Para las normas ASTM citadas, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o
el contacto de cliente en ASTM [email protected]. Para Annual Book of ASTM
Standards información de volumen, consulte la página Resumen de documentos de
la serie en el sitio web de ASTM.
 3 en www.astm.org.
Retirado. La última versión aprobada de esta norma histórica se hace referencia

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos.

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3.2 -Alta temperatura B método de combustión Método con 5.4 Materiales de referencia certificados, Deben utilizarse
procedimientos de detección de absorción de infrarrojos-La u otros carbones de referencia disponibles comercialmente o
muestra se quema en un horno tubular a una temperatura agentes de calibración con valores-base seca certificados. Los
mínima de funcionamiento de 1.350 ° C en una corriente de materiales deben ser suministrados
oxígeno para oxidar el azufre. La humedad y las partículas se
eliminan del gas por las trampas llenas de perclorato de
magnesio anhidro. La corriente de gas se hace pasar a través
de una célula en la que el dióxido de azufre se mide mediante
un detector de absorción de infrarrojos (IR). El dióxido de
azufre absorbe la energía IR a una longitud de onda precisa
dentro del espectro IR. La energía es absorbida como el gas
pasa a través del cuerpo de la célula en la que se transmite la
energía IR: así, en el detector, se recibe menos energía. Todos
los demás energía IR se elimina de alcanzar el detector por un
filtro de longitud de onda precisa. Por lo tanto, la absorción de
la energía IR se puede atribuir solamente a dióxido de azufre
cuya concentración es proporcional al cambio en la energía en
el detector. Una célula se utiliza como una referencia y una
cámara de medida ment. de azufre total como dióxido de
azufre se detecta en una base continua. Este método es
empírico; por lo tanto, el aparato debe ser calibrado por el uso
de materiales de referencia certificados.
3.2.1 Este método es para su uso con analizadores de azufre
disponibles en el mercado equipados para llevar a cabo las
operaciones anteriores automáticamente y debe ser calibrado
usando materiales de referencia certificados de contenido de
azufre conocido en base a la gama de azufre en cada carbón o
coque muestra analizada.
4. significado y uso
4.1 Determinación del azufre es, por definición, parte del
análisis último de carbón.
4.2 Los resultados del análisis de azufre se utilizan para servir
a una serie de intereses: evaluación de preparación de carbón, la
evaluación de potenciales emisiones de azufre procedentes de la
combustión de carbón o de procesos de conversión, y la
evaluación de la calidad del carbón en relación con las
especificaciones del contrato, así como otros fines científicos.
4.3 El análisis instrumental proporciona un método fiable y
rápido para la determinación de la concentración de azufre en
una gran cantidad de carbón o coque y son especialmente
aplicable cuando los resultados deben obtenerse rápidamente
para la finalización con éxito de industrial, de beneficio, el
comercio, u otras evaluaciones.
5. Muestra
5.1 La muestra se el material pulverizado para pasar No.
60 (250-m) de tamiz y se mezcla a fondo de acuerdo con el
Método D2013 o Práctica D346.
nortebeneficios según objetivos 3-Puede ser difícil cumplir con las
declaraciones de precisión de la Sección 14 cuando carbones con alto
contenido de minerales se molieron para pasar por la malla 60. Cuando el
precisión de análisis requerido no se puede obtener, se recomienda que
los carbones ser molidas para pasar a través de un tamiz de 100 No. (150-
m). El tamaño de partícula reducido debe resultar en una muestra más
homogénea.
5.2 Una porción separada de la muestra de análisis debe ser
analizada para el contenido de humedad de acuerdo con el
Método de Ensayo D3173, por lo que el cálculo de la base que
no sea tan determinados por el Puede ser hecho.
5.3 Los procedimientos para la conversión de valores de
azufre como-determinados obtenidos de la muestra de análisis
para otras bases se describen en las Prácticas D3176 y D3180.
ni tiene trazabilidad a las organizaciones certificadoras articulación cónica de tierra estándar 10/30 que está unida a un
reconocidas internacionalmente (nota 4). vidrio resistente al calor ángulo recto curva. La temperatura en
el extremo cónico del tubo debe mantenerse lo
nortebeneficios según objetivos4- materiales de referencia certificados, tales suficientemente alta para evitar la condensación en el propio
como los disponibles como los materiales estándar de referencia (MER) tubo.
de la serie 2682 a través de 2685, del Instituto Nacional de Estándares y
Tecnología (NIST) o materiales de referencia de Sudáfrica (SARM) de la 6.2.1 Alternativamente, un tubo refractario recta de alta
Oficina de Normas de Sudáfrica tienen demostrado ser adecuada para la temperatura puede usarse, si está disponible. Se requiere un
calibración. Otros materiales de referencia certificados pueden ser adaptador de sílice (6.11) Con un extremo acampanado que se
utilizados siempre que se suministran por una agencia de certificación ajusta dentro del tubo de combustión y sirve como una salida
reconocida internacionalmente. para los gases.
6.3 Medidor de corriente, Para medir un caudal de oxígeno
MÉTODO A-alta temperatura método de
de hasta 2,0
combustión CON Titulación Ácido Base
L / min.
DETECCIÓN PROCEDURES4
6.4 Ejemplo de Barcos de Combustión, Debe ser hecha de
6. Aparato un material libre de hierro y de un tamaño conveniente
6.1 Horno de tubo-Capaz de calefacción 150- a la zona de adecuado para las dimensiones del instrumento que se utiliza.
175-mm (zona caliente) del tubo de combustión (6.2) Hasta al 6.5 barco Extractor-rod de un material resistente al calor
menos 1350 ° C. Se calienta generalmente eléctricamente con un extremo doblado o disco a insertar y quitar barcos del
utilizando varillas de resistencia, un alambre de resistencia, o tubo de combus-ción.
elementos de disiliciuro de molibdeno. di-mensiones 6.5.1 Si el tirador de barco es de permanecer dentro del tubo de
específicas pueden variar según el diseño del fabricante. combustión mientras el barco se mueve en la zona caliente, es
necesario pasar el extractor a través de una pieza en T que se
nortebeneficios según objetivos 5-inducción técnicas horno puede utilizarse encaja en un tapón de goma en la entrada del tubo de combustión
siempre que se pueda demostrar que cumplen los requisitos de precisión
. El extremo abierto de la pieza en T está sellado con un tapón de
de la Sección 14.
goma para permitir el movimiento del empujador y evitar el
6.2 tubo de combustióndi-ameter -Aproximadamente 28- escape del oxígeno que entra en el
mm interno con un espesor de pared de 3 mm y 750 mm de
longitud de porcelana, circón, o mullita. Debe ser herméticos a
temperatura de trabajo. La combustión puede llevarse a cabo 4
Basado en el método de Mott, RA, y Wilkinson, HC, “Determinación de
en un tubo de extremo cónico que está estrechamente Azufre en carbón y coque por el Método de Sheffield alta temperatura,” Fuel, Fuel
conectado con el absorbedor de gas mediante un tubo de alta B, Vol. 35, 1956, p. 6. Este método está diseñado para la determinación rápida de
azufre en el carbón y el coque. No es aplicable a los carbones o fracciones de
temperatura con juntas herméticas al gas. Aceptable con- densidad de carbón que han sido sometidos al tratamiento con hidrocarburos
figuraciones incluyen conectar el tubo de extremo cónico clorados debido a la posibilidad de alta acidez de los gases de combustión.
directamente en el codo del burbujeador de gas fritado o a una

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extremidad lateral de la T. El tapón de caucho o tubo se debe donde tales especificaciones son available.5 Otros grados
comprobar a menudo para evitar fugas. pueden utilizarse, siempre que se comprueba primero que el
reactivo es de una pureza suficientemente alta para permitir su
6.6 Gas absorbedor o Analizador Titration Vessel-A de
uso sin disminuir la exactitud de la determinación.
vasos estrechos de tal diámetro que el extremo del tubo a
7.2 La pureza de agua-A menos se indique lo contrario, las
partir del cual la salida de los gases es el interior del recipiente referencias a agua se entenderán en el sentido de agua para
y se sumerge a una profundidad de al menos 90 mm, cuando reactivos, Tipo IV, conforme a la especificaciónD1193.
200 mL de la solución de peróxido (7.4) Se añade al 7.3 El óxido de aluminio (Al2O3)-Finely dividido y se secó
recipiente. a 1350 ° C.
6.6.1 Alternativamente, botellas de capacidad 125 ml con 7.4 Peróxido de hidrógeno (H2O2) Soluciónvolumen -Una
disco fritado se pueden utilizar para la absorción de gas. Las per-ciento (50 ml de H2O2 al 30% con 1450 ml de agua). Se
botellas deben ser de un diámetro tal que el extremo ajusta el pH (usando NaOH o H2SO4 según sea apropiado) a
sinterizado está cubierta por la solución de peróxido a una la que se utiliza para el punto final de la titulación. Las
soluciones deben ser descartadas después de dos o tres días.
profundidad de al menos 50 mm. El vidrio final porosidad
7.5 IndicadorSe recomiendan -Indicadores que cambian de
fritado debe ser de 15 a 40! M. Las botellas están equipados
color (titulación de punto final) entre pH 4 y 5, pero en ningún
en una serie de dos al extremo de salida del tubo de caso el pH exceden 7. iluminación adecuada y agitación para
combustión. asegurar la adecuada detección del punto final es esencial. Se
6.7 Tren de purificación de gas-Diseñado para ser utilizado permite una elección de los indicadores o el uso de un medidor
con instrumentos específicos, o un lavador de gas que contiene de pH (nota 6). Instrucciones de preparación de dos
0,1 N Solución de sodio Hy-droxide, se puede utilizar para indicadores mixtos aceptables son los siguientes:
eliminar el dióxido de carbono para el tren de purificación de 7.5.1 mezclar una parte de metilo solución de color rojo (se
oxígeno. Ver configuración enFigura 1. disuelven 0,125 g en 60 ml de etanol y diluir a 100 ml con
6.8 Fuente de vacío: Se necesita si una presión negativa se agua) con solución de verde de bromocresol tres partes
utiliza para transportar los gases y productos de combustión a (disolver 0,083 g en 20 ml de etanol y se diluye hasta 100 ml
través del sistema. con agua). Desechar la solución mezclada después de una
semana.
6.9 Dispositivo de regulación de vacío, Tal como un con-
7.5.2 Mezclar volúmenes iguales de solución de rojo de
flujo de masa
metilo (0,125 g disolver en 60 ml de etanol y se diluye hasta
Troller. 100 ml con agua) y solución de azul de metileno (se disuelven
6.10 adaptador de sílice, 300 mm de longitud por 8 mm de 0,083 g en 100 ml de etanol y almacenar en una botella de
diámetro exterior y se encendieron en un extremo a 26 mm. vidrio oscuro). Desechar la solución mezclada después de una
Para ser utilizado con un tubo de combustión refractario recta. semana.
6.11 Otras configuraciones de aparatosunidades de nortebeneficios según objetivos 6-Aunque se describen dos indicadores de punto
montaje del analizador de azufre -Complete diseñados para final o un método medidor de pH, el uso del medidor de pH se acepta
realizar funciones similares a este método con características como más definitiva del punto final del proceso de titulación y se
automatizadas que realizan el análisis de azufre de una manera considera que dar resultados más reproducibles.
más rápida están disponibles comercialmente. Estos 7,6 solución de hidróxido sódico, 0,01 N-Disolver 4,10 g de
instrumentos pueden tener dimensiones del tubo de hidróxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a 1 L.
combustión y aparatos de oxígeno purificador que difieren
ligeramente de los descritos en este método, pero son
aceptables, los valores equiva-prestado proporcionados dentro
de la declaración de precisión de la Sección14 son obtenidas.
(VerFigura 1 y Figura 2.)
7. reactivos
5
Reactivos químicos, American Chemical Society Especificaciones , La
7.1 Pureza de los reactivosproductos químicos -Reagent American Chemical Society, Washington, DC. Para sugerencias sobre las pruebas
grado serán utilizados en todas las pruebas. A menos que se de reactivos no incluidos por la American Chemical Society, véase Normas AnalaR
para Laboratory Chemicals Ltd., BDH, Poole, Dorset, Reino Unido, y la
indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos Farmacopea de Estados Unidos y el Formulario Nacional, Convención de la
deberán ser conformes con las especificaciones de la Commit- Farmacopea de Estados Unidos, Inc. (USPC) , Rockville, MD.
tee sobre reactivos disponibles de la American Chemical
Society,
 HIGO. 1 Aparato para la Determinación de Azufre Uso de valoración ácido-base

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HIGO. 2 Aparato para la Determinación de Azufre por el método de detección de

infrarrojos
requiere) de hidróxido de sodio diluido (NaOH) hasta alcanzar
el color punto final que se desarrollará en el análisis de azufre.
7.7 Oxígeno, 99,5% purogas comprimido con contenido en
un cilindro equipado con un regulador de presión adecuado y
una válvula de aguja para controlar el flujo de gas. (Oxígeno
Advertencia-Pure acelera vigorosamente la combustión.
Todos los reguladores, líneas, y de las válvulas debe estar
libre de grasa y aceite.)

8. Procedimiento
8.1 Montar el aparato, como se indica, por las instrucciones
del fabricante del instrumento. Alternativamente, el aparato se
muestra en laFigura 1 puede ser montado. No conecte
inicialmente el tubo de goma de la suministro de oxígeno al
absorbedor de dióxido de carbono.
8.2 Calibración-Sulfur analizadores deben calibrarse al
menos una vez en cada día se utilizan, siguiendo el
procedimiento de análisis descrito en la Sección8, Utilizando
estándares de carbón o coque (5.4) Con valores de azufre en el
intervalo de las muestras que se analiza. Un factor de
recuperación (F) o curva de calibración deben ser establecidos
y se utilizan adecuadamente en cada cálculo.
El azufre real en la norma, en base seca
F5
El azufre analizada en la norma, en base seca (1)
8.3 Ajuste del horno-raise la temperatura de la piel-NACE a al
menos 1350 ° C. Llevar la temperatura lentamente, permitiendo
que aproximadamente 3 a 4 h de antemano, para que haya tiempo
suficiente para llegar a una temperatura estable. Asegúrese de
revisar las instrucciones del fabricante para elevar la temperatura
del horno y prestar atención a todas las precauciones para
proteger los elementos de calefacción de deterioro o cambios
bruscos de temperatura.
8.4 Preparación Titration Vessel-Llenar el recipiente de
valoración de acuerdo con las instrucciones del fabricante con
aproxi-madamente 200 ml del fluido de absorción de gas
(peróxido de hidrógeno) (7.4). Ajustar el pH de la solución
para que sea definitivamente ácida mediante la adición de
ácido sulfúrico diluido. Si se utilizan indicadores químicos (en
lugar de un medidor de pH), añadir cinco o seis gotas de
indicador y luego añadir una cantidad muy pequeña (como se
 bajo reducido ligeramente la presión interna y debería producirse
ninguna fuga de productos de combustión.
8.4.1 Si se utiliza el aparato con las botellas de absorción
de dos gases, añadir 100 ml de 1% de H2O2 (7.4) A las nortebeneficios según objetivos7-Un tren de combustión estanca a los gases
botellas de manera que al menos 50 mm del disco fritado está debe ser establecido con un adecuado flujo de aproximadamente 300 ml /
cubierto de la primera botella. min de oxígeno libre de ácido puro antes de analizar las muestras en el
equipo. Esto se logra mejor durante el período del horno tubular de alta
8.5 El flujo de oxígeno-Conecte el suministro de oxígeno y
temperatura se lleva a su temperatura de funcionamiento de 1.350 ° C. El
ajustar el flujo de oxígeno a aproximadamente 2 L / min con flujo de gas requerido se puede estab-ció por el uso de la reducción de la
el deflector de oxígeno insertado en el extremo de entrada del presión interna, o debe especificar el fabricante o el operador prefiere, se
tubo de combustión. Asegúrese de revisar las instrucciones del puede obtener por el uso de un tren de presión positiva operado a
fabricante. La velocidad de flujo a la temperatura de 1350 ° C ligeramente por encima de la presión atmosférica para obtener el oxígeno
debe ser suficiente para evitar la formación de óxidos de necesario tasa de flujo. En todos los casos, las instrucciones del fabri-
nitrógeno. Permitir que el oxígeno fluya a través del tubo de turer de los equipos deben ser seguidas. Esto también se aplica a la
adición de fluido de absorción de gas suficiente, así como para el montaje
combustión durante al menos 1 min antes de insertar cualquier
del aparato.
muestra. Compruebe el sistema para cualquier posible fuga.
8.5.1 Si se utiliza una fuente de vacío, extraer el aire a través 8.6 Análisis de las muestras Tamaño-Pesar 0,5 g de la
del aparato a aproximadamente 350 ml / min, a continuación, muestra de análisis al 0.1 mg más cercano para carbones que
conectar el suministro de oxígeno al dispositivo de regulación de contienen hasta 4,0% de azufre y 0,25 g a 0,1 mg de muestra
vacío y ajustar la tasa de flujo del oxígeno a 300 mL / min. El de análisis para los carbones que contienen más de 4,0% de
ajuste preliminar a 350 mL / min de aire asegura que las azufre. Extender la muestra uniformemente en un barco de
conexiones en el extremo de salida del tubo de combustión están combustión.

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8.6.1 Una fina capa de Al2O3 se puede utilizar para alinear la
muestra camente, y la corrección en su presencia hecho restando un equivalente
barco y la cubierta de la muestra para asegurar una combustión
completa y valor de un valor equivalente a la acidez total determinado por el azufre
reducir las salpicaduras o la pérdida de muestra. valoración.
8.7 Ejemplo de combustión-Extracción del regulador de
oxígeno o 9. Cálculos
tapón de goma o ambos del tubo de combustión y poner el Algunos analizadores de azufre están diseñados para
cargado barco de muestra en el extremo de entrada del tubo de 9.1 dar lectura de bureta
combustión Ings en por ciento de azufre si el reactivo se ajusta y se
aproximadamente 270 mm desde el centro del tubo de estandarizaron
combustión a exactamente 0,05 N y el peso de la muestra es exactamente
zona caliente. Cerrar el tubo de combustión mediante la 0,500 g.
sustitución del oxígeno Después de que el por ciento de azufre observada ha sido
deflector o tapón de goma o ambos, y, si es necesario, reajustar ajustado usando el
la factor de recuperación o curva de calibración, entonces debe
tasa de flujo del oxígeno. Dejar el barco en esta posición ser corregido
durante para el cloro usando el siguiente cálculo:
1 a 3 min hasta que las sustancias volátiles han sido
expulsados. Esta voluntad Sdo 5 1,603~Ssegundo/1.6033 F 2 Cl,% /
También eliminar el “chasquido” y la acumulación de hollín en 3,546! (2)
la derecha
curva del ángulo. Retire el deflector de oxígeno o tapón de
goma y dónde:
Carol
ina
mover el barco muestra lentamente hacia adelante hasta que el del
barco se encuentra en el Sur = azufre corregido para el cloro (determinado),%;
centro de la zona caliente, aproximadamente 30 mm al
S
principio segundo = azufre de lectura de la bureta,%;
de cada minuto durante 6 min es el programa sugerido para = El factor de recuperación o factor tomadas de un
asegurar una F calibra-
velocidad de calentamiento lento. Asegúrese de retirar el
extractor barco desde el curva ción para el analizador; y
zona caliente y reemplazar el deflector o tapón después de cada
movimiento. Cl,% = cloro en la muestra (tal como se determina),%.
Dejar que la muestra se quema en la zona caliente durante En los analizadores que están diseñados para dar
aproximadamente 3 9.2 lecturas de bureta en
por ciento de azufre, pero donde la normalidad del valorante o
a 4 min hasta que todo el azufre en la muestra se oxida a azufre muestra
dióxido (SO2) o trióxido de azufre (SO3). La muestra completa peso puede variar de la prescrita, el siguiente cálculo
tiempo de combustión es no más de 14 a 15 min. este
calentamiento ción debe ser utilizado:
programa ha sido establecido para todos los tipos de carbón. Sdo 5 1.603 [~Ssegundo 3 norte1 3 F 3 10! 2 Cl,% / 3.546] /
Donde es W (3)
abreviado para un carbón en particular o por instrucción del
fabri-
facturer de un analizador de azufre particular, los resultados dónde:
deben ser Carol
ina
comprobado contra los obtenidos mediante el uso de la del
calefacción ya Sur = azufre corregido para el cloro (determinado),%;
azufre tomado de lectura de la
Ssegundo = bureta,%;
programar. norte
1 = normalidad del hidróxido de sodio;
factor de recuperación o factor tomadas de una
8.7.1 Si se utiliza el tapón de goma con la pieza en T (6.5.1), F = calibración
el tapón de goma permanece en el extremo del tubo de
combustión curva para el analizador;
y el tirador barco se permite el movimiento en el horno Cl,% = cloro en la muestra (como determinado),%; y
a través de la pieza en T. VerFigura 1. W = peso de la muestra, g.
Cuando se utilizan analizadores de azufre que tienen
8.8 Titulación-Los gases de la combustión salen de la bustión 9.3 lecturas de bureta
tubo ción a través del extremo de salida y se disuelven en el en mililitros de valorante, se aplicará el siguiente cálculo:
 hidrógeno
peróxido en las botellas de absorción de gases o titulación
analizador Sdo 5 1.603 [~V1 3 norte1 3 F! 2 Cl,% / 3.546] / W (4)
recipiente de formación de un ácido sulfúrico diluido. Se valora
el contenido de este
recipiente con hidróxido de sodio 0,05 N (7.6), El lavado a dónde:
contracorriente la
recipiente de valoración y tubos de entrada de acuerdo con el S
fabricante del do = azufre corregido para el cloro (determinado),%;
azufre tomado de lectura de la
instrucciones. La acidez total, debido a los óxidos de azufre y sb = bureta,%;
V1 = hidróxido de sodio, ml;
cloro, se da de acuerdo con las siguientes reacciones:
norte
1 = normalidad del hidróxido de sodio;
SO2 + H2O2→ H2SO4 Cl,% = cloro en la muestra (como determinado),%;
= El factor de recuperación o factor tomadas de un
Cl2 + H2O2→ 2 HCl + O2 F calibra-
8.8.1 Si el contenido de las botellas de absorción de gases
deben estar curva ción para el analizador; y
se transfirió a un matraz de valoración adecuado, asegúrese de
lavar la W = peso de la muestra, g.
botellas y tubo de entrada o adaptador de sílice con agua (7.2) y
añadir
estos lavados y cinco o seis gotas de indicador a la titulación MÉTODO B-ALTA temperatura de combustión
matraz antes de valoración con la solución de NaOH 0,05 N
(7.6). MÉTODO CON absorción infrarroja
/ Base de titulación sul- 8.8.2 ácido de combustión de alta
temperatura PROCEDIMIENTO
analizadores de piel pueden ser diseñados para dar
directamente una lectura de la bureta
en porcentaje en contenido de azufre de la muestra de carbón,
pero una corrección 10. Aparato
aún debe ser hecho para acidez causada por el cloro presente en
el 10.1 Medición Aparato equipado para quemar el
muestra como se describe en 3.2
muestra usando los Métodos de Ensayo D2361 o D4208. automáticamente.
nortebeneficios según objetivos 8-A menudo no corrección se realiza para detectar 10.2 Tubo horno-Ver 6.1.
la presencia de cloro en el
de la muestra, o un valor porcentual (que se encuentra como un valor 10.3 tubo de combustión-hecha de mullita, porcelana, o
relativamente invariante basado con disposiciones para el po
al ser analizada conocimiento previo de los carbones) se resta de la circón encaminamiento de los gases producido r
por ciento de azufre determinado. Este método puede ser aceptable para de combustión a través de la célula de
carbones de infrarrojos.
contenido de cloro conocido; Sin embargo, para el trabajo de la más alta 10.4 combustión de muestras de Barcos-Ver
precisión, el 6.4.
porcentaje de cloro presente en la muestra debe ser determinada
analíticamente 10.5 Barco Extractor-Ver 6.5.

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11. reactivos utilizado en la mezcla del certificado material de referencia,
la referencia
11.1 Pureza de los reactivos-Ver7.1.
11.2 El perclorato de magnesio- (perclorato Advertencia-
magnesio es un agente oxidante fuerte No trate de regenerar el 6
Disponible en la Oficina de Materiales de Referencia Estándar, Sala B314,
absorbente No permita el contacto con materiales orgánicos o Química Bldg., Oficina Nacional de Normalización, Washington, DC 20234.
agentes reductores...)
11.3 Oxígeno-Ver7.7. Los derechos de autor por la ASTM Internacional (todos los derechos
11.4 Materiales de referencia certificados, Como SRM Nos. reservados); Lun Jul 6 17:02:59 EDT 2015
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2682 a través de 2685 en azufre en el carbón,6se deben utilizar Descargado / impreso por
carbones de referencia o agentes de calibración con valores
certificados azufre en base seca. Los materiales deben ser
suministrados por o tener trazabilidad a organizaciones de
certificación interna-cionalmente reconocidos, tales como el
Instituto Na-cional de Estándares y Tecnología.
11.4.1 Todos los materiales de referencia certificados,
carbones de referencia, o agentes de calibración deben tener
valores de precisión de menos de o igual a la repetibilidad del
método. Dicha referencia Materi-ALS certificados, carbones
de referencia, o agentes de calibración deben ser estables con
respecto a la humedad y ser pulverizado para pasar 100% a
través de un 0,250 mm (No. 60) EE.UU. Standard Sieve.
materiales de referencia certificados, carbones de referencia, o
agentes de calibración deben ser mezclados a fondo antes de
cada uso.

12. Procedimiento
12.1 Preparación Instrumento-Realizar las
comprobaciones de actualizaciones del sistema, de acuerdo
con las instrucciones del fabricante.
12.1.1 balanza de calibración de calibrar el equilibrio
interno de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
12.2 La calibración del sistema de detección de infrarrojos-
Seleccione materiales de referencia certificados, carbones de
referencia, o agentes de calibración con valores de azufre-base
seca conocidos en el rango de las muestras a analizar. Para la
calibración inicial y la verificación periódica de la linealidad del
instrumento, al menos tres de tales materiales de referencia
certificados, carbones de referencia o agentes de calibración se
recomiendan para cada gama de valores de azufre para ser
probado. Al realizar una calibración de un punto (nota 9) El
agente de materiales de referencia certificados, carbón de
referencia o de calibración que contiene el valor de azufre más
alto para el rango esperado se debe utilizar para la calibración.
Los otros dos materiales de referencia certificados, carbones de
referencia, o agentes de calibración deben repre-enviado la baja y
puntos medios del rango esperado. Al realizar una calibración de
punto múltiple, dos de los materiales de referencia certificados,
carbones de referencia, o agentes de calibración debe entre
paréntesis el rango de valores de azufre de la prueba con la
tercera cae dentro del intervalo. Todos los resultados obtenidos
deben estar dentro de los límites admisibles de los materiales de
la referencia certificados, carbones de referencia, o agentes de
calibración. Registros de todos los calibra-ciones serán
mantenidos de acuerdo con la GuíaD4621.

12.2.1 Todos los materiales de referencia certificados,

carbones de referencia o agentes de calibración utilizados para
calibrar el instrumento debe cumplir con las disposiciones de
11.4. (Advertencia-Un problema indicado con la linealidad del
instrumento durante la calibración podría resultar de la
contaminación del material de referencia certificado, el carbón
de referencia, o el agente de calibración como el recipiente se
agota. Es, por lo tanto, sugiere que un cuidado extremo ser
carbón, o agente calibrar antes de retirar cualquier muestra del Todos los resultados obtenidos deben estar dentro de los límites
recipiente y que se descarta cuando menos de 5 g permanecen en admisibles de los materiales de la referencia certificados,
el recipiente. carbones de referencia, o agentes de calibración. Registros para
todas las calibraciones se mantienen de acuerdo con la norma
nortebeneficios según objetivos9-Al realizar una calibración de un punto, la técnica ASTMD4621.
de calibrar el instrumento con los materiales de referencia certificados,
carbón de referencia, o el agente de calibración correspondiente al valor de
azufre más alta esperada para la gama utiliza el intervalo lineal óptimo nortebeneficios según objetivos10-A periodo normal de producción rutinaria
disponible para la calibración. Calibración de un punto es más lineal desde el sería considerado un 8-h turno. materiales secos de referencia
punto de calibración a cero. certificados, carbones de referencia, o agentes de calibración no deben
mantenerse más allá de un día para los fines de calibración del
Calibración 12.2.2 Procedimiento-Hacer un mínimo de dos instrumento. (Advertencia-Anteriormente material secado no debe ser
determinaciones para acondicionar el equipo antes de calibrar el vuelve a secar como oxidación puede ocurrir fácilmente.)
sistema. El valor de azufre como determinados por el del material de nortebeneficios según objetivos 11-Dado que el contenido de azufre de los
referencia certificados, carbón de referencia, o el agente calibrar materiales de referencia certificados, carbones de referencia, o agentes de
utiliza para la calibración del instrumento debe haber sido calibración agrupen el rango de valores de azufre se determinó a partir de
previamente calculado a partir del valor de azufre-base seca las muestras, la masa de los materiales de referencia certificados,
certificado y la humedad residual se determina utilizando cualquiera carbones de referencia, o agentes de calibración utilizada para la
calibración y las muestras a analizar debe ser aproximadamente la misma
de los Métodos de EnsayoD3173 o D5142. Alternativamente, una de manera que ambos materiales producen aproximadamente la misma
cantidad de la referencia de mate-rial certificado, el carbón de cantidad de saturación de célula de infrarrojos (60 a
referencia, o el agente de calibración asignada a ser utilizado dentro 70 %).
de un período de producción normal (Nota 10) Pueden secarse
usando cualquiera de los Métodos de Ensayo D3173 o D5142, En 12.2.3 Verificación de calibración periódica-En una base
cuyo caso, se utilizará el valor de azufre en base seca. El material periódica, verificar la estabilidad del instrumento y su
seco debe ser almacenado en un desecador, y cualquier restante al calibración mediante el análisis de una parte de los materiales
final del período normal de producción debe ser desechado. Pesar de referencia certificados, carbón de referencia o calibración
cinco muestras del material de referencia certificados, carbón de de agente utilizado para calibrar el instrumento. El valor
referencia o calibración de agente (Nota 11) Elegido para representar determinado para este material, cuando se utiliza como una
el rango de valores de azufre que se está probando. Pesar los de muestra desconocida, debe estar dentro del plus valor
referencia mate-riales certificados, carbones refernce, agentes de certificado o menos de los límites de precisión declarados del
calibración, y muestras de análisis para la 1 mg más cercano. Siga el material. Si los criterios para una verificación exitosa de la
procedimiento de calibración reco-reparado por el fabricante. Para la calibración en Accor-baile con el método de pruebaD4621 no
verificación de la curva de calibración, utilizar materiales de se cumple, el procedimiento de calibración de 12.2.1 se tiene
referencia certificados, carbones de referencia, o agentes de que repetir las muestras analizadas desde la última
calibración que enmarquen la gama de valores para ser probado.
verificación exitosa deben repetirse.
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12.3 Análisis Procedimiento-estabilizar y calibrar el ana- 14.1.1 Límite de repetibilidad (r)-El valor por debajo del
Lyzer (ver 12.2). cual la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo
12.3.1 Elevar la temperatura del horno como se recomienda calculados a una base (D3180 Práctica) seco de prueba
por el fabricante a al menos 1350 ° C. Pesar la muestra (Nota 11). independiente y consecutiva, llevadas a cabo en la misma
Extender la muestra uniformemente en un barco de combustión y muestra de 250 m carbón y el coque (No. 60) de la misma-
utilizar una barco tirador a la posición de la muestra en la zona minations disuadir laboratorio por el mismo operador
caliente del horno durante al menos 2 min (Nota 12) O hasta que utilizando el mismo aparato en muestras tomadas al azar de
esté completamente quemado. una sola cantidad de material homogéneo, se puede esperar
que ocurra con una probabilidad de aproximadamente el 95%.
nortebeneficios según objetivos 12-El ciclo de análisis debe comenzar
automáticamente en cuanto se detecta azufre. 14.1.2 Límite de reproducibilidad (R)-El valor por debajo
del cual la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo
12.3.2 Cuando el análisis se ha completado, el instrumento llevados a cabo en diferentes laboratorios usando muestras de
debería indicar el valor de azufre. Consulte el procedimiento 250 mm (No. 60) de carbón y coque tomada al azar de una
de reco-reparado por el fabricante. sola cantidad de material que es tan homogénea como sea
13. Informe posible, puede esperarse que ocurrir con una probabilidad de
aproximadamente el 95%.
13.1 El valor por ciento de azufre obtenida usando 14.2 2.36 mm (No.8) de la muestra: 8
cualquiera de los métodos descritos es sobre una base como se 14.2.1 Límite de repetibilidad (r), llevados a cabo en la
determina. misma muestra -el valor por debajo del cual la diferencia
13.2 Los resultados del análisis de azufre, pueden absoluta entre dos resultados de ensayo calcula a una base
presentarse en cualquiera de una serie de bases, que difieren seca (D3180 Práctica) de prueba independiente y consecutiva-
entre sí en la manera en que se trata la humedad. minations disuadir, utilizando el mismo rifle, determinado en
13.3 Utilice el porcentaje de humedad en la muestra que un solo espécimen de prueba de dos separadas unidades de
pasa un tamiz No. 60 (250-m) para calcular los resultados prueba 2,36 mm (No.8) de carbón reducen enteramente a 250
como determinados-de la muestra de análisis a una base seca. mm (No. 60) y se preparó de la misma muestra a granel de
13.4 Procedimientos para convertir el valor obtenido de la carbón en el mismo laboratorio por el mismo operador
muestra de análisis para otras bases se describen en las utilizando el mismo aparato en muestras tomadas al azar de
PrácticasD3176 y D3180. una sola cantidad de material homoge-nea, se puede esperar
que ocurra con una probabilidad de aproximadamente el 95%.
14. Precisión y Tendencia VerTabla 3.
14.1 Precisión-250 m (No.60) Samples.7 La precisión de
este método para la determinación de azufre en la muestra de TABLA 3 Repetibilidad y reproducibilidad para la
análisis de carbón y el coque se muestra en latabla 1 y Tabla detección de Absorción Infrarrojo
2. los Carbón Distancia repetibilidad reproducibilidad
Limit (r) Limit (R)
TABLA 1 repetibilidad y reproducibilidad para la Bituminoso 0,2 a 3,0% 0,05% 0,09%
detección Base Acid Sub-bituminoso, lignito 0,3 a 1,6% 0,08% 0,13%

Límite de reproducibilidad
Distancia Límite de repetibilidad (r) (R) Límite de reproducibilidad 14.2.2 (R): el valor por debajo del
0,5-6,0% 0,06 + 0,03X UN 0,03 + 0,11X UN
cual la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo
UN calculados a una base seca (D3180 Práctica) llevado a cabo en
donde X es el promedio de dos resultados de ensayo individuales.
diferentes laboratorios utilizando muestras de 2,36 mm (No. 8) de
TABLA 2 repetibilidad y reproducibilidad para la carbón reduce por completo a 250 micras (No. 60) tomada al azar
detección de absorción Infared de una sola cantidad de material que es lo más homogéneo
Límite de reproducibilidad
posible, se puede esperar que ocurra con una probabilidad de
Distancia Límite de repetibilidad (r) (R) aproximadamente el 95%. VerTabla 3.
0,28 a 5,61% 0,02 + 0,03 X UN 0,02 + 0,09X UN
14,3 Bias- Bias eliminado cuando el instrumento se calibra
UN
donde X es el promedio de dos resultados de ensayo individuales.
prop-erly contra normas de referencia certificados. La
calibración correcta incluye la comparación de los resultados
instrumentales a valores de azufre certificados. Resultados
de precisión que se caracteriza por la repetibilidad (Sr, r) y
para patrones certificados encima y por debajo resultados de la
reproduc-bilidad (SR, R) se describen en la Tabla A1 en el
muestra de análisis anticipados deben estar dentro de los
anexo A1.
niveles de precisión certificados para todos los estándares por
encima del rango de calibración del instrumento.
7
Un estudio entre laboratorios, diseñado en consonancia con la norma ASTM
E691 Práctica, se llevó a cabo en 1999. Doce laboratorios participado en este 8
Un estudio entre laboratorios, diseñado conforme a la práctica E691, se con-
estudio. datos de apoyo se han presentado en la sede de ASTM International y
canalizado en 1989. Ocho laboratorios participaron en este estudio. datos de apoyo
pueden obtenerse mediante la solicitud de informe de investigación D05-1020. Este
se han presentado en la Sede de ASTM International y pueden obtenerse mediante
informe contiene información sobre 60 muestras de malla desde el método de
la solicitud de Informe de Investigación D05-1015 (8 mallas).
detección de absorción de infrarrojos, no por el método de ácido-base.
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ANEXO

A1. Estadísticas de
precisión

A1.1 La precisión de este método de ensayo, que se TABLA A1.1 Repetibilidad (Sr) Y reproducibilidad (SR)
caracteriza por la repetibilidad (Sr, r) y reproducibilidad (SR, Los parámetros para el cálculo de la declaración de
precisión
R) se ha determinado para los siguientes materiales que se
enumeran enTabla A1.1. nortebeneficios según objetivos-Este tabla contiene información sobre 60
muestras de malla desde el método de detección de absorción de
A1.2 desviación estándar de repetibilidad (Sr), - la infrarrojos, no para el método de ácido-base.
desviación estándar de los resultados de pruebas obtenidos en Material Promedio Sr SR r R
condi-ciones de repetibilidad. 91-2lvb 0.38775 0.011373 0,0248 0.031822 0.06939
91-1hvAb 1.24325 0.014004 0.030572 0.039183 0.08554
91-5hvAb 3.083 0.028888 0.060704 0.080829 0.16985
A1.3 Reproducibilidad desviación estándar (SR) -la 89-4hvCb 5.6125 0.080452 0.209299 0.225106 0.58562
desviación estándar de los resultados de pruebas obtenidos en 91-4hvCb 0.27725 0.018384 0.025722 0.051439 0.07197
condi-ciones de reproducibilidad. 90-1subB 1,442 0.015066 0.044989 0.042155 0.12588
89-7subA 0.75475 0.019184 0.028152 0.053677 0.07877
91-6subA 0.46825 0.023578 0.021137 0.06597 0.05914
89-6subC 0.5235 0.016595 0.023399 0.046433 0.06547
Lignito 0,666 0,210 0,0415 0.058622 0.11605

ASTM International no toma posición respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relación con cualquier
artículo mencionado en esta norma. Los usuarios de esta norma se advierte expresamente que la determinación de la validez de
tales derechos de patente, y el riesgo de lesión de sus derechos, son enteramente su propia responsabilidad.

Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por el comité técnico responsable y debe ser revisado cada cinco años
y si no es revisado, ya sea aprobados nuevamente o se retira. Sus comentarios son invitados para la revisión de esta norma o
para normas adicionales, deben dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa
consideración en una reunión del comité técnico responsable, que puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han
recibido una feria de la audición, puede presentar sus puntos de vista al Comité de Normas de la ASTM, en la dirección que se
muestra a continuación.

Esta norma ha sido propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-
2959, Estados Unidos. reimpresiones individuales (copias únicas o múltiples) de esta norma se pueden obtener contactando con
ASTM en la dirección anterior o al 610-832-9585 (teléfono), 610-832-9555 (fax), o [email protected] (e- correo); o a través de la
página web de ASTM (www.astm.org).
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